Diagrama de Kellogg

Universidad Nacional de Ingeniería
Facultad de Geología, Minas y Metalúrgica
Desarrollo de la Segunda Practica
Diagrama de Kellogg de la Ag-S-O
Arce Quinteros Walter

Chaupis Grimaldo Brayan
Fernández Astupiñan Robert
Purisaca Levano Gerson
Valentín Encarnación, Roxana
Ing. Silva
09 julio2020
ii
Copyright © 2020 por Walter Arce, Brayan Chaupis, Robert Fernández, Gerson Purisaca
& Roxana Valentín. Todos los derechos reservados.
Desarrollo de la Segunda Practica: Diagrama de Kellogg de la Ag-S-O

iii
Dedicatoria
Dedicamos este informe a todas aquellas personas que al igual que nosotros tienen los
deseos de investigar, aprender y comprobar día a día en el campo de la termodinámica, en especial
los diagramas de Kellogg que es de mucha importancia en el campo de la metalurgia, y a su vez
tener un mayor entendimiento en la materia.

iv
Agradecimientos
En agradecimiento a nuestro docente por permitirnos avanzar en nuestra vida universitaria al
brindarnos sus conocimientos además de su apoyo y dedicación para con nosotros sus alumnos, y
a todas las personas que nos apoyaron para realizar esta segunda práctica.

v
Resumen
Para una temperatura dada, la composición de una mezcla gaseosa está definida por la presión
parcial de cualquiera de los dos componentes gaseosos.
Para composición constante de gas, la composición de las fases condensadas está fija.
Así las relaciones de fase en el sistema ternario a temperatura constante pueden describirse por
medio de un diagrama bidimensional en donde las coordenadas son las presiones parciales de los
dos componentes gaseosos. Estos son denominados diagramas de Kellogg.
Los diagramas de estabilidad de los sistemas Metal –Oxigeno – Azufre, llamados también
diagramas de predominancia de áreas, muestra zonas o áreas definidas, dentro de las cuales es
predominante, es decir estable, cierta especie, en función de presiones parciales y temperatura.
Estos diagramas tienen particular importancia en metalurgia extractiva, porque conociéndoles, se
puede llegar a establecer el proceso a seguirse en cierto tipo de concentrado.

vi
Tabla de Contenidos
Introducción ............................................................................................................ Pág.1

Capítulo 1. Información general .............................................................................. Pág.2
Objetivos ............................................................................................................ Pág.2
Fundamento Teórico ......................................................................................... Pág.3
Equipo ............................................................................................................. Pág.13
Capítulo 2. Resultados y Conclusiones. ................................................................ Pág.15
Conclusiones.................................................................................................... Pág.29
Apéndice ................................................................................................................ Pág.31
Bibliografia ............................................................................................................ Pág.40

vii

viii
Lista de figuras
Figura 1. La Elasticidad como propiedad mecánica. ............................................................. Pág.31

Figura 2. Deformacion del resorte por medio una fuerza. ..................................................... Pág.31

1
Introducción
Las condiciones necesarias para la formación de distintos productos de tostación pueden
ilustrarse mediante las relaciones de equilibrio que existen en un sistema que contiene los
siguientes tres componentes: plata, oxígeno y azufre.
Se tienen 3 componentes y, de acuerdo con la regla de las fases, se puede obtener un
Máximo de 5 fases: 4 fases condensadas y 1 fase gaseosa.
Los diagramas de estabilidad se usan para: Predecir reacciones posibles en sistemas
metalúrgicos.

2
Capítulo 1
Información general
Objetivos
• El principal objetivo de la tostación es liberar la plata íntimamente asociado a los
minerales sulfurosos y, para aumentar la extracción de la plata. Esto se realiza
oxidando los sulfuros a óxidos o sulfatos, o reduciendo los silicatos y óxidos a un
estado metálico crudo, con el propósito de cambiar los compuestos metálicos
insolubles en otros que sean solubles en el agente lixiviante; así como para
volatilizar ciertas impurezas solubles que pudieran contaminar la solución
cargada.

3
Fundamento Teórico
DIAGRAMA DE KELLOGG DE Ag-S-O
Aplicaciones Industriales
Tostación de sulfuros:
La tostación de minerales sulfurosos es un proceso pirometalúrgico que consiste
en la eliminación de azufre, adicionalmente eliminar elementos como el arsénico,
bismuto y otros constituyentes que se consideran perjudiciales para los procesos
posteriores de recuperación del metal. En el proceso de tostación, los sulfuros se
oxidan, este aspecto generalmente presentan propiedades termodinámicas
exotérmicas los cuales están representados mediante la siguiente reacción
generalizada: Un diagrama que rige los procesos pirometalúrgicos en general, fue
propuesto por H.H. Kellogg , en reconocimiento a su aporte se denominan
diagramas Kellogg, donde se muestra las áreas de predominancia de los distintos
compuestos que formará el proceso pirometalúrgicos en cuestión Por otra parte,
en el diagrama Kellogg también puede aplicarse la regla de fases de Gibbs
descrita por la siguiente ecuación: El diagrama Kellogg indica que la tostación se
realiza para oxidar del sulfuro MeS a MeO, sin embargo si el proceso ocurriera en
forma incompleta se obtendrá sulfato MeSO4.

4
La plata se encuentra ocluido o asociado a minerales de hierro, arsénico,
manganeso y silicio, los cuales se clasifican como depósitos refractarios
argentíferos.
• También es útil para volver porosos los compuestos metálicos, y hacerlos de esta
forma más fácilmente accesibles al disolvente.
• Como la tostación es una operación relativamente costosa, solo puede aplicarse a
materiales de alta ley que puedan justificar los altos costos de este tratamiento.
• Metalúrgicamente esto podría ser significativo, y puede explicar por qué en una
oxidación se proyecta solamente la oxidación parcial de los sulfuros.
• El sulfuro de plata es convertido a óxidos metálicos y dióxido de azufre (SO2),
este último liberándose como gas.

5
Investigación del: Ag-S-O
Gracias al programa Fact-web se puede graficar rápidamente el diagrama de
Kellogg, pero como todo software presenta errores con lo cual, en la investigación
basadas en la teoría que hicimos, pudimos percatarnos que en los puntos
invariantes obtuvimos 3 coordenadas, lo que generaría una zona de
predominancia que en la realidad no existe, por ello, tomamos el punto más
cercano al obtenido con el Fact-web ya que si tomamos el baricentro o promedio
de los 3 puntos, la gráfica de Kellogg.

6

7
Reacción 1: 𝟐𝑨𝒈 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) → 𝑨𝒈𝟐 𝑺 + 𝑶𝟐(𝒈)
𝑎𝐴𝑔2 𝑆 ∗ 𝑃𝑂2
𝑘=
𝑎𝐴𝑔2 ∗ 𝑃𝑆𝑂2
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2 − log 𝑃𝑆𝑂2
log 𝑃𝑆𝑂2 = log 𝑃𝑂2 − log 𝑘

log 𝑘 = 7.4742258
log 𝑃𝑆𝑂2 = log 𝑃𝑂2 + 7.4742258
Reacción 2: 𝑨𝒈𝟐 𝑺 + 𝟐𝑶𝟐(𝒈) → 𝑨𝒈𝟐 𝑺𝑶𝟒
𝑎𝐴𝑔2 𝑆𝑂4
𝑘=
𝑎𝐴𝑔2 𝑆 ∗ 𝑃𝑂2 2
log 𝑘 = 0 − 2log 𝑃𝑂2
1
log 𝑃𝑂2 = − log 𝑘
2
log 𝑘 = 5.65511528
log 𝑃𝑂2 = −2.7526
Reacción 3: 𝟐𝑨𝒈 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) + 𝑶𝟐(𝒈) → 𝑨𝒈𝟐 𝑺𝑶𝟒
𝑘=
𝑎𝐴𝑔2 ∗ 𝑃𝑆𝑂2 ∗ 𝑃𝑂2
log 𝑘 = − log 𝑃𝑆𝑂2 − log 𝑃𝑂2

log 𝑃𝑆𝑂2 = − log 𝑃𝑂2 − log 𝑘
log 𝑘 = −1.7713376
log 𝑃𝑆𝑂2 = log 𝑃𝑂2 + 1.7713376
Reacción 4: 𝟒𝑨𝒈 + 𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑨𝒈𝟐 𝑶

8
𝑎𝐴𝑔2 𝑂2
𝑘=
𝑎𝐴𝑔4 ∗ 𝑃𝑂2
log 𝑘 = 0 − log 𝑃𝑂2
log 𝑘 = −4.1725486
log 𝑃𝑂2 = 4.1725486
Reacción 5: 𝟐𝑨𝒈𝟐 𝑶 + 𝟐𝑺𝑶𝟐(𝒈) + 𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑨𝒈𝟐 𝑺𝑶𝟒
𝑎𝐴𝑔2 𝑆𝑂4 2
𝑘=
𝑎𝐴𝑔2 𝑂2 ∗ 𝑃𝑆𝑂2 2 ∗ 𝑃𝑂2
log 𝑘 = 0 − 2 log 𝑃𝑆𝑂2 − log 𝑃𝑂2
1 1
2 2
log 𝑘 = 0.61656597
1
log 𝑃𝑆𝑂2 = − log 𝑃𝑂2 − 0.3082829
2
𝟏
Reacción 6: 𝑨𝒈𝟐 𝑶 + 𝟐 𝑶𝟐(𝒈) → 𝑨𝒈𝟐 𝑶𝟐
𝑎𝐴𝑔2 𝑂2
𝑘=
𝑎𝐴𝑔2 𝑂 ∗ 𝑃𝑂2 1/2
1
2
log 𝑃𝑂2 = − 2log 𝑘
log 𝑘 = −6.3295008
log 𝑃𝑂2 = 12.1203917
Reacción 7: 𝑨𝒈𝟐 𝑶𝟐 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) → 𝑨𝒈𝟐 𝑺𝑶𝟒
𝑘=
𝑎𝐴𝑔2 𝑂2 ∗ 𝑃𝑆𝑂2
log 𝑘 = 0 − log 𝑃𝑆𝑂2
log 𝑃𝑆𝑂2 = − log 𝑘

9
log 𝑘 = 6.33092919
log 𝑃𝑆𝑂2 = −6.33092919

𝟏
Reacción 8: 𝑨𝒈𝟐 𝑶𝟐 + 𝟐 𝑶𝟐(𝒈) → 𝑨𝒈𝟐 𝑶𝟑
𝑎𝐴𝑔2 𝑂3
𝑘=
𝑎𝐴𝑔2 𝑂2 ∗ 𝑃𝑂2 1/2
1
2
log 𝑃𝑂2 = −2 log 𝑘
log 𝑘 = −8.1127891
log 𝑃𝑆𝑂2 = 16.2255781

𝟏
Reacción 9: 𝑨𝒈𝟐 𝑶𝟑 + 𝑺𝑶𝟐(𝒈) → 𝑨𝒈𝟐 𝑺𝑶𝟒 + 𝟐 𝑶𝟐(𝒈)
𝑎𝐴𝑔2 𝑆𝑂4 ∗ 𝑃𝑂2 1/2

𝑘=
𝑎𝐴𝑔2 𝑂3 ∗ 𝑃𝑆𝑂2
1
log 𝑘 = log 𝑃𝑂2 − log 𝑃𝑆𝑂2
2
1
log 𝑃𝑆𝑂2 = log 𝑃𝑂2 − log 𝑘
2
log 𝑘 = 14.4463943
1
log 𝑃𝑆𝑂2 = log 𝑃𝑂2 − 14.4463942
2
Hallaremos los puntos invariantes:
Punto invariante A:
Reacción 1 y 2
log 𝑃𝑆𝑂2 = 4.646668159
log 𝑃𝑂2 = −2.82755764

Reacción 2 y 3
log 𝑃𝑆𝑂2 = 4.59889528

10
log 𝑃𝑂2 = −2.82755764
Reacción 1 y 3
log 𝑃𝑆𝑂2 = 4.62278172

log 𝑃𝑂2 = −2.851444079
Mediante el promedio:
(log 𝑃𝑂2 , log 𝑃𝑆𝑂2 ) = (4.62278172 , −2.835519786)
Punto más cercano al FACTWEB

(log 𝑃𝑂2 , log 𝑃𝑆𝑂2 ) = (4.59889528 , −2.82755764)
Punto invariante B:
Reacción 3 y 4
log 𝑃𝑆𝑂2 = −2.401210989
log 𝑃𝑂2 = 4.17254862
Reacción 4 y 5
log 𝑃𝑆𝑂2 = −2.3945573

log 𝑃𝑂2 = 4.17254862
Reacción 3 y 5
log 𝑃𝑆𝑂2 = −2.387903611
log 𝑃𝑂2 = 4.159241252

(log 𝑃𝑂2 , log 𝑃𝑆𝑂2 ) = (4.168112831 , −2.3945573)

(log 𝑃𝑂2 , log 𝑃𝑆𝑂2 ) = (4.17254863 , −2.401211)
Punto invariante C:
Reacción 5 y 6
log 𝑃𝑆𝑂2 = −6.368478822

11
log 𝑃𝑂2 = 12.1203917
Reacción 6 y 7
log 𝑃𝑆𝑂2 = −6.33092909

log 𝑃𝑂2 = 12.1203917
Reacción 5 y 7
log 𝑃𝑆𝑂2 = −6.33092909
log 𝑃𝑂2 = 12.04528222

(log 𝑃𝑂2 , log 𝑃𝑆𝑂2 ) = (12.09535521, −6.343445667)
(log 𝑃𝑂2 , log 𝑃𝑆𝑂2 ) = (12.1203917, −6.33092909)

Punto invariante D:
Reacción 7 y 8
log 𝑃𝑆𝑂2 = −6.33092909

log 𝑃𝑂2 = 16.22557514
Reacción 8 y 9
log 𝑃𝑆𝑂2 = −6.333605215
log 𝑃𝑂2 = 16.22557814

Reacción 7 y 9
log 𝑃𝑆𝑂2 = −6.33092909

log 𝑃𝑂2 = 16.23093038
(log 𝑃𝑂2 , log 𝑃𝑆𝑂2 ) = (16.22736122 , −6.331821132)
(log 𝑃𝑂2 , log 𝑃𝑆𝑂2 ) = (16.2255781 , −6.330929095)

12
Sacando los puntos invariantes mediante el promedio:
A B C D
PUNTOS
LogPO2 LogPSO2 LogPO2 LogPSO2 LogPO2 LogPSO2 LogPO2 LogPSO2
Logk=A'+B'/T -2.83551979 4.62278172 4.168112831 -2.3945573 12.0953552 -6.34344567 16.2273612 -6.331821132
FactWeb -3.1181 4.3328 3.9609 -2.7462 12.6761 -7.1038 16.1935 -7.1038
Error 9.965729% 6.27288% 4.97138% 14.68508% 4.80139% 11.98646% 0.20867% 12.19205%
Sacando los puntos invariantes considerando el punto más cercano al punto del FACTWEB:
A B C D
PUNTOS
LogPO2 LogPSO2 LogPO2 LogPSO2 LogPO2 LogPSO2 LogPO2 LogPSO2
Logk=A'+B'/T -2.87755764 4.59889528 4.17254863 -2.40121099 12.1203917 -6.33092909 16.2255781 -6.330929095
FactWeb -3.1181 4.3328 3.9609 -2.7462 12.6761 -7.1038 16.1935 -7.1038
Error 8.359254% 5.78607% 5.07241% 14.36729% 4.58490% 12.20786% 0.19770% 12.20786%

13
1) Presentar la hoja de cálculo de su diagrama. A la temperatura indicada, hacer el

diagrama log [PSO2]-[logPO2] y log[PSO2]-1/T. A PO2 = 0.08
Las reacciones (3), (4) y (5) son las que se observaran en el diagrama de LogPSO2 vs 1/T °K a una
presión PO2 = 0.08
Reacción 3:
Entonces la ecuación será:
1
log 𝑃𝑆𝑂2 = 16.66556411 − 21013.3129 ∗ ( )
𝑇

14
Reacción 4:

1
0.002482224629 = ( )
𝑇
Reacción 5:
1 1
2 2
1
log 𝑃𝑆𝑂2 = 13.10190336 − 19588.41685 ∗ ( )
𝑇
El punto de intersección de las 3 ecuaciones será:
log pSO2(g) Predominance Diagram for Ag-O-S System
10
0
Ag2SO4
-5
-10
-15
-20
Ag(l)
-25
-30
-35 Ag2O
-40
100 300 500 700 900 1100
Constant value: T / °C
pO2(g) = 8.00E-02
1
(𝑇 , log 𝑃𝑆𝑂2 ) = (0.0024822°𝐾, −35.501)

15
Conclusiones
• El diagrama de Kellogg es una herramienta ideal para la interpretación de la
tostación en el sistema Ag – S – O. Se puede ver en comportamiento de oxidación
de la Ag a través de cada una de las rectas que muestran las fases de los cambios
entre los metales.
• Las presiones se pueden ver de manera vertical, horizontal cuando actúa solo uno
de ellos, pero será oblicua cuando actúen las dos presiones.
• Existe una fase pequeña (𝐴𝑔2 𝑂3(𝑆)) de𝐴𝑔2 𝑂2(𝑆) a 𝐴𝑔2 𝑂3(𝑆) .
• Gracias al programa Fact-web se puede graficar rápidamente el diagrama de
Kellogg, pero como todo software presenta errores con lo cual, en la investigación
basadas en la teoría que hicimos, pudimos percatarnos que en los puntos
invariantes obtuvimos 3 coordenadas, lo que generaría una zona de
predominancia que en la realidad no existe, por ello, tomamos el punto más
cercano al obtenido con el Fact-web ya que si tomamos el baricentro o promedio
de los 3 puntos, la gráfica de Kellogg.
• El programa Fact-web solo sirve para un sistema ternario. Ag – S – O, pues al
momento de tratar de ingresar otro elemento metálico simplemente lo rechaza.
Apéndice

16
Fig.1 Planta de tostación.
Consejo Minero (2016).

https://www.youtube.com/watch?v=8LCdB8sYqOg

17
Fig.2 Tostación
Hornos de tostación
https://docplayer.es/79863570-Universidad-tecnica-de-oruro-carrera-de-
ingenieria-metalurgica-met-2213-pirometalurgia-i-operaciones-de-
preparacion-de-carga-tostacion.html

18
RECOMENDACIONES
Es recomendable aplicar esta teoría a un punto practico, en un laboratorio para poder ver y
demostrar en si la cantidad de gases que se pueden llegar a perder a partir de la tostación.
Bibliografía
• Recuperado de: Estudio Termodinámico de los Sistemas Me-O-S. Diagramas de
Kellogg:https://www.researchgate.net/publication/265421198_Estudio_Termodin
amico_de_los_Sistemas_Me-O-S_Diagramas_de_Kellogg
• Recuperado de:Diagrama de tostación de Kellogg
https://es.slideshare.net/JosePalacios11/la-tostacin-en-pirometalurgia

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deseos de investigar, aprender y comprobar día a día en el campo de la termodinámica, en especial

los diagramas de Kellogg que es de mucha importancia en el campo de la metalurgia, y a su vez

tener un mayor entendimiento en la materia.

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parcial de cualquiera de los dos componentes gaseosos.

dos componentes gaseosos. Estos son denominados diagramas de Kellogg.

predominante, es decir estable, cierta especie, en función de presiones parciales y temperatura.

Estos diagramas tienen particular importancia en metalurgia extractiva, porque conociéndoles, se

puede llegar a establecer el proceso a seguirse en cierto tipo de concentrado.

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Introducción ............................................................................................................ Pág.1

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Figura 1. La Elasticidad como propiedad mecánica. ............................................................. Pág.31

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Las condiciones necesarias para la formación de distintos productos de tostación pueden

siguientes tres componentes: plata, oxígeno y azufre.

Se tienen 3 componentes y, de acuerdo con la regla de las fases, se puede obtener un

Máximo de 5 fases: 4 fases condensadas y 1 fase gaseosa.

Los diagramas de estabilidad se usan para: Predecir reacciones posibles en sistemas

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• El principal objetivo de la tostación es liberar la plata íntimamente asociado a los

minerales sulfurosos y, para aumentar la extracción de la plata. Esto se realiza

oxidando los sulfuros a óxidos o sulfatos, o reduciendo los silicatos y óxidos a un

estado metálico crudo, con el propósito de cambiar los compuestos metálicos

volatilizar ciertas impurezas solubles que pudieran contaminar la solución

Desarrollo de la Segunda Practica: Diagrama de Kellogg de la Ag-S-O

La tostación de minerales sulfurosos es un proceso pirometalúrgico que consiste

en la eliminación de azufre, adicionalmente eliminar elementos como el arsénico,

bismuto y otros constituyentes que se consideran perjudiciales para los procesos

posteriores de recuperación del metal. En el proceso de tostación, los sulfuros se

oxidan, este aspecto generalmente presentan propiedades termodinámicas

exotérmicas los cuales están representados mediante la siguiente reacción

generalizada: Un diagrama que rige los procesos pirometalúrgicos en general, fue

propuesto por H.H. Kellogg , en reconocimiento a su aporte se denominan

diagramas Kellogg, donde se muestra las áreas de predominancia de los distintos

compuestos que formará el proceso pirometalúrgicos en cuestión Por otra parte,

en el diagrama Kellogg también puede aplicarse la regla de fases de Gibbs

descrita por la siguiente ecuación: El diagrama Kellogg indica que la tostación se

forma incompleta se obtendrá sulfato MeSO4.

Desarrollo de la Segunda Practica: Diagrama de Kellogg de la Ag-S-O

La plata se encuentra ocluido o asociado a minerales de hierro, arsénico,

manganeso y silicio, los cuales se clasifican como depósitos refractarios

forma más fácilmente accesibles al disolvente.

• Como la tostación es una operación relativamente costosa, solo puede aplicarse a

oxidación se proyecta solamente la oxidación parcial de los sulfuros.

• El sulfuro de plata es convertido a óxidos metálicos y dióxido de azufre (SO2),

este último liberándose como gas.

Desarrollo de la Segunda Practica: Diagrama de Kellogg de la Ag-S-O

Investigación del: Ag-S-O

Gracias al programa Fact-web se puede graficar rápidamente el diagrama de

basadas en la teoría que hicimos, pudimos percatarnos que en los puntos

invariantes obtuvimos 3 coordenadas, lo que generaría una zona de

predominancia que en la realidad no existe, por ello, tomamos el punto más

cercano al obtenido con el Fact-web ya que si tomamos el baricentro o promedio