Universidad Mayor de San Andrés

Facultad de Ingeniería
Ingeniería Química, Ambiental, Alimentos y Petroquímica
Laboratorio de Especialidad
La Paz Bolivia

PRACTICA Nº 7

DETERMINACIÓN DE DATOS DE EQUILIBRIO

7.1.- OBJETIVO

El objetivo del presente laboratorio es obtener los datos del equilibrio líquido vapor de
una mezcla binaria a la presión atmosférica de la ciudad de La Paz

7.2.- FUNDAMENTO TEÓRICO

El principio básico de la destilación es tan simple como antiguo; cuando se hierve una
solución el vapor usualmente difiere en composición del líquido residual. Si se tienen solo
dos componentes, uno se concentra en el condensado y el otro en el líquido residual. Si hay
más de dos componentes cada uno se concentra en el condensado o en el residuo,
exceptuando alguno ocasional que se puede encontrar en igual concentración en ambos
productos.
La facilidad con la cual se vaporiza un componente es llamada su volatilidad, y las
volatilidades relativas entre varios componentes determinan sus relaciones de equilibrio
líquido vapor.
El componente que se vaporiza con mayor facilidad de una solución en equilibrio es
llamado el más volátil o el más ligero. El componente que se vaporiza con menos facilidad
es llamado menos volátil o el mas pesado. Las volatilidades se expresan numéricamente
como cocientes de equilibrio, constantes de equilibrio y como volatilidades relativas

Cocientes de equilibrio

Un cociente de equilibrio expresa la relación que existe entre un vapor y un líquido en

ebullición en equilibrio físico mutuo. Para cada componente,

y K .x

y x
K
relaciones como componentes haya.
El cociente de equilibrio para cada componente depende de la temperatura, de la presión y
de las composiciones del líquido y del vapor. Puesto que un aumento de temperatura
favorece la vaporización y el aumento de la presión la dificulta, los cocientes de equilibrio
generalmente se hacen mas grandes conforma se aumenta la temperatura o se diminuye la
presión. Los cocientes de equilibrio no dependen de las cantidades presentes de líquido y
vapor. Si una solución se vaporiza parcialmente y se deja llegar al equilibrio, el retirar una
porción del liquido o del vapor (manteniendo la temperatura y la presión constantes) no

Ing. William Cusi Aruquipa

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cambia la composición de ninguna de las fases

Constantes de equilibrio

La constante de equilibrio para cualquier componente en condiciones dadas solo dependerá

de las propiedades del componente puro; en consecuencia cualquier constante de equilibrio
queda fijada al señalar la presión y la temperatura, las constantes de equilibrio se denotan
Ko

Volatilidades relativas

La destilación separa en virtud de la diferencia de volatilidad, los cocientes de equilibrio

son menos importantes que sus relaciones mutuas. Estas relaciones secundarias se expresan

KA y A xB
A B .
KB x A yB

Conforme se aumenta la temperatura, las volatilidades de diferentes sustancias

generalmente se acercan entre si. Ya que el aumento de presión en cualquier sistema
aumenta su temperatura de ebullición, las volatilidades relativas generalmente Irán
disminuyendo conforme se aumenten las presiones

Relaciones de equilibrio

Sistemas ideales

Las constantes de equilibrio deben ser aplicables en sistemas ideales puesto que las
volatilidades son independientes de la composición. Para cada componente en un sistema
ideal, se tiene

y K o .x

Cuando las leyes de los gases perfectos se cumplen en un sistema ideal, las constantes de
equilibrio se pueden calcular a partir de las presiones de vapor. En una mezcla de gases
perfectos la presión parcial de cada componente es proporcional a su concentración

p . y (1)

Do P
Puesto que la cantidad de un componente que escapa de una solución ideal por unidad de
tiempo es proporcional a su concentración en el líquido, su presión parcial en el vapor será
también proporcional a su concentración en el líquido, o sea:

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p C.x (2)

Donde C x 1 , la presión parcial de un componente es igual a

pv C pv
p p v .x (3)

Combinando las ecuaciones (1 y (3) se obtiene:

pv
y .x

De donde, si se cumplen las leyes de los gases perfectos

pv
Ko

Esta relación solo puede ser valida a bajas presiones ya que las leyes de los gases perfectos
se cumplen solo en esas condiciones. Cuando se cumplen las leyes de los gases perfectos, la
volatilidad relativa de un compone
ideal debe ser igual al cociente de sus presiones de vapor:

KA pvA
A B
KB pvB

Esta relación deriva de la definición de volatilidad relativa

Sistemas no ideales

Los sistemas vapor-liquido pueden desviarse de la idealidad debido a la no idealidad de la

solución liquida, de la mezcla de vapores o de ambas. Las desviaciones pueden provenir de
varias causas, como ser asociación entre las moléculas de diferentes componentes, por
ejemplo. Sea cual fuere

K .K o

Ko

Un coeficiente de actividad puede ser considerado como el factor que toma en cuenta el
cambio de ambiente de las moléculas de un compuesto puro cuando moléculas extrañas son
agregadas a el

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El valor correspondiente a un componente puro debe ser 1,0. si solamente se añade una
pequeña cantidad de una sustancia extraña, el efecto sobre el compuesto original es
pequeño y su coeficiente de actividad permanece cercano a 1,0. Conforme la cantidad de
sustancias extrañas va en aumento el cambio en su medio se hace mayor y el coeficiente de
actividad se aleja más de 1,0. Para la mayoría de los sistemas no ideales tales desviaciones
conducen a valores numéricos del coeficiente de actividad mayores de 1,0.

factores:

L V ere a la no
L

Ecuaciones de equilibrio para sistemas binarios

A cada líquido en ebullición corresponde un vapor en equilibrio cuya composición queda

determinada por los cocientes de equilibrio de sus componentes. Para un sistema binario la
ecuación de equilibrio puede expresarse en función de la volatilidad relativa, esto es:

A B .x A
yA
1 ( A B 1).x A

Esta ecuación se deriva directamente de la definición de volatilidad relativa. Las ecuaciones

de equilibrio para sistemas binarios se representan frecuentemente mediante graficas de
composición de vapor contra composición de líquido. Tales graficas reciben el nombre de
diagramas de equilibrio. Debido a que usualmente las destilaciones se conducen en
condiciones aproximadamente isobaricas, los diagramas de equilibrio se elaboran para
presión constante.
Cuando los componentes de un sistema binario son semejantes entre si, el sistema suele
acercarse a la idealidad. Aun cuando las volatilidades relativas en un sistema binario ideal
pueden cambiar con la composición, tales variaciones suelen ser pequeñas; cuando existen,
la volatilidad relativa aumenta conforme crece la concentración del componente más ligero.
Cualquier cambio ocurre en ese sentido, puesto que la temperatura de ebullición baja al
aumentar la proporción del componente ligero, y las volatilidades relativas son mayores a
bajas temperaturas
Cuando los componentes de un sistema binario no son semejantes entre si, este
normalmente no es ideal, en consecuencia es de esperarse que las volatilidades relativas
cambien sustancialmente conforme varían las proporciones de los componentes.

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En casos extremos la volatilidad relativa puede cambiar tan drásticamente que el

componente más volátil en ciertas composiciones pase a ser el menos volátil en otras

7.3.- MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS

- Un refractómetro de Abbe
- Un calderin tipo Othmer
- Termocuplas
- Termómetro digital
- Chaqueta eléctrica de calefacción
- 2 pipetas graduadas de 10 ml
- 2 pipetas graduadas de 5 ml
- Algodón (cada alumno debe traer)
- 10 Tubos de ensayo con sus respectivas tapas
- 5 vasos de precipitados de 100 ml
- 1 Probeta graduada de de vidrio de 50 ml
- 1 Balanza analitica
- 1 Picnómetro
- Material de limpieza (cada alumno debe traer)
- Etanol absoluto
- Acetona
- Benceno
- Agua destilada

7.4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

a) Utilizar un calderin tipo Othmer provisto de un termómetro (o termocuplas conectadas a

un termómetro digital) como el mostrado en la figura 1

b) Depositar en el calderin aproximadamente 25 ml de etanol absoluto, llevándolo

posteriormente a su punto de ebullición. Una vez que la temperatura de ebullición sea
estable, sacar una muestra tanto del destilado como del residuo y proceder a leer sus
respectivos índices de refracción

c) Adicionar en el calderin 5 ml de agua destilada y dejar que llegue y se estabilice en su

punto de ebullición, sacar una muestra del destilado y del residuo y leer sus índices de
refracción

d) Repetir la operación del punto anterior hasta que el punto de ebullición de la mezcla
liquida sea igual a la del agua pura en la ciudad de La Paz

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Figura 1

7.5.- CALCULOS, GRAFICAS Y RESULTADOS

a) Con los datos obtenidos en la anterior practica, construir los siguientes diagramas de
- en papel milimetrado:
i) x y (Composición en la fase liquida Composición en la fase vapor )
ii) T x-y (Temperatura Composiciones)
iii) P x,y (Presión Composiciones)
iv) H x,y (Entalpia Composiciones)

b) Hallar el valor medio de la volatili

c) De manera teórica, a la presión atmosférica de 760 mmHg construir los siguientes

-
i) x y (Composición en la fase liquida Composición en la fase vapor )
ii) T x-y (Temperatura Composiciones)
iii) P x,y (Presión Composiciones)
iv) H x,y (Entalpía Composiciones)

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7.6.- CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

7.7.- CUESTIONARIO

1.- Diferencias entre gas y vapor

2.- Definir punto critico para una sustancia pura
3.- Como influye la temperatura, explicar en un diagrama P x,y
4.- Como influye la presión, explicar en un diagrama T x,y
5.- Indicar tres métodos de cálculo para establecer los datos de equilibrio en una mezcla
binaria ideal
6.- Diferencia entre presión y presión de vapor
7.- Como se calcula la presión y la temperatura critica de una mezcla gaseosa
multicomponente (tomar como ejemplo el gas natural)
8.- Definir volatilidad y fugacidad
9.- Definir solución liquida ideal y mezcla gaseosa ideal
10.- En una mezcla binaria ideal, en que rango de concentración se aplica la Ley de Raoult
11.- Describir y explicar las desviaciones de la Ley de Raoult
12.- Definir termodinámicamente el equilibrio liquido vapor
13.- Definir presión de convergencia para una mezcla gaseosa multicomponente
14.- Expresar una ecuación en la que se relacione la constante de equilibrio como función
del coeficiente de actividad
15.- Como se define factor de separación en destilación
16.- Que métodos teóricos se aplicarían para determinar la composición de una mezcla
ternaria ideal
17.- Explicar la ecuación de Antoine
18.- Para la mezcla binaria ideal (Agua - Etanol) que se encuentra a la presión atmosférica
de 495 mmHg. determinar los diagramas: x y ; T-x,y ; P-x,y ; H-x,y
Considerar los siguientes datos:

Constantes de antoine, rango de temperatura (0 100)ºC

Componente A B C
Agua 8,07131 1730,63 233,426
Etanol 8,1122 1592,864 226,184

19.- Las presiones de vapor del benceno y del heptano a distintas temperaturas son las
siguientes:

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t ºC PC6 H1 4 mmHg PC7 H1 6 mmHg

69 760 295
70 780 302
75 915 348
80 1020 426
85 1225 498
90 1405 588
95 1577 675
99,2 1765 760

Determínese:
a) Los datos de equilibrio x y a la presión de 760 mmHg
b) La volatilidad relativa para cada temperatura
c) La relación analítica entre las composiciones de equilibrio vapor liquido de la mezcla,
tomando el valor medio de la volatilidad relativa

2.8.- BIBLIOGRAFIA

- Operaciones de Transferencia de Masa ROBERT TREYBAL

- Problemas de Ingeniería Química OCON TOJO
- Operaciones Básicas de Ingeniería Química MC CABE SMITH
- Introducción a la Ingeniería química BADGER BANCHERO
- Operaciones Básicas de la Ingeniería Química GRANGER BROWN
- Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias J. GEANKOPLIS

Ing. William Cusi Aruquipa