Química General e Inorgánica

Universidad Nacional de Córdoba

Facultad de Ciencias Agropecuarias
Química General e Inorgánica

Guía de Ejercicios y Problemas Unidad N°7: EQUILIBRIO QUÍMICO

El equilibrio puede definirse como el estado de un sistema en el que no se aprecian

cambios durante un tiempo transcurrido de observación.
Pocas reacciones químicas proceden en una sola dirección. La mayoría son reversibles,
al menos en cierto grado. La reversibilidad significa que existe una transformación de
reactivos en productos a una velocidad que se denominada velocidad directa, y otra
transformación de productos en reactivos a una velocidad denominada velocidad
indirecta.
El equilibrio químico implica la ocurrencia de reacciones químicas. En términos
macroscópicos el equilibrio químico parece estático; sin embargo, a nivel microscópico
es un proceso dinámico. Este equilibrio se alcanza cuando las velocidades de las
reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivo y
producto permanecen constantes.
La ley de acción de masas expresa, para cualquier reacción química, la relación entre
las concentraciones de los reactivos y productos presentes en el equilibrio.

A esta relación se la denomina expresión de la constante de equilibrio, Kc. El

subíndice “c” en la K indica que se utilizan concentraciones expresadas en molaridad
(molL-1) para evaluar la constante.
En las reacciones en que intervengan gases es más sencillo medir presiones parciales
que concentraciones, en este caso la constante de equilibrio se la designa por Kp.

La relación entre los valores Kc y Kp es:

donde n = moles de productos gaseosos – moles de reactivos gaseosos. R es la constante

de los gases (= 0,082 atml/molK)

En general Kc ≠ Kp, excepto en el caso especial en el n = 0.

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La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reacción en equilibrio es

favorable a los productos o a los reactivos.

 Si K >> 1 (es decir, una K muy grande): el equilibrio está desplazado hacia la
derecha, predominan los productos.

 Si K << 1 (es decir, una K muy pequeña): el equilibrio está poco desplazado
hacia productos.
Es importante señalar que en la expresión de la constante no se incluyen los líquidos
puros (como el agua) ni los sólidos, ya que se consideran de una concentración mucho
mayor a la de las demás especies involucradas y por lo tanto permanece constante durante
el transcurso de la reacción.
Como se mencionó anteriormente, el valor de la constante de equilibrio sólo se obtiene
cuando se relacionan las concentraciones de equilibrio de las sustancias que intervienen.
Sin embargo, es posible plantear en cualquier instante de tiempo (con el sistema en
equilibrio o no) lo que se denomina cociente de reacción que se representa con la letra
“Q”.

Comparando el valor de Q con el de K se puede predecir si en el momento analizado,

el sistema ha alcanzado el equilibrio, ya que en dicho instante Q será igual a K. En el caso
de que no se haya alcanzado el equilibrio el valor de Q difiere del de K:

 Si Q es menor que K; entonces hay una concentración de reactivos mayor y una

concentración de productos menor a la que debería haber en el equilibrio. La
reacción evolucionará hacia la derecha, formando más productos, para alcanzar el
equilibrio.

 Si Q es mayor que K; entonces hay una concentración de reactivos menor y una

concentración de productos mayor a la que debería haber en el equilibrio. La
reacción evolucionará hacia la izquierda, formando más reactivos, para alcanzar
el equilibrio.

Factores que afectan la posición de equilibrio

El equilibrio químico representa un balance entre las reacciones directas e inversas y
en la mayoría de los casos este balance es muy delicado. Los cambios en las condiciones
experimentales pueden alterar el balance y desplazar la posición del equilibrio.
El principio de Le Châtelier establece que, si se provoca una perturbación sobre un
sistema en equilibrio, este responderá de tal manera de disminuir el efecto de dicha
perturbación, alcanzando una nueva posición de equilibrio. La perturbación en este caso

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puede ser, un cambio en la temperatura, presión (o volumen), o en la concentración de

alguno de los componentes.
 Cambio en las concentraciones de los reactivos o productos
Si un sistema químico está en equilibrio y se aumenta la concentración de una
sustancia (ya sea un reactivo o un producto), el sistema reacciona para consumir
parte de la sustancia. Por el contrario, si disminuimos la concentración de una
sustancia, el sistema reacciona para producir parte de la sustancia.
 Efectos de los cambios de volumen y presión
Si un sistema está en equilibrio y su volumen disminuye, (aumenta su presión)
el principio de Le Châtelier indica que el sistema reaccionará desplazando su
posición de equilibrio para reducir la presión. Un sistema puede reducir su
presión disminuyendo el número total de moléculas gaseosas. De este modo, a
temperatura constante, reducir el volumen (aumentar la presión) de una mezcla
de equilibrio gaseosa ocasiona que el sistema se desplace en el sentido que
reduce el número de moles de gas.
 Efectos de los cambios de temperatura
Los cambios en las concentraciones o en las presiones parciales provocan
desplazamientos en el equilibrio sin modificar el valor de la constante de
equilibrio. Por el contrario, casi todas las constantes de equilibrio cambian de
valor al cambiar la temperatura.
Para una reacción exotérmica (el sistema libera calor), la formación de
productos se favorece mediante la disminución de la temperatura. Por el
contrario, para una reacción endotérmica, la formación de productos se favorece
cuando se aumenta la temperatura. En general, se puede establecer que el
aumento de temperatura de una mezcla de reacción en equilibrio desplazará la
reacción en la dirección endotérmica.
También es posible analizar el efecto de la temperatura si tratamos al calor
como si fuera un reactivo (o producto) químico:

Endotérmica  Al aumentar la temperatura, aumenta el valor de la constante

Exotérmica  Al aumentar la temperatura, disminuye el valor de la constante

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Implicancias prácticas
El uso de los valores de las constantes de equilibrio es frecuente en el análisis de la
dinámica de los procesos químicos en el suelo. Un claro ejemplo es el principio por el
cual la aplicación de correctivos en suelos sódicos o ácidos es posible.
Como se explicó en la Unidad 3, es posible reemplazar al sodio del complejo de
intercambio catiónico del suelo por otros metales como el calcio.
Frente a la presencia de ambos metales, el calcio es “preferido” por las arcillas como
consecuencia de un menor radio hidratado y una mayor densidad de carga positiva (+2)
respecto al sodio con un mayor radio hidratado y menor densidad de carga positiva (+1).
De esta forma, el calcio es mejor adsorbido que el sodio en la superficie de las arcillas,
mejorando las condiciones físico-químicas del suelo.
Esta “preferencia” es demostrada a través de la Ecuación de Gapón, que relaciona las
concentraciones de sodio y calcio adsorbido en equilibrio con la solución de suelo.
=]2Na + Ca++  =]Ca + ↓2Na+
A partir de la ecuación es posible desarrollar la ecuación de Gapón, que no es otra cosa
que el desarrollo de la constante de equilibrio

K= =100

El valor de K, obtenido por experimentación implica que la “preferencia” del calcio por
sobre el sodio es unas 100 veces mayor, lo que significa que si aplicamos calcio el
proceso de remediación será posible.

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EJERCITACIÓN
1. Plantee las correspondientes constantes Kc y Kp de las siguientes reacciones químicas
en equilibrio a 25°C:
i.
ii.
iii.
iv.

2. Indique J.S.R. cómo varían las constantes de equilibrio y las posiciones de equilibrio
del punto anterior, considerando:
a) El aumento de la temperatura
b) La disminución de la presión externa
c) La disminución del volumen
d) La extracción constante del producto formado
e) El aumento en el número de moles de los productos
3. Calcule las constantes de equilibrio en función de la concentración y de la presión
para la reacción entre hidrógeno y nitrógeno en equilibrio a la temperatura de 25 ºC,
a concentraciones de N2 1,03 molL-1; H2 1,62 molL-1 y de NH3 0,102 molL-1.
Considere la reacción como
a)
b)

4. La constante de equilibrio Kc para la reacción es 3,810-5 a 727 ºC.

Calcule Kc y Kp para la reacción inversa a la misma temperatura.
5. La síntesis química del NH3 a partir de H2 y N2 gaseosos (proceso Haber-Bosch)
permite la producción económica de amoníaco que favorece una producción de
fertilizantes a gran escala. Teniendo en cuenta que la reacción directa tiene una
variación de entalpía H = -11,0 kcal/mol, determine las condiciones óptimas de
temperatura y presión para la producción de NH3.
6. La constante de equilibrio Kp para la reacción es 1,05 a
250ºC. La reacción se inicia con una mezcla de PCl5, PCl3 y Cl2 a presiones de 0,177
atm, 0,223 atm y 0,111 atm, respectivamente. Cuando la mezcla llega al equilibrio a
esa temperatura, ¿cuáles presiones habrán disminuido y cuáles habrán aumentado?
Explique su respuesta.
7. Para la síntesis de amoníaco, la constante de equilibrio Kc a 375ºC es 1,2. Empezando
con [H2]i = 0,56 M, [N2]i = 0,39 M y [NH3]i = 0,48 M; indique cuáles son las
concentraciones de los gases una vez alcanzado el equilibrio.

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8. En un matraz de 5 L se introducen 2 mol de PCl5(g) y 1 mol de PCl3(g). La temperatura

se eleva hasta 250ºC y se establece el equilibrio siendo
la constante de equilibrio Kc = 0,042. Calcule los moles de los tres compuestos en el
equilibrio.
9. Para la reacción:

Sabemos que la Kc tiene valores de 7,00×10–9 a 16ºC y 8,10×10–9 a 25ºC, indique

J.S.R.:
a) ¿Cuáles son las concentraciones de los iones en equilibrio a 16 ºC?
b) ¿Cuáles son las concentraciones de los iones en equilibrio a 25 ºC?
c) Si la reacción es exotérmica o endotérmica.
10. La siguiente reacción:

tiene un valor de Kc= 4×10-11 a 25 ºC.

a) Calcule la concentración del ion calcio en el equilibrio.
b) ¿Cuál es la relación de concentraciones entre el ion fluoruro y el ion calcio en
el equilibrio? J.S.R.
c) ¿Cómo se modifica la posición del equilibrio ante el agregado de una solución
de cloruro de calcio? J.S.R.
11. Las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones a 25 ºC son:

a) ¿Qué reacción tiende a completarse más?

b) Ordene de manera creciente la disociación en agua de los ácidos.
c) Calcule los valores correspondientes de las constantes de equilibrio de las
reacciones inversas. Compare dichos valores.
12. Sabiendo que a 25 ºC la Kc de la siguiente reacción es 1,00×10–14:

indique J.S.R., cómo varía la posición de equilibrio cuando se le agrega a 100,0 ml

de agua:
a) un ácido, es decir aportamos iones hidronios.
b) una base, aportando iones oxidrilos.
c) 200,0 ml de agua.

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13. Sabiendo que la siguiente reacción:

tiene un Kp = 7,30×10–2 a 500°C, calcule la presión de dióxido de carbono en

equilibrio.
14. Sabiendo que las concentraciones en equilibrio en la siguiente reacción:

son 1,29×10-1 M y 1,17×10-3 M respectivamente a 10°C, calcule los valores de Kc y

Kp a dicha temperatura.
15. Dada la siguiente reacción:

Se carga un reactor con N2O4 y NO2 a 1,50 atm y 1,00 atm respectivamente a 25ºC.
Una vez alcanzado el equilibrio la presión parcial de NO2 es de 0,512 atm.
a) ¿Cuál es la presión parcial en el equilibrio del N2O4?
b) Calcule el valor de la Kp de la reacción.
16. A 2000ºC la Kp de la reacción:

es de 2,40×103. Si la presión parcial inicial del óxido de nitrógeno (II) era de 37,3
atm: ¿cuáles serán las presiones parciales en el equilibrio de las tres sustancias?
(Sugerencia: trabaje con 3 decimales).

17. Dada la siguiente reacción:

Se colocan diferentes mezclas de carbonato de calcio, óxido del calcio y dióxido de

carbono en un reactor de 10,0 L a 900 ºC. Indicar, para las siguientes mezclas, si las
cantidades de carbonato de calcio aumentarán, disminuirán o permanecerán sin
cambios cuando el sistema se aproxime al equilibrio:
a) 15,0 g de carbonato de calcio, 15,0 g de óxido del calcio y 4,25 g de dióxido
de carbono.
b) 2,50 g de carbonato de calcio, 25,0 g de óxido del calcio y 5,66 g de dióxido
de carbono.
c) 30,5 g de carbonato de calcio, 25,5 g de óxido del calcio y 6,48 g de dióxido
de carbono.
18. En un recipiente de 20 L se introducen 32,3 g de H2(g) y 280 g de N2(g). El recipiente
se cierra y se calienta a 350 ºC. Al cabo de un tiempo se alcanza el siguiente

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equilibrio químico: y se determina que hay 51,1 g de

NH3(g) en el recipiente.
a) Calcule la Kc y Kp a 350 ºC.
b) ¿Cómo se verá afectada la producción de NH3(g) si el volumen del recipiente se
reduce?
19. En un recipiente se mezclan los gases hidrógeno y dióxido de carbono, a la
temperatura de 1260 K y siendo la presión parcial de cada gas en la mezcla inicial de
1 atm. Al cabo de un tiempo se alcanza el siguiente equilibrio:
Kp = 1,59.
a) Calcule la presión de cada gas en el equilibrio
b) Si la constante de equilibrio a 800 K es igual a Kp = 0,236. ¿Se trata de un
proceso exotérmico o endotérmico?
20. A 720 ºC, la constante de equilibrio Kc para la reacción
es de 2,3710-3. En cierto experimento, las concentraciones de equilibrio
son: [N2] = 0,683 M, [H2] = 8,80 M y [NH3] = 1,05 M. Suponiendo que se añade
cierta cantidad de NH3 a la mezcla de modo que su concentración aumenta a 3,65 M.
a) Prediga en qué dirección se desplazará la reacción neta para alcanzar un nuevo
equilibrio.
b) Confirme su predicción calculando el cociente de reacción Qc y comparando
su valor con el de Kc.
21. Se ha alcanzado el equilibrio ΔH = -567 kJ/mol. Razone si
se podría aumentar el rendimiento de dióxido de carbono:
a) disminuyendo la presión
b) elevando la temperatura
c) elevando la presión parcial de O2
22. En un recipiente de 5 L se introducen a 500 ºC 3 moles de HI, 2 mol de H2 y 1 mol de
I2. Calcule la concentración de las distintas especies en equilibrio, sabiendo que la
constante del equilibrio a dicha temperatura es Kc = 0,025.

23. El bicarbonato de sodio (polvo de hornear) experimenta la siguiente descomposición

térmica:

¿Qué la pasaría a la posición de equilibrio si:

a) algo de CO2 se retira del sistema?
b) algo de Na2CO3 sólido se agrega al sistema?
c) algo de NaHCO3 sólido se retira del sistema?

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24. Considere el siguiente equilibrio

H = 58 kJ/mol
¿En qué sentido se desplazará el equilibrio cuando:
a) se adicione N2O4(g)?
b) se elimine el NO2(g)?
c) la presión total aumenta por la adición de N2(g)?
d) el volumen aumenta?
e) la temperatura disminuye?
25. La síntesis de urea (NH2CONH2) a nivel industrial se realiza a partir de amoníaco
(NH3) líquido y anhídrido carbónico (CO2) gaseoso. La reacción se realiza en 2
pasos. En el primer paso (I), el NH3 y el CO2 reaccionan rápidamente para formar un
producto intermedio llamado carbamato de amonio (NH4CO2NH2) y, en la segunda
etapa (II), el carbamato se deshidrata para formar urea. Esta última etapa es de un
70% eficiente.

(I) H = -117 kJ/mol

(II) H = +15,5 kJ/mol

El carbamato se forma mucho más rápido que la urea y al ser altamente corrosivo, su
manejo es muy difícil. Por esta razón, lo que se hace es degradarlo nuevamente a
NH3 y CO2 para luego volver a formarlo.
Si usted estuviera a cargo del reactor, ¿de qué manera favorecería la formación de
NH3 y CO2? Analice la presión, temperatura y concentración de la reacción (I).