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Ley de Dalton y Ley de Raoult

En mezclas que se comportan idealmente puede utilizarse la ley de Dalton y la ley de


Raoult para analizar el equilibrio de las fases líquida y vapor.
La ley de Dalton
Esta ley es la ley de las presiones parciales y establece que en una mezcla de gases cada gas
ejerce una presión igual que la que ejercería si él ocupara el volumen solamente. A esta
presión que ejerce cada componente es lo que se conoce como presión parcial del
componente. La presión total del sistema seria la suma de las presiones parciales de todos
los componentes de la mezcla.

Si tenemos una mezcla de gases con los componentes A, B, C, D,…., la presión total es
entonces,

P = P + P + P + P + ……..
total A B C D

donde la presión parcial de cada componente depende de la fracción molar del componente
en la mezcla.

Como el volumen ocupado es igual para todos los componentes,


entonces la presión es directamente proporcional al numero de moles.

Una derivación de esta ley es que la fracción molar del componente, y, esta relacionado
con la presión parcial componente y la presión total. La presión parcial de un componente
es igual a la fracción molar del componente multiplicado por la presión total.

Ley de Raoult
La ley de Raoult establece que la presión parcial de vapor de cada componente de
una mezcla ideal de líquidos es igual a la presión de vapor del componente puro
multiplicado por la fracción molar del componente dentro de la mezcla.

Es importante notar que en la ley de Dalton se esta hablando de la presión parcial de una
mezcla de gases, mientras que en la ley de Raoult se esta hablando de la presión parcial de
vapor de una mezcla ideal de líquidos.
Para un solo componente la ley de Raoult establece que

En un sistema ideal donde existe equilibrio entre la fase líquida y gaseosa podemos igualar
las expresiones de la presión parcial obtenidas mediante las leyes de Dalton y Raoult.
y A es la fracción molar del componente A en la fase gas

xA es la fracción molar del componente A en la fase liquida

P A
o
es la presión de vapor del elemento A

P total es la presión total

En un sistema multi componente podemos aplicar la expresión obtenida mediante la


combinación de las leyes de Dalton y Raoult, teniendo que:
Si conocemos el valor de la fracción molar del componente A en la mezcla del líquido, xA,
podemos calcular la fracción molar del componente A en la fase gas en equilibrio, yA.

Referencias Bibliograficas
Esta variación de la presión de vapor fue establecida, en 1887, por F. M. Raoult, quien
estableció que la disminución relativa de la presión de vapor de un líquido al disolver
en él un soluto no volátil cualquiera es igual a la presión de vapor del disolvente puro
multiplicada por la fracción molar del disolvente. Matemáticamente se puede expresar
por la relación:

donde:
p es la presión de vapor del disolvente sobre la disolución;
p0 es la presión de vapor del disolvente puro;
xd es la fracción molar del disolvente en la disolución.
Observa que como xd en una disolución debe ser menor que 1, p debe ser menor que
p0.
Podemos obtener una expresión directa respecto a la disminución de la presión de
vapor mediante la siguiente sustitución xs = 1 — xd, donde xs es la fracción molar de
soluto. Así:

donde la cantidad p0 - p es la disminución de la presión de vapor.


La ley de Raoult es válida para solutos sólidos que no sean electrólitos, es decir, que
no se disocien en disolución. Realmente, las disoluciones verdaderas se apartan del
comportamiento fijado por esta ley, y tanto más cuanto más concentradas se
encuentren, pero se puede considerar que las disoluciones diluidas son prácticamente
ideales.