9.

EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS BINARIOS

9.1 SISTEMAS CON SOLUTO NO VOLÁTIL Y DISOLVENTE VOLÁTIL

Cuando se tienen sistemas con dos componentes la Regla de las Fases de Gibbs es
𝐹 = 2−𝑃+2= 4−𝑃
Por lo cual puede tomar valor de 0, 1, 2 y 3. Presenta un número de grados de libertad
máximo de 3, por lo que deberán elegir presión, temperatura y composición como variables
a controlar.
En este capítulo se estudia cómo se afectan las propiedades de un sistema binario formado
por un disolvente volátil (especie en mayor cantidad) y un soluto no volátil (especie en
menor cantidad). Estas propiedades se denominan PROPIEDADES COLIGATIVAS y son
aquellas propiedades físicas de las disoluciones que dependen más bien de la cantidad de
soluto que de su naturaleza.
El estudio se lleva a cabo con disoluciones ideales e ideales diluidas, siendo las ideales
aquellas que cumplen con la ley de Raoult en cualquier intervalo de composiciones, y las
ideales diluidas aquellas para las cuales es posible expresar concentraciones molares o
molales bajas.
La Ley de Raoult establece que para un disolvente, la presión de vapor que presenta en la
disolución es igual a su composición en la disolución multiplicada por la presión de vapor
en estado puro (o de saturación)
𝑃1 = 𝑥1 ∙ 𝑃10
P1 : Presión de vapor del disolvente en la disolución
x1 : Fracción molar del disolvente en la disolución
P°1 : Presión de vapor del disolvente puro

A continuación se muestra la Ley de Raoult para una solución ideal de un soluto en un

líquido volátil. La presión de vapor ejercida por el líquido es proporcional a su fracción molar
en la solución.
 𝑃1

𝑃10

𝑥1 𝑃10

0 𝑥1 1

Figura 9.1: Ley de Raoult aplicada al disolvente

9.2 PROPIEDADES COLIGATIVAS

Las propiedades coligativas son:
1. Disminución de la presión de vapor
2. Disminución del punto de congelación
3. Aumento del punto de ebullición
4. Presión osmótica

9.2.1 Disminución de la presión de vapor

Cuando se agrega un soluto no volátil a un solvente puro, la presión de vapor de éste en la
solución disminuye.
𝑃1 (𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛) < 𝑃10 (𝑑𝑖𝑠𝑑𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒)
La disminución de la presión de vapor se calcula como:
∆𝑃 = 𝑃10 − 𝑃1 = 𝑥2 𝑃10 (9.1)
Está en función de la composición de soluto agregado y la presión de vapor del disolvente
puro.

La disminución relativa de la presión de vapor está dada por:

 𝑃10 − 𝑃1 (9.1.a)
𝑥2 =
𝑃10

9.2.2 Disminución del punto de congelación

Cuando se agrega un soluto no volátil a un solvente puro, el punto de congelación de éste

disminuye.
Punto de congelación de la solución < Punto de congelación del disolvente puro
Se supone una solución ideal binaria en equilibrio con el disolvente sólido puro. La condición
de equilibrio es tal que se cumple
0
𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃, 𝑥1 ) = 𝜇(𝑠) (𝑇, 𝑃) (9.2)

El potencial químico de la disolución que es función de temperatura, presión y composición

debe ser igual al potencial químico del sólido puro el cual es función de la temperatura y la
presión.

El potencial químico del disolvente en la disolución es

0
𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃, 𝑥1 ) = 𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑥1 (9.3)
En el equilibrio
0
𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃, 𝑥1 ) = 𝜇(𝑠) 0
(𝑇, 𝑃) = 𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑥1 (9.4)

Para la composición del sistema se tiene

0
𝜇(𝑠) 0
(𝑇, 𝑃) − 𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃) ∆𝐺𝑚
𝑓𝑢𝑠 (9.5)
𝑙𝑛 𝑥1 = =−
𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝜕𝑇
Para conocer como varía la temperatura con la composición, se diferencia (𝜕𝑥 ) la
1 𝑃
ecuación (9.5) como sigue

1 1 𝜕(∆𝐺𝑚 /𝑇)
𝑓𝑢𝑠
𝜕𝑇 (9.6)
=− [ ] ( )
𝑥1 𝑅 𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑥1 𝑃
Aplicando la ecuación de Gibbs-Helmholtz
𝑓𝑢𝑠 𝑓𝑢𝑠
𝜕(∆𝐺𝑚 /𝑇) ∆𝐻𝑚
[ ] =−
𝜕𝑇 𝑇2
𝑃

A la ecuación (9.6) se obtiene

 1 ∆𝐻𝑚
𝑓𝑢𝑠
𝜕𝑇 (9.7)
= 2
( )
𝑥1 𝑅𝑇 𝜕𝑥1 𝑃
Al integrar la ecuación (9.7) se obtiene evaluada desde las condiciones del estado puro a
las condiciones de la disolución

∆𝐻𝑚
𝑓𝑢𝑠
1 1 (9.8)
ln 𝑥1 = − ( ′ − 0)
𝑅 𝑇𝑓 𝑇𝑓
Para una solución ideal diluida se considera el cálculo de la composición involucrando la
concentración molal
𝑛1 𝑛1 1 (9.9)
𝑥1 = = =
𝑛1 + 𝑛2 𝑛1 + 𝑛1 𝑀1 𝑚2 1 + 𝑀1 𝑚2
Tomando logaritmos y diferenciando se obtiene
𝑀1 𝑑𝑚2 (9.10)
𝑑 ln 𝑥1 = −𝑑 ln[1 + 𝑀1 𝑚2 ] = −
1 + 𝑀1 𝑚2

Y si la ecuación (9.7) se expresa como

𝑀1 𝑅𝑇 2 (9.11)
𝑑𝑇 = − 𝑓𝑢𝑠
𝑑 ln 𝑥1
∆𝐻𝑚

Sustituyendo el valor para 𝑑 ln 𝑥1 de la ecuación (9.10) se obtiene

𝑀1 𝑅𝑇 2 𝑑𝑚2
𝑑𝑇 = − 𝑓𝑢𝑠
∆𝐻𝑚 1 + 𝑀1 𝑚2

Para una solución diluida 𝑀1 𝑚2 es pequeño comparado con la unidad, la molalidad se

aproxima a cero y la temperatura 𝑇𝑓′ ~𝑇𝑓0 dando como resultado la ecuación

𝜕𝑇 𝑀1 𝑅𝑇𝑓0,2
−( ) = 𝑓𝑢𝑠
= 𝐾𝑓
𝜕𝑚2 𝑃 ∆𝐻𝑚
De esta expresión se obtiene la ecuación final
𝜃𝑓 = 𝐾𝑓 ∙ 𝑚2 (9.12)
En donde 𝜃𝑓 representa la disminución del punto de congelación y 𝐾𝑓 es la constante de
disminución del punto de congelación y 𝑚2 la molalidad de la disolución.
La constante se calcula como
2
𝑀1 𝑅(𝑇𝑓0 ) (9.13)
𝐾𝑓 = 𝑓𝑢𝑠
∆𝐻𝑚
 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑛2
𝑚2 = =
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑤1
𝑇𝑓0 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑓𝑢𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑢𝑟𝑜
𝑀1 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑤1 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑛 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

9.2.3 Aumento del punto de ebullición

Cuando se agrega un soluto no volátil a un solvente puro, el punto de ebullición de éste
aumenta.
Punto de ebullición de la solución > Punto de ebullición del disolvente puro

Se supone una solución ideal binaria en equilibrio con el vapor del disolvente puro. La
condición de equilibrio es tal que se cumple
0
𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃, 𝑥1 ) = 𝜇(𝑣𝑎𝑝) (𝑇, 𝑃) (9.14)

El potencial químico de la disolución que es función de temperatura, presión y composición

debe ser igual al potencial químico del vapor del disolvente puro el cual es función de la
temperatura y la presión.

El potencial químico del disolvente en la disolución es

0
𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃, 𝑥1 ) = 𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑥1 (9.15)
En el equilibrio
0
𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃, 𝑥1 ) = 𝜇(𝑣𝑎𝑝) 0
(𝑇, 𝑃) = 𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃) + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑥1 (9.16)

Para la composición del sistema se tiene

0
𝜇(𝑣𝑎𝑝) 0
(𝑇, 𝑃) − 𝜇(𝐿) (𝑇, 𝑃) 𝑣𝑎𝑝
∆𝐺𝑚 (9.17)
𝑙𝑛 𝑥1 = =
𝑅𝑇 𝑅𝑇

𝜕𝑇
Para conocer como varía la temperatura con la composición, se diferencia ( ) la
𝜕𝑥1 𝑃
ecuación (9.17)
𝑣𝑎𝑝
1 1 𝜕(∆𝐺𝑚 /𝑇) 𝜕𝑇 (9.18)
= [ ] ( )
𝑥1 𝑅 𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑥 1 𝑃
Aplicando la ecuación de Gibbs-Helmholtz
 𝑣𝑎𝑝 𝑣𝑎𝑝
𝜕(∆𝐺𝑚 /𝑇) ∆𝐻𝑚
[ ] =−
𝜕𝑇 𝑃
𝑇2

A la ecuación (9.18) se obtiene

𝑣𝑎𝑝
1 ∆𝐻𝑚 𝜕𝑇 (9.19)
=− ( )
𝑥1 𝑅𝑇 2 𝜕𝑥1 𝑃
Al integrar la ecuación (9.19) se obtiene evaluada desde las condiciones del estado puro a
las condiciones de la disolución
𝑣𝑎𝑝
∆𝐻𝑚 1 1 (9.20)
ln 𝑥1 = ( ′ − 0)
𝑅 𝑇𝑏 𝑇𝑏
Para una solución ideal diluida se considera el cálculo de la composición involucrando la
concentración molal
𝑛1 𝑛1 1 (9.21)
𝑥1 = = =
𝑛1 + 𝑛2 𝑛1 + 𝑛1 𝑀1 𝑚2 1 + 𝑀1 𝑚2

Tomando logaritmos y diferenciando se obtiene

𝑀1 𝑑𝑚2 (9.22)
𝑑 ln 𝑥1 = −𝑑 ln[1 + 𝑀1 𝑚2 ] = −
1 + 𝑀1 𝑚2
Y si la ecuación (9.19) se expresa como
𝑀1 𝑅𝑇 2 (9.23)
𝑑𝑇 = 𝑣𝑎𝑝 𝑑 ln 𝑥1
∆𝐻𝑚

Sustituyendo el valor para 𝑑 ln 𝑥1 de la ecuación (9.22) se obtiene

𝑀1 𝑅𝑇 2 𝑑𝑚2
𝑑𝑇 = 𝑣𝑎𝑝
∆𝐻𝑚 1 + 𝑀1 𝑚2
Para una solución diluida 𝑀1 𝑚2 es pequeño comparado con la unidad, la molalidad se
aproxima a cero y la temperatura 𝑇𝑏′ ~𝑇𝑏0 dando como resultado la ecuación
𝜕𝑇 𝑀1 𝑅𝑇𝑏0,2
( ) = 𝑣𝑎𝑝 = 𝐾𝑏
𝜕𝑚2 𝑃 ∆𝐻𝑚
De esta expresión se obtiene la ecuación final
𝜃𝑏 = 𝐾𝑏 ∙ 𝑚2 (9.24)
En donde 𝜃𝑏 representa el aumento del punto de ebullición y 𝐾𝑏 es la constante de aumento
del punto de ebullición y 𝑚2 la molalidad de la disolución.
La constante se calcula como
 𝑀1 𝑅(𝑇𝑏0 )2 (9.25)
𝐾𝑏 = 𝑣𝑎𝑝
∆𝐻𝑚

𝑇𝑏0 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑢𝑟𝑜

9.2.4 Presión osmótica

P Temperatura constante

Membrana P
 = Presión
𝑃+𝜋 semipermeable
osmótica

Disolución Disolvente puro

𝜇1 (𝑇, 𝑃 + 𝜋, 𝑥1 ) = 𝜇10 (𝑇, 𝑃)

Figura 9.2: Dispositivo para determinar la presión osmótica

En la Figura 9.2, se ilustra el fenómeno de la presión osmótica. Se tienen dos
compartimientos, en uno de ellos se tiene una disolución binaria y en el otro el disolvente
puro, se encuentran en contacto a través de una membrana semipermeable al disolvente.
El disolvente fluye a través de la membrana hasta el momento en que se alcanza el
equilibrio, el flujo del disolvente se detiene cuando el sistema ha alcanzado una presión de
exceso, denominada PRESIÓN OSMÓTICA.

En el equilibrio los potenciales químicos se igualan

𝜇1 (𝑇, 𝑃 + 𝜋, 𝑥1 ) = 𝜇10 (𝑇, 𝑃) (9.26)
y
𝜇1 (𝑇, 𝑃 + 𝜋, 𝑥1 ) = 𝜇10 (𝑇, 𝑃 + 𝜋) + 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑥1 = 𝜇10 (𝑇, 𝑃) (9.27)

El problema a resolver es expresar el potencial químico del disolvente con la presión 𝑃 +

𝜋en función del potencial químico del disolvente con la presión P. Se sabe que a
temperatura constante se tiene

𝑑𝜇0 = 𝑉𝑚0 𝑑𝑝

Por lo cual al integrar se tiene

𝑃+𝜋 (9.28)
𝜇10 (𝑇, 𝑃 + 𝜋) − 𝜇10 (𝑇, 𝑃) = ∫ 𝑉𝑚0 𝑑𝑝
𝑃

Por lo que para la ecuación (9.27) se tiene

𝑃+𝜋 (9.29)
∫ 𝑉𝑚0 𝑑𝑝 + 𝑅𝑇 ln 𝑥1 = 0
𝑃

𝑉𝑚0 es el volumen molar del disolvente puro. Si se considera que es incompresible al integrar
queda

𝑉𝑚0 𝜋 + 𝑅𝑇 ln 𝑥1 = 0 (9.30)

𝑅𝑇
𝜋=− ln 𝑥1
𝑉𝑚0
Esta ecuación relaciona la presión osmótica  y la fracción mol del disolvente en la
disolución. Cabe recordar que en esta ecuación se ha supuesto que la solución es ideal y
el disolvente incompresible.

Ahora bien, se tiene para la concentración del soluto ln 𝑥1 = ln(1 − 𝑥2 ), si la disolución es

diluida entonces 𝑥2 ≪ 1

𝑛1 𝑛1
ln(1 − 𝑥2 ) = −𝑥2 = − =−
𝑛1 + 𝑛2 𝑛2

Entonces la ecuación (9.30) queda

𝑛2 𝑅𝑇 (9.31)
𝜋=
𝑛1 𝑉𝑚0

0 0
Según la regla de adición 𝑉 = 𝑛1 𝑉𝑚1 + 𝑛2 𝑉𝑚2 , pero es una solución muy diluida tal que n2
0
es muy pequeño de modo que 𝑉 = 𝑛1 𝑉𝑚1 , este resultado reduce la ecuación (9.31) a
𝑛2 𝑅𝑇 (9.32)
𝜋= 𝑜 𝑏𝑖𝑒𝑛 𝜋 = 𝑐2 𝑅𝑇
𝑉
En esta ecuación c2 es la concentración molar (mol/L). Esta ecuación es la ecuación de
van´t Hoff para la presión osmótica.
9.2.5 PROBLEMAS RESUELTOS
Problema 9.1: Veinte gramos de un soluto se añaden a 100g de agua a 25°C.
La presión de vapor del agua pura es 23.76. La Presión de vapor de la solución
es 22.41mmHg

a) Calcular el peso Molecular del soluto

b) ¿Qué cantidad de este soluto se necesita añadir a 100g de agua para
reducir la presión de vapor a la mitad del valor para el agua pura?

Tabla 1. Datos

P° (mmHg) P° (mmHg) Masa (g) Masa (g)

H2O Solución H2O Soluto
23.76 22.41 100 20

Con los datos de la Tabla 1 se determinan los datos mostrados en la Tabla 2.

Tabla 2. Determinación del peso del soluto

Ecuaciones y datos
𝑚1 100𝑔
𝑛1 = 𝑛1 = = 5.56𝑚𝑜𝑙
𝑀1 18𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑃 = 𝑃°(1 − 𝑥2 ), 𝑥2 = 1 −
𝑃 22.41
𝑥2 = 1 − = 0.0568𝑚𝑜𝑙
𝑃° 23.76
𝑛2 𝑥2 𝑛1 (0.0568)(5.56𝑚𝑜𝑙)
𝑥2 = , 𝑛2 = 𝑛2 =
𝑛2 + 𝑛1 1 − 𝑥2 1 − 0.0568
= 0.3348𝑚𝑜𝑙
𝑚2 𝑔 20 𝑔
𝑀2 = ( ) 𝑀2 = ( )
𝑛2 𝑚𝑜𝑙 0.3348 𝑚𝑜𝑙
𝑔
= 59.7 ( )
𝑚𝑜𝑙
 Tabla 3. Determinación cantidad del soluto

Operaciones matemáticas
𝑃 23.76
𝑥2 = 1 − , 𝑃= = 11.88, 𝑥2
𝑃° 2
11.88
= 1− = 0.5
23.76
𝑥2 𝑛1 (0.5)(5.56)
𝑛2 = =
𝑥2 𝑛1 1 − 𝑥2 1 − 0.5
𝑛2 =
1 − 𝑥2 = 5.56𝑚𝑜𝑙
𝑚2 = 𝑀2 × 𝑛2 𝑔
𝑚2 = 59.7 ( ) × 5.56𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
= 332𝑔

Problema 9.2: el calor de fusión del agua en el punto de congelación es 6009.5

J/mol. Calcúlese el punto de congelación del agua en soluciones con una fracción
mol de agua igual a 1.0, 0.8, 0.6, 0.4, 0.2. Grafíquense los valores de T en función
de 𝑥1
Es un problema que involucra la disminución del punto de congelación de una
solución ideal debido a que nos da como datos las fracciones molares. Ahora
bien para este sistema el punto de congelación se determina mediante

𝑓𝑢𝑠
∆𝐻𝑚 1 1
ln 𝑥1 = − ( ′ − 0)
𝑅 𝑇𝑓 𝑇𝑓

∆𝐻𝑚
𝑓𝑢𝑠
= 6009.5 𝐽/𝑚𝑜𝑙 𝑇𝑓0 = 273.15 𝐾 8.314𝐽
𝑅=
𝑚𝑜𝑙 𝐾

Despejando 𝑇𝑓′ de la ecuación anterior se tiene

 1
𝑇𝑓′ =
ln x1 1
[−R 𝑓𝑢𝑠 + 𝑇 0 ]
∆𝐻𝑚 𝑓

Sustituyendo

1
𝑇𝑓′ =
ln x1 1
[−8.314 J/molK + ]
6009.5 𝐽/𝑚𝑜𝑙 273.15 𝐾

1
𝑇𝑓′ =
−1.3835x10−3 ln x1 + 3.661x10−3

Calculando los puntos de fusión a las diferentes fracciones mol se tienen

𝑥1 𝑇𝑓′ /(𝐾)
1.0 273.15
0.8 251.91
0.6 228.95
0.4 202.89
0.2 169.85

La gráfica es
 300
250
Temperatura /(K)
200
150
100
50
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

fracción mol de agua, x1

Problema 9.3: Para el 𝐶𝐶𝑙4 , 𝐾𝑏 = 5.03 K kg/mol y 𝐾𝑓 = 31.8 K kg/mol. Si 3.00

g de una sustancia en 100 g de 𝐶𝐶𝑙4 producen un aumento en la temperatura de
ebullición de 0.60 K. Calcúlense la disminución de la temperatura de
congelación, la disminución relativa de la presión de vapor, la presión osmótica
a 25°C y la masa molar de la sustancia. La densidad del𝐶𝐶𝑙4 es 1.54 𝑔⁄𝑐𝑚3 y la
masa molar 153.823 g/mol.
Datos

𝐾𝑏 = 5.03 K kg/mol 𝜌1 = 1.59 g/cm3

𝐾𝑓 = 31.8K kg/mol 𝑀1 = 153.823 g/mol
𝑤1 = 100 𝑔 𝐶𝐶𝑙4 𝜃𝑏 = 0.60 𝐾
𝑤2 = 3 𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
Las propiedades coligativas son propiedades que dependen de la cantidad de
soluto y no de la naturaleza de éste. Se realiza el cálculo de las tres
propiedades restantes así como de la masa molar del soluto.

Se parte de la propiedad coligativa medida: el aumento de la temperatura de

ebullición, además se considera que el sistema es una solución diluida ideal.

𝜃𝑏 = 0.60 𝐾

Las demás propiedades se calcularán a partir de

Disminución del punto de congelación

𝜃𝑓 = 𝐾𝑓 ∙ 𝑚2

Disminución relativa de la presión de vapor

𝑃10 − 𝑃1
𝑥2 =
𝑃10

Presión osmótica

𝜋 = 𝑐2 𝑅𝑇

Masa molar del soluto determinada a partir de alguna propiedad coligativa

Presión de vapor

𝑥2 𝑛1
𝑛2 =
1 − 𝑥2

Punto de congelación

𝑤2
𝜃𝑓 = 𝐾𝑓 ∙
𝑀2 𝑤1
Punto de ebullición

𝑤2
𝜃𝑏 = 𝐾𝑏 ∙
𝑀2 𝑤1

Presión osmótica

𝑛2 𝑅𝑇 𝑤2 𝑅𝑇
𝜋= =
𝑛1 ̅̅̅
𝑉1 𝑀2 𝑉
Para el cálculo del punto de congelación se necesita la molalidad así que a partir
del punto de ebullición se tiene

𝜃𝑏 = 0.60 𝐾 = 𝐾𝑏 ∙ 𝑚2

𝜃𝑏 0.6 𝐾
𝑚2 = = = 0.1193 𝑚𝑜𝑙/𝑘𝑔
𝐾𝑏 5.03 K kg/mol

Entonces

𝜃𝑓 = 𝐾𝑓 ∙ 𝑚2 = (31.8 K kg/mol)( 0.1193 𝑚𝑜𝑙/𝑘𝑔)

𝜃𝑓 = 3.79 𝐾

La masa molar de la sustancia es

𝐾𝑏 𝑤2 5.03 K kg/mol 3 𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜

𝑀2 = ∙ = ∙
𝜃𝑏 𝑤1 0.60 𝐾 0.10 𝑘𝑔 𝐶𝐶𝑙4

𝑀2 = 251.5 𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜/𝑚𝑜𝑙

Para la disminución relativa de la presión de vapor

 𝑃10 − 𝑃1 𝑛2
𝑥2 = 0 =
𝑃1 𝑛1 + 𝑛2

3 𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑛2 251.5 𝑔
𝑥2 = = 𝑚𝑜𝑙
𝑛1 + 𝑛2 100𝑔 𝐶𝐶𝑙4 3 𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
g + 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
153.823
mol 251.5 𝑔 𝑚𝑜𝑙

𝑥2 = 0.018

Presión osmótica

𝜋 = 𝑐2 𝑅𝑇

𝑐2 = 0.1897 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Sustituyendo

𝑚𝑜𝑙 𝐿𝑎𝑡𝑚
𝜋 = 0.1897 (0.082 ) (298.15𝐾)
𝐿 𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝜋 = 4.64 𝑎𝑡𝑚
Problema 9.4: El punto de congelación de una disolución de 2 g de maltosa en
98.0 g de agua es -0.112°C. Estime el peso molecular de la maltosa. Utilice las
aproximaciones que considere necesarias.

Los datos disponibles son

Disolvente 𝑤1 = 98.0 𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 =

0.098 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎
Soluto 𝑤2 = 2.0 𝑔 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑙𝑡𝑜𝑠𝑎
𝜃𝑓 = 0.112 𝐾
Para agua de tablas 𝐾𝑓 =
1.82 𝐾𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑚𝑜𝑙 −1

Se resuelve el problema considerando que es una disolución ideal diluida, por

lo que se tiene

𝑤2
𝜃𝑓 = 𝐾𝑓 ∙ 𝑚2 = 𝐾𝑓 ∙
𝑀2 𝑤1

De aquí

𝐾𝑓 𝑤2
𝑀2 = ∙
𝜃𝑓 𝑤1

Sustituyendo

1.82 𝐾𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑚𝑜𝑙 −1 2 𝑔 𝑚𝑎𝑙𝑡𝑜𝑠𝑎

𝑀2 = ∙
0.112 𝐾 0.098 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎

𝑔 𝑚𝑎𝑙𝑡𝑜𝑠𝑎
𝑀2 = 331.63
𝑚𝑜𝑙
Problema 9.5: Cuando se disuelve 1.0 g de urea [𝐶𝑂(𝑁𝐻2 )2 ] en 200 g del
disolvente A, el punto de congelación de A disminuye en 0.250°C. Cuando se
disuelven 1.50 g de Y, que es un no electrolito, en 125 g del mismo disolvente A,
el punto de congelación disminuye en 0.200°C. (a) Calcular el peso molecular de
Y. (b) El punto de congelación de A es 12°C y su peso molecular de 200. Calcular
𝑓𝑢𝑠
∆𝐻𝑚 de A.
(a) Los datos disponibles son

Urea disuelta en A

Disolvente 𝑤1 = 200 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 = 0.2 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴

Soluto 𝑤2 = 1.0 𝑔 𝑑𝑒 𝑢𝑟𝑒𝑎
Soluto 𝑀2 = 60 𝑔 𝑑𝑒 𝑢𝑟𝑒𝑎⁄𝑚𝑜𝑙
𝜃𝑓 = 0.250 𝐾

Soluto Y disuelto en A

Disolvente 𝑤1 = 125 𝑔 𝑑𝑒 𝐴 = 0.125 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴

Soluto 𝑤𝑌 = 1.50 𝑔 𝑑𝑒 𝑌
𝜃𝑓 = 0.200 𝐾

Propiedades de A para resolver el inciso (b)

𝑇𝑓0 = 285.15 𝐾
𝑀𝐴 = 200 𝑔 𝑑𝑒 𝐴⁄𝑚𝑜𝑙

Ahora bien para calcular el peso molecular del compuesto Y se utiliza la siguiente
relación para una disolución ideal diluida

𝐾𝑓 𝑤𝑌
𝑀𝑌 = ∙
𝜃𝑓 𝑤𝐴
Por lo que al analizar los datos disponibles hace falta la constante de disminución
del punto de congelación,𝐾𝑓 , la cual se obtendrá a partir del sistema urea-
disolvente A, en la forma siguiente.

Para la Urea

𝑤𝑢𝑟𝑒𝑎
𝜃𝑓 = 𝐾𝑓 ∙ 𝑚𝑢𝑟𝑒𝑎 = 𝐾𝑓 ∙
𝑀𝑢𝑟𝑒𝑎 𝑤𝐴

De donde se despeja 𝐾𝑓

𝑀𝑢𝑟𝑒𝑎 𝑤𝐴
𝐾𝑓 = 𝜃𝑓
𝑤𝑢𝑟𝑒𝑎

Sustituyendo

(60 𝑔 𝑑𝑒 𝑢𝑟𝑒𝑎⁄𝑚𝑜𝑙)(0.2 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴)
𝐾𝑓 = 0.250 𝐾
1.0 𝑔 𝑑𝑒 𝑢𝑟𝑒𝑎

El resultado es

𝐾𝑓 = 3𝐾𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑚𝑜𝑙 −1

Con este valor de la constante se procede a resolver para el peso molecular del
soluto Y de tal forma que al sustituir se tiene

𝐾𝑓 𝑤𝑌 3𝐾𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑚𝑜𝑙 −1 1.50 𝑔 𝑑𝑒 𝑌

𝑀𝑌 = ∙ = ∙
𝜃𝑓 𝑤𝐴 0.200 𝐾 0.125 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴

Da como resultado

𝑀𝑌 = 180 𝑔 𝑑𝑒 𝑌⁄𝑚𝑜𝑙
 𝑓𝑢𝑠
(b) Para obtener el ∆𝐻𝑚 de A se toma el siguiente valor de Kf

2
𝑀𝐴 𝑅(𝑇𝑓0 )
𝐾𝑓 = 𝑓𝑢𝑠
∆𝐻𝑚

Despejando

2
𝑓𝑢𝑠 𝑀𝐴 𝑅(𝑇𝑓0 )
∆𝐻𝑚 =
𝐾𝑓

Sustituyendo

𝑓𝑢𝑠 (0.200 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴⁄𝑚𝑜𝑙) (8.314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾) (285.15 𝐾)2

∆𝐻𝑚 =
3𝐾𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝐴 𝑚𝑜𝑙 −1

Cuyo resultado es

𝑓𝑢𝑠
∆𝐻𝑚 = 45067.71 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 = 45.067 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

Problema 9.6: (a) La presión osmótica de la sangre humana es 7 atm a 37°C.

Suponga que el NaCl forma soluciones diluidas ideales en agua y estime la
molaridad de una disolución salina (de NaCl) que sea isotónica con la sangre a
37°C. Compare el resultado con el valor de 0.15 mol/dm3, que es el empleado en
las inyecciones intravenosas. (b) Las molalidades (en mol/kg) de los principales
solutos de agua de mar son NaCl, 0.460; MgCl2, 0.034; MgSO4, 0.019; CaSO4,
0.009. Suponiendo que el agua de mar es una disolución diluida ideal e
ignorando que acoplamiento entre los iones, estimar la presión osmótica del
agua de mar a 20°C.
Para la resolución del inciso (a) se considera la formación de una disolución
acuosa diluida ideal cuyos datos disponibles son

Datos:

Disolvente: agua
Soluto: NaCl que es un electrolito
𝜋 = 7 𝑎𝑡𝑚
𝑇 = 310.15 𝐾
𝑅 = 0.082 𝐿 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
Concentración inyección intravenosa = 0.15
mol/dm3

Se forma una disolución isotónica con la sangre a esa temperatura.

El medio o disolución isotónica es aquél en el cual la concentración de soluto es la

misma fuera y dentro de una célula.

En hematología, se dice de las soluciones que tienen la misma concentración de sales

que las células de la sangre son isotónicas. Por tanto, tienen la misma presión
osmótica que la sangre y no producen la deformación de los glóbulos rojos. Aplicando
este término a la concentración muscular, se dice que una concentración es isotónica
cuando la tensión del músculo permanece constante.

Ahora bien si esta disolución debe tener la misma presión osmótica que la sangre,
entonces partiendo de la definición de presión osmótica para estas disoluciones

𝜋 = 𝑐2 𝑅𝑇

Despejando la concentración
 𝜋
𝑐2 =
𝑅𝑇

Sustituyendo

7 𝑎𝑡𝑚
𝑐2 =
(0.082 𝐿 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 )(310.15 𝐾)

El resultado es

𝑐2 = 0.2752 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿

Aunque cabe mencionar que las propiedades coligativas se desarrollaron para sistemas
donde el soluto era un no electrolito, y en este caso el NaCl es un soluto que al disolver
en agua se disocia como

𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) ⇌ 𝑁𝑎+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐)

Por lo que para un mol de cloruro de sodio se forman dos moles de sus iones por lo que
la concentración obtenida corresponde al doble, por lo que hay que dividirla entre dos.

0.2752 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿
𝑐2 = = 0.138 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿
2

Esta concentración está por debajo del valor de la inyección intravenosa.

En biología, una solución hipotónica es aquella que tiene menor concentración de

soluto en el medio externo en relación con el medio citoplasmático de la célula. Una
célula sumergida en una solución con una concentración más baja de materiales
disueltos está en un ambiente hipotónico; la concentración de agua es más alta (a causa
de tener tan pocos materiales disueltos) fuera de la célula que dentro. Bajo estas
condiciones, el agua se difunde a la célula, es decir, se produce ósmosis de líquido hacia
el interior de la célula.

Una célula en ambiente hipotónico se hincha con el agua y puede explotar; cuando se
da este caso en los glóbulos rojos de la sangre, se denomina hemólisis.
Para la resolución del inciso (b) se considera la formación de una disolución
acuosa diluida ideal cuyos datos disponibles son

Disolvente: agua
𝑇 = 293.15 𝐾
𝑅 = 0.082 𝐿 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾

Los solutos son todos electrolitos, sustancias que en agua se disocian y forman iones.
Debido a que las propiedades coligativas dependen de la cantidad de soluto agregado
y considerando que la densidad de la disolución corresponde a la del agua pura 𝜌 =
1.00 𝑔⁄𝑐𝑚3 , se tiene que la molalidad y molaridad son las mismas y además
multiplicando cada concentración por el número de iones, se tiene la tabla de datos
siguiente

Soluto 𝒎𝒐𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 Cantidad de 𝒎𝒐𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐

𝒎= 𝒄=
𝒌𝒈 𝒅𝒆 𝒂𝒈𝒖𝒂 iones 𝑳 𝒅𝒊𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏

NaCl 0.460 2 0.92

MgCl2 0.034 3 0.102
MgSO4 0.019 2 0.038
CaSO4 0.009 2 0.018
𝑐2 = 1.078 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿

Por lo que la presión osmótica estaría dada por

𝜋 = 𝑐2 𝑅𝑇

Sustituyendo datos

𝜋 = (1.078 𝑚𝑜𝑙 ⁄𝐿)(0.082 𝐿 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾) (293.15 𝐾)

𝜋 = 25.91 𝑎𝑡𝑚

Entonces el agua de mar presenta esta presión osmótica bajo estas condiciones.
Problema 9.7: Suponemos que la cámara izquierda de la figura siguiente
contiene agua pura, mientras que la cámara de la derecha contiene 10 g de
sacarosa (𝐶12 𝐻22 𝑂11 ) y 100 g de 𝐻2 𝑂 a 25°C. Calcule la altura del líquido en
el tubo capilar de la derecha cuando se alcanza el equilibrio. Suponga que el
volumen del líquido en el capilar es despreciable en comparación con el de la
cámara derecha.

Agua
Agua +
Sacarosa

Figura 9.3: Dispositivo para determinar la presión osmótica

Para resolver este problema es necesario recordar que la presión osmótica es la

presión de exceso necesaria para detener el paso del disolvente a través de la
membrana semipermeable, de un compartimiento a otro. Los potenciales
químicos en ambos compartimientos deben ser iguales.

Siendo así y suponiendo que la presión ejercida corresponde a un cambio de

presión hidrostática de tal forma que

∆𝑃 = 𝑃 + 𝜋 = 𝜌𝑔ℎ
Donde P es la presión atmosférica,  la presión osmótica,  la densidad del agua,
g la aceleración debida a la gravedad y h la altura del líquido en el capilar.

Los datos siguientes son los disponibles para la resolución del problema

A una Temperatura de 298.15 K

Izquierda Derecha

Agua pura 𝑤1 = 100 g de 𝐻2 𝑂

100
𝑛1 = = 5.56 𝑚𝑜𝑙
18

𝒐
𝐕𝒎 = 𝟏𝟖 𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝑳⁄𝒎𝒐𝒍 𝑤2 = 10 g 𝐶12 𝐻22 𝑂11

10
𝑛2 = = 0.029 𝑚𝑜𝑙
342

𝑛1 5.56 𝑚𝑜𝑙
𝑥1 = = = 0.995
𝑛1 + 𝑛2 5.56 𝑚𝑜𝑙 + 0.029 𝑚𝑜𝑙

La presión osmótica está dada por

𝑅𝑇
𝜋=− ln 𝑥1
𝑉𝑚0

Sustituyendo los valores

(0.082 𝐿 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾 )(298.15 𝐾)

𝜋=− ln 0.995
𝟏𝟖 𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝑳⁄𝒎𝒐𝒍

La presión osmótica resultante es

𝜋 = 6.81 𝑎𝑡𝑚
 Para calcular la altura, es necesario despejar de la ecuación de presión
hidrostática:

∆𝑃 = 𝑃 + 𝜋 = 𝜌𝑔ℎ

∆𝑃
ℎ=
𝜌𝑔

Como

∆𝑃 = 𝑃 + 𝜋 = 1 𝑎𝑡𝑚 + 6.81 𝑎𝑡𝑚 = 7.81 𝑎𝑡𝑚

Que corresponde a una presión de 791 153 Pa

La 𝜌 = 1000 𝑘𝑔⁄𝑚3 y 𝑔 = 9.81 𝑚⁄𝑠 2

Sustituyendo en la expresión de altura

791 153 Pa
ℎ=
(1000 𝑘𝑔⁄𝑚3 )(9.81 𝑚⁄𝑠 2 )

ℎ = 80.65 𝑚

PROBLEMAS PARA RESOLVER

1. Para establecer el valor de la constante crioscópica molal de un disolvente orgánico X,
se determinaron las temperaturas de congelación de soluciones. En un ensayo, 2.205 g de
naftaleno (𝐶10 𝐻8 ) disueltos en 80.0 g de dicho disolvente originaron un descenso
crioscópico de 0.970°C. Calcular el valor hallado para dicha constante.

2. Calcular el valor de la masa molar relativa de una sustancia que se disuelve en agua sin
sufrir asociaciones ni disociación, sabiendo que 2.700 g de esta, disueltos en 150.0 g de
agua, originan una solución que congela a −0.375°𝐶.

3. Una solución acuosa de glucosa (C6H1206) tiene una temperatura de congelación de

−0.420°𝐶. Calcular su composición expresada en g de glucosa/l00 g de agua.
4. 1200 g de agua contienen disueltos 4.6 g de urea (𝐶𝑂𝑁2 𝐻4 ), 12.0 g de cloruro de sodio
y 3.8 g de sulfato de potasio. Calcular la temperatura de ebullición de esa solución,
suponiendo totalmente disociadas a las dos sales presentes.

5. Calcular la presión osmótica de la solución mencionada en el problema anterior,

suponiendo que su densidad es 1.0 𝑔/𝑐𝑚3 .

6. La presión osmótica del plasma sanguíneo humano es de aproximadamente 7.63 atm a

37°𝐶. Calcular que masa de cloruro de sodio (suponiendo disociación total) debe disolverse
por cm3 de agua, para que la solución obtenida sea isotónica con el plasma. NOTA: suponer
que el volumen no varía por el agregado de soluto.

7. Calcular la temperatura de congelación de una solución acuosa que hierve a 101.30°𝐶.

8. Una solución acuosa de sacarosa (𝐶12 𝐻22 𝑂11 ) tiene una presión osmótica de 12.5 atm a
23°𝐶. ¿Cuál es la presión de vapor de la solución a esa temperatura? Densidad de la
solución a 23 °𝐶 = 1 .06 𝑔/𝑐𝑚3 , 𝑃𝐻02 𝑂,23°𝐶 = 21.1 𝑚𝑚𝐻𝑔

9. Hallar la disminución de la presión del vapor de una disolución acuosa 0.1 molal a
25ºC.𝑃𝐻02 𝑂,25°𝐶 = 23.6 𝑚𝑚𝐻𝑔

10. En 300 mL de agua a 21 ºC se disolvieron 25 g de glucosa (C6H12O6). Calcular: (a) la

presión de vapor de la disolución, (b) la disminución en la presión de vapor. La presión de
vapor del agua a 21 ºC es de 18.65 mmHg.

11. Suponiendo que ocurre una disociación total calcular: el punto de congelación y el punto
de ebullición de las siguientes disoluciones:

a) 25.4 g de cloruro de litio en 200 g de 𝐻2 𝑂.

b) 1.38 g de nitrato de sodio en 50.0 g de 𝐻2 𝑂.

c) Disolución acuosa 1.50 molal de ácido sulfúrico.

12. Calcule el peso molecular del soluto agregado en cada una de las disoluciones
siguientes:

a) 15.0 g de soluto en 200 g de 𝐻2 𝑂 hierve a 100.39°C.

 b) 2.0 g de soluto en 10.0 g de 𝐻2 𝑂 hierve a 101.35°C.

c) 45.0 g de soluto en 500 g de 𝐻2 𝑂 hierve a 100.26°C.

13. La presión osmótica de una disolución a 0°C es de 5 atm. ¿Cuál será la presión osmótica
a 20°𝐶 para la misma disolución?

14. Para encontrar el peso molecular probable de la hemoglobina (el pigmento de la sangre)
se encerró una disolución de esta sustancia en una membrana semipermeable. A 10°𝐶 la
presión osmótica de 100 mL de una disolución que contenía 5.27 g de hemoglobina fue de
58.75 mmHg. Calcule el peso molecular de la hemoglobina.

15. El suero de la sangre humana se congela a −0.56°𝐶. Encuentre la presión osmótica de

la sangre a 0°𝐶 y a 37 °𝐶, suponiendo que 1 mL de suero contiene 1 g de agua.

16. Si se disuelven 5.65 g de 𝐶16 𝐻34 en 100 g de benzol, se observa una elevación en el
punto de ebullición del benzol de 0.66 °𝐶. En base a estos datos calcule 𝐾𝑏 del benzol.

17. Se midió la presión osmótica de una solución acuosa de cierta proteína a fin de
determinar su masa molar. La solución contenía 3.50 mg de proteína disueltos en agua
suficiente para formar 500 mL de solución. Se encontró que la presión osmótica de la
solución a 25 °𝐶 es 1.54 mmHg. Calcular la masa molar de la proteína.

18. Los Hematíes de la sangre son isotónicos con una disolución al 0,91 % de NaCl en
agua, cuya densidad es prácticamente uno. El grado de disociación del cloruro de sodio a
esta concentración es del 90%, determinar:

a) La presión osmótica de la sangre a 37 °𝐶.

b) Su punto de congelación.

BIBLIGRAFÍA

EQUILIBRIO DE FASES (Un enfoque basado en competencias). ISBN 978-607-02-4108-6. Editado

por la UNAM. Autores: Adolfo Eduardo Obaya Valdivia, Yolanda Marina Vargas Rodríguez, Juana
Cabrera Hernández, Ricardo Baltazar Ayala, Guadalupe Iveth Vargas Rodríguez.