UNIVERSIDAD

NACIONAL AUTONOMA
DE MEXICO
FES Cuautitlán

Equilibrio Químico

Serie de ejercicios

Equilibrio Liquido Vap.

Profesor(a): Guadalupe Franco

Alumnos: José Emmanuel Miranda Najera,

Semestre: 2018-II

22-05-2018
 1.- Considerando a la ley de Raoult válida para el sistema 1- clorobutano (1)/ clorobenceno (2):

A. Prepare un diagrama Pxy para una temperatura de 100 0C.

B. Prepare un diagrama Txy para una presión de 101.33 kPa.
C. En el diagrama Pxy señale para una composición de 0.5 fracción mol en la mezcla, cual es la presión y la composición
en el punto de burbuja y en el punto de roció.
D. En el diagrama Txy señale para una composición de 0.5 fracción mol en la mezcla, cual es la temperatura y la
composición en el punto de burbuja y en el punto de roció.

Constantes de Antoine 1- CloroBenceno(2)

CloroButano(1)
A 13.96 13.9926
B 2826.26
3295.12
C 224.1 217.55
*Datos obtenidos de
Smith, J. M. (Joseph Mauk), 1916- autor Introduction to chemical engineering thermodynamics / New York,
NY : McGraw-Hill Education,

𝐵
LnP= 𝐴 −
𝑇+𝐶

𝐵
T= 𝐴−𝐿𝑛𝑃 − 𝑐

𝑃𝑡−𝑃°2
X1= 𝑃°1−𝑃°2 − 𝑐

Tem. 1-CloroButano Tem. CloeoBenceno

78.44503626 133.958807

Pt= 101.33 Kpa

T LnP1 LnP2 P1 P2
133.9588 6.066715433 4.61838234 431.261844 101.3299822
130 5.978469359 4.51160446 394.835554 91.067816
120 5.746515548 4.23072768 313.097783 68.76725486
110 5.500676444 3.93270075 244.857509 51.04465041
100 5.23966677 3.61590342 188.607242 37.18492424
90 4.962037568 3.27850473 142.884637 26.53606446
80 4.666149293 2.91842759 106.287671 18.5121559
78.445 4.618381398 2.86024979 101.329887 17.46588922
 𝑃𝑡 − 𝑃°2
𝑋1 =
𝑃°1 − 𝑃°2
𝑋1 ∗ 𝑃°1
𝑌1 =
𝑋1 ∗ (𝑃°1 − 𝑃°2) + 𝑃°2

x1 x2 Y1 Y2
0 1 0 1
0.033782995 0.966217 0.13163651 0.86836349
0.133273338 0.86672666 0.41179894 0.58820106
0.259453114 0.74054689 0.62695197 0.37304803
0.423617051 0.57638295 0.78848558 0.21151442
0.642843605 0.3571564 0.90646871 0.09353129
0.943518751 0.05648125 0.98968134 0.01031866
1 0 1 0

Diagrama T-xy
160 y = -54.611x + 138.44
140 y = -53.794x + 128.41
Temperatura en C°

120
100
80
60
40
20
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X,Y

Con las ecuaciones obtenidas en esta grafica podremos obtener el punto de Rocío y de Burbuja a una
concentración de 0.5

Para el punto de Rocío Para el punto de Burbuja

y = -54.611x + 138.44 y = -53.794x + 128.41

y = -54.611(0.5) + 138.44 y = -53.794(0.5) + 128.41

y=111.1345 y=101.513

Punto de Rocío Sera T°C=111.1345 X=0.5 Punto de Burbuja T°C= 101.513 X=0.5
Constantes 1- CloroBenceno(2)
de Antoine CloroButano(1)
A 13.96 13.9926
B 2826.26 3295.12
C 224.1 217.55

*Datos obtenidos de
Smith, J. M. (Joseph Mauk), 1916- autor Introduction to chemical engineering thermodynamics / New York,
NY : McGraw-Hill Education

𝐵
LnP= 𝐴 − 𝑇+𝐶

T=100°c

LnP1 LnP2 P1 P2
5.23966677 3.61590342 188.6072423 37.1849242

X1 PT kPa Y1
0 37.1849242 0
0.08 49.2987097 0.30606439
0.16 61.4124951 0.49138467
0.24 73.5262806 0.61564026
0.32 85.640066 0.70474394
0.4 97.7538514 0.77176393
0.48 109.867637 0.82400495
0.56 121.981422 0.86587001
0.64 134.095208 0.90017113
0.72 146.208993 0.92878838
0.8 158.322779 0.95302644
0.88 170.436564 0.97381905
0.96 182.55035 0.99185213
1 188.607242 1
 Diagrama P-xy
200
180
y = 151.42x + 37.185
160
140
Presion kPa

120
100
80
60
40 y = 152.85x + 2.7415
20
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
X,Y

Con las ecuaciones obtenidas en esta grafica podremos obtener el punto de Rocío y de Burbuja a una
concentración de 0.5

Para el punto de burbuja

y = 151.42x + 37.185

y = 151.42(0.5) + 37.185

y=112.895

Punto de Burbuja T°C=112.895 X=0.5

Para el punto de Rocío

y = 152.85x + 2.7415

y = 152.858(0.5) + 2.7415

y=79.166

Punto de Roció T°C= 79.166 X=0.5

5.- Para el sistema 1,2 – diclorometanol (1)/ metanol (2) a 50 ºC, los datos de equilibrio vapor/liquido son los siguiente;

x1 p/kpa y1
0 55.55 0
0.042 58.79 0.093
0.097 61.76 0.174
0.189 64.59 0.265
0.292 65.66 0.324
0.349 65.76 0.349
0.415 65.59 0.367
0.493 65.15 0.386
0.632 63.86 0.418
0.72 62.36 0.438
0.835 59.03 0.484
0.893 54.92 0.537
0.943 48.41 0.62
1 31.1 1

Para esos datos, considere la fase vapor como gas ideal y grafique P en función de x 1, P en función de y1, y1 P en función de x1 y y1 P
en función de x1 . Determine la constante de Henry para cada componente mediante las curvas de presión parcial. ¿Sobre cual
intervalo de composición predice la ley de Henry las presiones parciales de cada componente, dentro de un 5% de los valores
verdaderos?.
Calcule los valores de ln 1 , ln 2 y GE / x1 x2 RT; grafique esos valores en función de x1 .
Determine mediante la grafica los valores de ln 1 y ln 2 y úselos para determinar los valores de A 12 y A21 en la ecuación de
Margules. En la grafica GE / x1 x2 RT en función de x1, dibuje la línea que representa la ecuación de Margules con esos parámetros.
Determine los valores de A12 y A21 para la ecuación de Margules empleando solo los datos isotrópicos y dibuje la línea para ese par de
constantes.
Use los valores de 1 y 2 de la siguiente ecuación:
Ki = i fi

Para determinar los valores de las constantes de Henry. ¿Cómo se comparan estos resultados con los valores que se encontraron con
el método anterior?
Determine mediante la grafica los valores de de ln 1 y ln 2 y úselos para determinar los valores de A’ 12 y A’21 en la ecuación de Van
Laar.
Determine mediante la grafica los valores de de ln 1 y ln 2 y úselos para determinar los valores de 12 y 21 en la ecuación de
Wilson.
Para estos datos considere la fase vapor como gas ideal.
Lo primero que se debe hacer es graficar la presión respecto a la fracción molar del líquido (x1)
por lo que, tomando los valores la gráfica resultante es:

Presión VS X1
70
60
50
P kPa

40
30
20
10
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fraccion Mol X

La segunda grafica es la presión en función de la fracción mol de la fase vapor (y1) por lo tanto la gráfica
resultante es:

Presión VS Y1
70

60

50
Presion kPa

40

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Fraccion Mol
X1 Y1 Y2
0 0 55.55
0.042 5.46747 53.32253
0.097 10.74624 51.01376
0.189 17.11635 47.47365
0.292 21.27384 44.38616
0.349 22.95024 42.80976
0.415 24.07153 41.51847
0.493 25.1479 40.0021
0.632 26.69348 37.16652
0.72 27.31368 35.04632
0.835 28.57052 30.45948
0.893 29.49204 25.42796
0.943 30.0142 18.3958
1 31.1 0

Presión Parical Vs Fracion Mol

60

50

40 y = 25.099x + 9.0552
R² = 0.8139
30

20
y = -39.694x + 56.89
R² = 0.8448
10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Con Esta Grafica podremos obtener las constantes de Henry

Metanol= 37.668 kpa
Dicloro metanol =56.89 kpa.
Por el convenio 2, por lo cual se tomó al metanol como soluto y al diclorometanol como solvente
𝑃𝑡
𝛾= Presión/kPa γ METANOL
𝑃° 55.55 1.786173633
55.55
𝛾= = 786173 58.79 1.890353698
31.10
61.76 1.98585209
64.59 2.076848875
65.66 2.111254019
65.76 2.114469453
65.59 2.109003215
65.15 2.094855305
63.86 2.053376206
62.36 2.005144695
59.03 1.89807074
𝑃
𝛾= 54.92 1.765916399
𝐾 ∗ 𝑌𝐼 48.41 1.55659164
K=Constante de 31.1 1 Henrry

Y2 k*Y2 p/kPa x1 ϒ convenio 2 ϒ convenio 2

1 56.89 55.55 0 0.976445773 1
0.907 51.59923 58.79 0.042 1.139358087 1.058325833
0.826 46.99114 61.76 0.097 1.314290311 1.111791179
0.735 41.81415 64.59 0.189 1.544692407 1.162736274
0.676 38.45764 65.66 0.292 1.707333055 1.1819982
0.651 37.03539 65.76 0.349 1.775598961 1.18379838
0.633 36.01137 65.59 0.415 1.821369195 1.180738074
0.614 34.93046 65.15 0.493 1.865134327 1.172817282
0.582 33.10998 63.86 0.632 1.928723605 1.149594959
0.562 31.97218 62.36 0.72 1.950445669 1.122592259
0.516 29.35524 59.03 0.835 2.010884598 1.062646265
0.463 26.34007 54.92 0.893 2.08503622 0.988658866
0.38 21.6182 48.41 0.943 2.239316872 0.871467147
0 0 31.1 1 # 0.559855986
 Coeficiente de actividad convenio 2
2.5

2
y = 1.0744x + 1.2323

1.5 Y convenio 2
Y Convenio 2
Linear (Y convenio 2)
1
Linear (Y Convenio 2)

y = -0.2627x + 1.1871
0.5

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Para graficar la energía libre de gibbs de exceso

∆𝐺 𝐸
= ∑(𝑋1 ln 𝛾1 + 𝑋2 ln 𝛾2)
𝑅𝑇𝑋1𝑋2

∆𝐺 𝐸
= ∑(6.9(ln −0.402975947) + 7.1 ln 2.385507351)
𝑅𝑇𝑋1𝑋2
Se proceden los valores para Graficar:
x1 G de exceso
0 -0.02383606
0.042 0.127366398
0.097 0.257066361
0.189 0.381139594
0.292 0.427556503
0.349 0.432649867
0.415 0.419707274
0.493 0.394618402
0.632 0.329830818
0.72 0.270317391
0.835 0.166001328
0.893 0.068436626
0.943 -0.08378348
1 -0.5800757
 G exceso/RTX1X2
0.6

y = -2.4996x2 + 2.135x + 0.0201

0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-0.2

-0.4

-0.6

-0.8

SE PROCEDE A GRAFICAR LA ENERGIA DE EXCESO CON RESPECTO AL LOGARITMO.

Coeficientes de actividad convenio 2
GE
2.5
y = 1.0744x + 1.2323
2

1.5
y = -0.2627x + 1.1871
1

0.5

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-0.5

-1

gamma convenio 2 henry gamma(convenio 2) G de exceso

Utilizan los valores calculados de la energía de gibbs en exceso en mezclas no ideales (exactamente
correlacionan ge/rtx1x2 versus x1) y se realizan un ajuste lineal para obtener en los extremos de la gráfica
ambas constantes del modelo. por lo que a partir de ello se grafica la energía de exceso en función de la relación
x1/x2.
Los valores de x1/x2 son los siguientes:
x1 x2 x1/x2
0 1 0
0.042 0.958 0.043841336
0.097 0.903 0.107419712
0.189 0.811 0.233045623
0.292 0.708 0.412429379
0.349 0.651 0.53609831
0.415 0.585 0.709401709
0.493 0.507 0.972386588
0.632 0.368 1.717391304
0.72 0.28 2.571428571
0.835 0.165 5.060606061
0.893 0.107 8.345794393
0.943 0.057 16.54385965
1 0 0

Para encontrar las constantes se requiere un ajuste lineal a la GE

GE
0.35
y = 0.0167x + 0.2629
0.3 R² = 0.0567

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

Aplicando la ecuación presente en el grafico se procede a un ajuste mejor de los datos, por lo que aplicándola a
la energía de exceso resulta:
X1 GE
0 0.305172468
0.042 0.285567841
 0.097 0.268732786
0.189 0.252628081
0.292 0.246603166
0.349 0.245942047
0.415 0.247621996
0.493 0.250878531
0.632 0.25928796
0.72 0.267012803
0.835 0.280553028
0.893 0.293216926
0.943 0.312975095
1 0.377393825

Para conocer los valores de las constantes se procede a graficar respecto a x1/x2
X1/X2 GE X1 X2
0.05 0.245942047 0 1
0.1 0.246603166 0.042 0.958
0.043841336 0.247621996 0.097 0.903
0.107419712 0.250878531 0.189 0.811
0.233045623 0.252628081 0.292 0.708
0.412429379 0.25928796 0.349 0.651
0.53609831 0.267012803 0.415 0.585
0.709401709 0.268732786 0.493 0.507
0.972386588 0.280553028 0.632 0.368
1.717391304 0.285567841 0.72 0.28
2.571428571 0.293216926 0.835 0.165
5.060606061 0.305172468 0.893 0.107
8.345794393 0.312975095 0.943 0.057
16.54385965 0.377393825 1 0
 GE
0.45

0.4

0.35

0.3

0.25 y = 0.0074x + 0.2582

R² = 0.9145
0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18

La gráfica nos presenta los valores de las constantes de margules

A21= 0.0074 a12= 0.2582

Para encontrar los logaritmos de la ecuación de margules se aplica la siguiente formula. Esta fórmula es solo
para el caso 1, para el diclorometano.
ln 𝛾1 = 𝑥 2 [𝐴12 + 2(𝐴21 − 𝐴12)𝑋2 ]

Para conocer el coeficiente se despeja el logaritmo natural dando exponencial de euler

𝑥 2 [𝐴12+2(𝐴21−𝐴12)𝑋2 ]
𝛾1 = 𝑒

Dando la siguiente tabulación

logaritmo gamma infinita EULER .gamma infinita
0.2582 1.29459771
-0.00938212 0.99066176
-0.01925164 0.98093225
-0.03025688 0.97019628
-0.03562624 0.9650009
-0.03600045 0.96463986
-0.03456849 0.96602217
-0.0308449 0.96962595
-0.02083211 0.97938338
-0.01373944 0.98635452
-0.00553318 0.9944821
-0.00248851 0.99751458
-0.00074573 0.99925455
0 1
Para el cálculo del coeficiente en fase vapor para el metanol se procede a la siguiente formula:

ln 𝛾2 = 𝑥 2 [𝐴21 + 2(𝐴12 − 𝐴21)𝑋1 ]

2 [𝐴21+2(𝐴12−𝐴21)𝑋 ]
𝛾2 = 𝑒 𝑥 1

𝛾
Ln 2 𝛾2
0.0074 1.007427
0.000860165 1.000860535
0.00432463 1.004333995
0.014745593 1.014854846
0.030726758 1.031203697
0.040359858 1.041185386
0.051282577 1.052620298
0.062721954 1.064730754
0.074816908 1.077686817
0.073882368 1.06680146
0.058556442 1.0630483
0.043431465 1.044388415
0.025799781 1.026135476
0 1

Se grafica ambos coeficientes respecto a la fracción molar de la fase liquida x1

Ln𝛾2
0.08

0.07

0.06

0.05
y = -0.077x + 0.0729
0.04 R² = 0.9912

0.03

0.02

0.01

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
-0.01

Se procede al siguiente logaritmo de 𝛾1

 Ln 𝛾1
1.09
1.08
y = 0.0774x + 0.9972
1.07 R² = 0.9873
1.06
1.05
Axis Title

1.04
1.03
1.02
1.01
1
0.99
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Axis Title

El siguiente punto es conocer por medio de los coeficientes de actividad en la fase vapor de disolución infinita,
el grado de error de las contantes de Henry.
Aplicando la fórmula propuesta en el problema:
𝑲 = 𝜸∞ ∗ 𝑷
Aplicando la formula se multiplico por la presión estándar o en estado puro de cada compuesto:
diclorometanol: 55.55 kpa.
Metanol: 31.10 kpa.
Resultando la siguiente tabulación:
 diclorometanol

𝜸∞ 𝑲1 𝜸∞ 1
1.294597712 71.9149029
0.990661755 55.03126052
0.980932249 54.49078643
0.970196278 53.89440322
0.965000905 53.60580026
0.964639859 53.58574419
0.966022175 53.6625318
0.96962595 53.86272154
0.979383379 54.40474673
0.986354515 54.79199332
0.9944821 55.24348064
0.997514584 55.41193513
0.999254548 55.50859014
1 55.55
55.78277834

SE PROCEDIO A SACAR UN PROMEDIO Y EL RESULTADO FUE DE 55.78277834 KPA, EN

RELACION CON LA OBTENIDA ANTERIORMENTE 56.89 KPA.