EJERCICIOS.

TERMODINAMICA DE MEZCLAS

1.Usando los datos de literatura que juzgue convenientes y sabiendo que para la sangre
humana el punto de congelación observado es -0,52oC.

a-)Determinar el punto de ebullición de la sangre

b-)Calcular la presión osmótica a 25oC.
c-)Determinar el valor de la presión de vapor ejercida por la solución sanguinea.

2. Un recipiente está dividido en dos compartimientos. Uno contiene 3,0 moles H 2 a 1,0
atm y 25,0 oC; el otro compartimiento contiene 1,0 mol de N2 a 3,0 atm y 25,0 oC. Calcular
el cambio de energía libre y el cambio de entropía de mezcla, cuando se retira la división.
Asuma comportamiento ideal.

3. Si 100g de etanol disuelven 0,225g de antraceno sólido a 40oC y 0,463g a 60oC.

a-)Encontrar al Hsol del antraceno en etanol a dilución infinita.

b-)Sabiendo que el Hfus = 6,6 kcal/mol para el soluto ¿que representa la diferencia entre
Hfus y Hsol?.

4. a-) Cuál es la constante de Henry para el CH3Cl en H2Oa 25oC, si la presión parcial del
cloruro de metilo varía en función de la composición de acuerdo con los siguientes datos:

PCH3Cl(mm) 205,2 363,2 756,1 945,9

mCH3Cl(mol/kg) 0,029 0,051 0,106 0,131
b-)Con los datos disponibles podría calcular la presión de vapor del CH 3Cl puro?.
Explique su respuesta.

5. Las alturas registradas en un osmómetro de soluciones de cloruro de polivinilo en

ciclohexanona a 298 K se presentan en la Tabla. Las presiones deben expresarse en
términos de las alturas que alcanza la solución de densidad 0,980 g/cm 3 en balance con la
presión osmótica. Con esa información determine el peso molecular del polímero.

c g/cm3 1,0 2,0 4,0 7,0 9,0

h cm 0,28 0,71 2,01 5,10 8,00

6. El descenso crioscópico observado al disolver 0,5g de ácido benzoico es 50g de acetona

es Tc = 0,197 pero si se disuelven en 50g de benceno el descenso es 0,210 0. Sabiendo
que las constantes crioscópicas son 2,40 K-kg/mol y 5,12K-kg/mol para la acetona y el
benceno respectivamente, calcular el peso molecular del soluto en cada caso. Explicar las
diferencias si se presentan.

7. Para una mezcla de yoduro de etilo-acetato de etilo a 50 0C, encontrar los coeficientes
de actividad de los dos componentes con base en el sistema simétrico de referencia (Ley de
Raoult) y con base en el sistema asimétrico (solvente según Ley de Raoult) y soluto según
(Ley de Henry). Asuma que el yoduro es el soluto. Los datos experimentales son:

Xyod 0,0 0,0579 0,1095 0,1918 0,23530 0.37180 0.5478

Pyod(mm) 0,0 28,0 52,7 87,7 105,4 155,4 213,3
Pac(mm) 280,4 266,1 252,3 231,4 220,8 187,9 142,2

Xyod 0,6349 0,8253 0,9093 1,00

Pyod 239,1 296,9 322,5 353,4
Pac 122,9 66,6 38,2 0,0

8. Calcular la presión osmótica de una solución de sucrosa en agua 3,0 molal a 30 0C. La
presión de vapor de la solución es 29,675 mm y la del agua a 300C es 31,824 mm. Las
densidades del agua y la solución a dicha T son 0,9957 y 1.230 g/cm 3 respectivamente y el
peso molecular de la sucrosa es 342 g/mol.

9. La solubilidad de hielo en glicerol a -0.300C es XH = 0,99971. El HV del H2O (l) es

9,72 kcal/mol a la temperatura normal de ebullición

a-) Hallar el descenso crioscópico de una solución de glicerol en hielo de concentración X gli
= 0,00029.
b-) Cuál es el punto de ebullición de la solución anterior

10. La temperatura de fusión del fósforo blanco es 440C y su Hfus es 600 cal/mol.

a-) Calcular su solubilidad ideal en un solvente a 250C

b-) El Hsol del fósforo en n-heptano a dilución infinita es 4,1 kcal/mol a 25 0C. Hallar la
solubilidad del fósforo en n-heptano a 400C si la solubilidad real a 250C es Xp = 0,0124.

11. Cuando un electrolito se disocia totalmente en un solvente el número efectivo de

partículas en solución es diferente al número de partículas sin disociar. En consecuencia, al
estudiar las propiedades coligativas de soluciones de electrolitos la concentración debe
hacer referencia a la concentración total de iones en solución. Esta concentración total es
igual a la concentración del electrolito no disociado por el número de iones en que se
disocia. Así, para un electrolito:
 M nz X nz  n  M z   n  X z 

n = n+ + n- = número total de iones y su molalidad efectiva debida a todas las partículas en

solución será.

mef = n mMX MX = electrolito sin disociar

Se tiene entonces:
Tc = Kc mef = Kc (n mMX)
Tb = Kb mef = Kb (n mMX)

RT RT
  Cef ( nC) M  Peso Molecular
M MX M MX

Considerando lo anterior y si sabe que la sal común cuesta $3,60/Kg y el cloruro de calcio
$2,76/Kg, decida cuál de estas sales resulta más adecuada para agregar a los camínos en
invierno y prevenir la formación de hielo.

12. Sabiendo que la constante de Henry para el O 2(g) en agua es 4,34x10 4 atm a 25,0 0C,
calcule su solubilidad a la presión de Bogotá y a 25,0 0C y teniendo en cuenta que el aíre
posee aproximadamente 20% O2.

13. Una solución 0,001 m de PT(NH3)4 Cl4 en agua presentó un punto de congelación de

-0,00540C. ( K C H 2 O = 1,86 K-mol/kg)

a-) Analice si el compuesto se disocia y en dicho caso, cuántos iones produce.

14. Al disolver 5 gr. de ácido acético en 100g de H2O la presión de vapor observada fué de
3120 Pa y si se disuelve en 100g de benceno es de 9330 Pa.
Sabiendo que las presiones de vapor del agua y el benceno son respectivamente 3167,2 Pa
y 9670 Pa, calcular en cada caso el peso molecular del acético y discutir los resultados
obtenidos.

15. Los principales solutos en aguas marinas expresados en p.p.m. en masa son:

Cl: 18980 ppm Ca+2: 400

Na+: 10560 K+: 380
SO4 =: 2700 HCO-3: 140
Mg+2: 1270 Br: 65

Sabiendo que KC = 1,86 K-kg/mol y Kb + 0,153K-kg/mol para el agua, determine el punto

de congelación y el punto de ebullición de una muestra de agua de mar de las
características mencionadas.

16. A 200C se obtuvieron los siguientes datos de densidad para soluciones acuosas de
CuSO4.

%CuSO4(g CuSO4/100g soluc) p(g/cm3)

5 1,051
10 1,107
15 1,167
20 1,233

d CuSO4 = 3,603 g/cm3

a-)Determinar el volumen molar de solución Vm y hacer la gráfica en función de XCuSO4 .

b-)Calcular el volumen de exceso para las mezclas estudiadas.
c-)Determinar para cada mezcla el volumen molar parcial del CuSO 4. VCuSO4 y analizar su
variación con la composición.

17. Se añaden 20g de un soluto a 100g de agua a 25 0C. La presión de vapor del agua pura
es de 23,76 mmHg. La presión de vapor de la solución es de 22.41 mmHg.

a.-)Calcular la masa molar del soluto.

b.-)¿Qué masa de soluto se requiere en 100g de agua para reducir la presión de vapor a la
mitad del valor del agua pura?.

18. Supónga que se prepara una serie de soluciones utilizando 180g de agua como
disolvente y la masa g de un soluto no volátil. ¿Cuál será la disminución relativa de la
presión de vapor si la masa molar del soluto es: 100g/mol, 200g/mol y 10000g/mol?.

19. Dos gramos de ácido benzoico disueltos en 25g de benceno, K c = 4.90 kg/mol,
producen una disminución de la temperatura de congelación de 1,62K. Calcular la masa
molar. Comparar este valor con la masa obtenida a partir de la fórmula del ácido benzoico,
C6H5COOH.

20. El calor de fusión del ácido acético es 11.72 kj/mol en el punto de fusión, 16,61 0C.
Calcular Kc para el ácido acético.

21. El calor de fusión del agua en el punto de congelación es de 6009.5 J/mol. Calcular el
punto de fusión del agua en soluciones con una fracción molar de agua igual a: 1.0, 0.8,
0.6, 0.4, 0.2. Graficar los valores de T v.s Xagua.

22. Para el CCl4, Kb = 5.03 Kkg/mol y Kc = 31.8 K kg/mol. Si 3.00g de una sustancia en
100g de CCl4 producen un aumento en la temperatura de ebullición de 0.60 K, calcular la
disminución en la temperatura de congelación, la disminución relativa de la presión de
vapor, la presión osmótica a 250C y la masa molar de la sustancia. La densidad del CCl4 es
1,59 g/cm3 y la masa molar, 153,823 g/mol.

23. Como el punto de ebullición del líquido depende de la presión, Kb es una función de la
presión. Calcular el valor de Kb para el agua a 750 mmHg y a 740 mmHg de presión.
Suponer que Hvap es constante.

24. Para el p-dibromobenceno, C6H4Br2, el calor de fusión es 85.8 J/g y el punto de fusión,
860C. Calcúlese la solubilidad ideal a 250C.

Para el p-diclorobenceno, C6H4Cl2, el calor de fusión es de 124.3 J/g y el punto de fusión,

52.70C. Calcúlese la solubilidad ideal a 250C.

25. El punto de fusión del yodo es de 113,60C y el calor de fusión, 15,64 kJ/mol

a.-)¿Cuál es la solubilidad ideal del yodo a 250C?

b.-)¿Cuantos gramos de yodo se disuelven en 100 gramos de hexano a 250C?.

26. En 100g de benceno, se disuelven 70.85g de naftaleno, C10H8 a 250C y se disuelven

103.66 g a 350C. Supóngase que la solución es ideal. Calcúlese Hfus y T0 para el
naftaleno.

27. Si se disuelven 6.00 g de urea, (NH 2)2CO, en 1.00 L de solución, calcúlese la presión
osmótica de la solución a 270C.
28. Considérese un tubo vertical con un área de sección transversal de 1.00 cm 2. El fondo
del tubo está cerrado con una membrana semipermeable y se coloca 1.00g de glucosa,
C6H12O6,, en el tubo. El extremo cerrado del tubo se sumerge en el agua pura. La densidad
de la solución puede tomarse como 1 g/cm 3 y la concentración del azúcar se supone
uniforme en la solución. T = 250C. Supóngase una profundidad despreciable de inmersión.

a.-)¿Cuál será la altura del nivel del líquido en el tubo en el equilibrio?

b.-)¿Cuál es la presión osmótica en el equilibrio?

29. A 250C, una solución que contiene 2.50g de una sustancia en 250 cm3 de solución,
ejerce una presión osmótica de 400 Pa. ¿Cuál es la masa molar de la sustancia?.

30. El volumen de soluciones de NaCl en agua se midió a diferentes molalidades y se

encontró que el volumen depende de la molalidad según la siguiente ecuación: V(cm 3)=
1003+1662m+1.77m3/2 +0.12m2. Calcular el volumen molar parcial de los componentes a
m = 0.100 mol.kg-1.

31. Considerar un recipiente de 5 litros dividido en dos compartimientos iguales. En uno

de los compartimientos se tiene N2 gaseoso a 3 atm de presión y 250C; y en el otro
compartimiento se tiene H2 a 1 atm de presión y 25 0C. Calcular Smezcla al dejar que se
mezclen los gases en los dos compartimientos. Asumir que los gases son ideales.

32. En la tabla se muestra como varía la presión de vapor de la mezcla de yodo (I) acetato
de etilo (A). A 500C encontrar los coeficientes de actividad de los dos componentes a las
diferentes composiciones:

a.-)Según la ley de Raoult

b.-)Según la ley de Henry tomando el yodo como soluto.
 XI PI(Torr) PA(Torr)

0.0000 0.0 280.4

0.0579 28.0 266.1
0.1095 52.7 252.3
0.1918 87.7 231.4
0.2353 105.4 220.8
0.3718 155.4 187.9
0.5478 213.3 144.2
0.6349 239.1 122.9
0.8253 296.9 66.6
0.9093 322.5 38.2
1.0000 353.4 0

33.Se dispone de los siguientes datos para el sistema acetona-cloroformo.

T = 28,15oC T = 25oC

%m (Ac) PT (mm) P(Ac)(mm) P(clor)(mm) %m (Ac) d (g/cm3)

100 258,8 258,8 0 100 0,78491

71,3 220,5 180,4 40,1 83,34 0,85147
55,0 202,7 133,2 69,5 66,96 0,92905
44,0 193,4 94,4 95,0 54,17 1,00050
36,0 188,5 67,9 120,6 43,70 1,06789
27,5 190,8 43,1 147,7 35,49 1,12762
14,7 201,7 23,4 178,3 27,72 1,19083
0 221,8 0 221,8 20,12 1,25927
11,59 1,34501
5,71 1,41065
0 1,47993

a) Construya las gráficas de las presiones total y parciales e incluya las gráficas
correspondientes al comportamioento ideal.
b) Calcule los coeficientes de actividad usando el sistema simétrico de referencia
c) Calcule el volumen molar de mezcla y a partir de la gráfica correspondiente, calcule los
volúmenes molares parciales para cada uno de los componentes. Verifique la ecuación
de Gibbs- Duhem.
d) Con los resultados obtenidos analice el comportamiento del sistema acetona-
cloroformo.

34. Los siguientes datos de densidad en gcm3 fueron obtenidos para el sistema etanol-agua.
La composición se expresa en la tabla en % en peso.
¡Error! Vínculo no válido.
a) Calcule el volumen molar de mezcla y a partir de la gráfica correspondiente, calcule
los volúmenes molares parciales para cada uno de los componentes. Verifique la
ecuación de Gibbs- Duhem.
b) Calcule el volumen molar de exceso para las mezclas

35. La ecuación de Antoine establece que la presión de vapor se puede expresar en función
de la temperatura de acuerdo con:
Log p = A - B/(t + C)

En donde p es la presión expresada en mm y t es la temperatura en grados Celsius.

Sabiendo que para el etanol el punto de ebullición es 78.29oC a 760 mm y el Hv a la
temperatura de ebullición es 9.260 cal/mol calcular la constante ebulloscópica a 560 mm.
Las constantes de la ecuación de Antoine para el etanol son:
A = 16,1952 B = 3423,53 C = - 55,7152
36. Las presiones osmóticas de las soluciones de una enzima en agua a 298 K se indican a
continuación.
Encuentre la masa molar de la enzima

c /gL-1 1,00 2,00 4,00 7,00 9,00

 /(10 -2 kPa) 2,75 6,96 19,7 50,0 78,5

36. Calcule la solubilidad del O2 y N2 del aire en H2O a 10°C y 30°C. Considere que la
presión total del sistema es de 560 mmHg. Utilice la Ley de Henry para los gases.

T/°C kH(O2) en agua10-4atm kH(N2) en agua10-4atm

10 3.27 6.68
30 4.75 9.24