Propiedades de los

fluidos puros
DOCENTE: PABLO VINICIO TUZA ALVARADO, D. SC.
Gases reales: H2, CO, CO2 e hidrocarburo
Coeficiente de compresibilidad (Z)
Donde:
= +
= Gas real: =
P: presin absoluta ,

= De donde:
=

=
Patm: presin atmosfrica
Pman: presin manomtrica
,
Gas ideal: = =
, V: volumen
,
n: nmero de moles
R: constante universal de ,
=
los gases ,

T: temperatura (K)
 Variacin del coeficiente de compresibilidad
(Levine, 2004)

Z Z

Para el H2, el N2 y el CH4, el valor de Z

varia con el aumento de P

Para el CH4, las isotermas presentan

distintos valores de Z con el aumento de
P

P/atm P/atm
a b

a) Factores de compresibilidad de algunos gases a 0 C, y (b) Factores de

compresibilidad del CH4 a varias temperaturas
Temperatura crtica (Levine, 2004)
Diagrama Presin (P) vs Volumen
molar (Vm) para el H2O
A menor T, menor es la presin necesaria para el
inicio de la condensacin

A T ctte, el vapor cambia a lquido en la medida que

aumenta P, por debajo de Tc
Punto crtico
Por encima de Tc, no existe ninguna regin
compuesta de lquido y vapor

La presin, volumen molar y temperatura en el

punto critico se denominan presin crtica (Pc),
volumen molar crtico (Vm,c) y temperatura crtica, Tc.
 Gases reales
Ecuaciones de estado de los gases reales
Ecuaciones de estado de los gases ideales
= = Z

Z: factor de compresibilidad. Es funcin de la

= 0,0821
presin reducida (Pr) y de la temperatura reducida (Tr)
3
= 8,3143

=

3
= 8,3143
=

= 8,3143
Pr: presin reducida Pc: presin crtica

= 8,3143 Tr: temperatura reducida Tc: temperatura crtica


= 1,987

Constantes criticas (Levine, 2004)
Grafico de Nelson-
Obert (Chemistry,
2017; engel & Boles,
2009)
Ejercicio 1
Determinar el valor del coeficiente de compresibilidad del nitrgeno a una presin de 10 MPa, a
una temperatura de -50 C. La temperatura crtica y la presin crtica del nitrgeno es igual a
126,2 K y 33,5 atm.

101,325 1 10
= 33,5 = = = 2,946
1 1103 3,3944
223,15
= 3,3944 = = = 1,7682
126,2

= 273,15 50 = 223,15
= 0,91 Diagrama Nelson - Obert
 Ejercicio 2
Determine el volumen de 2 moles de nitrgeno que posee una presin manomtrica de 600 psi y una
temperatura de 200 K (a) utilizando la ecuacin de estado de gases ideales, y (b) utilizando la
ecuacin de estado de gases reales. La presin crtica y la temperatura crtica del nitrgeno son
iguales a 33,5 atm y 126,2 K, respectivamente.

a)

= =



2 (0,0821 )(200 )
=
= + 41,82
1
= 1 + 600 ( ) = 0,785
14,7
= 41,82
 Ejercicio 2
b)

=
=

2 (0,0821 )(200 )
= 0,91
41,82 41,82
= = = 1,25
33,5
= 0,91 0,785 = 0,714
200
= = = 1,59
126,2
c)
Z = 0,91
0,785 0,714
= = 9,1 %
0,785
 Ejercicio 3
Una muestra de 1 mol de CO2 est en un recipiente de 3 L a 0 C. Calcule la presin del gas
usando (a) la ecuacin de estado de los gases ideales, (b) la ecuacin de estado de los gases
reales, si el coeficiente de compresibilidad Z es igual a 0,9611, y calcular el error entre los valores
encontrados en los literales (a) y (b). La temperatura crtica y la presin crtica del CO2 es igual a
304,2 K y 72,88 atm.

= 0 + 273,15 = 273,15
a) b) c)
7,48 7,19
1 (0,0821 )(273,15 ) = =
= = 7,48
3
= (0,9611)7,48
= 3,9 %
= 7,48
= 7,19
 Ecuacin de estado de un gas real
(Levine, 2004)
Donde:
Ecuacin de estado de un gas real P: presin
Ecuacin de Van der Waals
V: volumen
( + )( ) =
2
n: nmero de
= moles
2
Vm: volumen molar

=
R: constante
universal de los
No es aceptable a presiones muy bajas gases
No da resultados precisos
T: temperatura (K)
a y b: cttes
 Ecuacin de estado de un gas real
(Levine, 2004)
Ecuacin de estado de un gas real Donde:
Ecuacin de Redlich-Kwong
P: presin
V: volumen
=
( ) ( + ) 1/2
n: nmero de
moles
=

Vm: volumen molar
Ecuacin exacta para gases
Los parmetros a y b de la ecuacin de Redlich-Kwong R: constante
son distintos de los parmetros de la ecuacin de Van universal de los
der Waals
gases
Mejor ecuacin de estado de dos parmetros T: temperatura (K)

Es la ecuacin que se utiliza con mayor frecuencia a y b: cttes

 Constantes criticas (Levine, 2004)

Ecuacin de Redlich-Kwong

= 2 5/2 2 5/2
( ) ( + ) 1/2 0,42748
= 1 =

9(23 1)

1
, 1
= = 0,333 (23 1)
3
= = 0,08664
3
 Ejercicio 4
Utilice la ecuacin de estado de (a) los gases ideales y (b) la ecuacin de Redlich-Kwong para
estimar la presin de 2 moles de 3 8 a 25 C, contenidos en un recipiente de 5 L. Tc y Pc del
3 8 es igual a 369,8 K y 41,9 atm, respectivamente.

b)
= 25 + 273,15 = 298,15 =
( ) ( + ) 1/2
a)
2
2 (0,0821 )(298,15 ) 0,427482
5/2 0,42748(0,0821 ) (369,8 )5/2
= = = =
5 41,9
2
= 9,7912 = 180,8452
2 0,5
 Ejercicio 4
1 2
(23 1) 0,0821 (298,15 ) 180,8452 2 0,5
= = 0,08664 =
3 5 5 5
( 0,0628 ) ( + 0,0628 )(298,15 )0,5
2 2 2

0,08664 0,0821 369,8
= 2
41,9 24,4781 180,8452
= 2 0,5
5 5
2,4372
( + 0,0628 )(298,15 )0,5
= 0,0628 2 2

= 10,0435 1,6347

= 10,0435 1,6347
=
( ) ( + ) 1/2 = 8,4088
 Ejercicio 4
c)
9,7912 8,4088
=
9,7912

= 14,12 %
Ecuacin de Van der Waals

( + 2 )( ) =

272 2
= =
8 64
 Ecuacin de estado del virial

= [1 + + 2 + 3 + ]

Los coeficientes B, C, D, ..., son funcin de T, son el segundo, terceiro, ... coeficientes del virial, se
determinan a partir de medidas experimentales de datos P-V-T de gases
La precisin limitada de los datos solo permite la evaluacin de B(T) y algunas veces de C(T)

Una forma equivalente para la ecuacin anterior, para la ecuacin del virial, utiliza un desarrollo de serie de
potencias de P
Ecuacin de estado del virial
Si el valor de P no es alto, los trminos siguientes a los trminos /2 o 2 Suelen ser
despreciables y pueden omitirse
A presiones elevadas, los trminos de orden superior llegan a ser importantes
A presiones muy altas, la ecuacin del virial falla
Para gases a presiones de hasta unas pocas atmosferas se pueden despreciar los trminos
posteriores al segundo termino de las ecuaciones de estado del virial, siempre que T no sea muy
baja, de esa forma tenemos lo siguiente
Ejercicio 5
Para el C2H6 a 25 C, B = -186 cm3/mol y C = 1,06 x 104 cm6/mol2, (a) Utilice la ecuacin del virial
para calcular la presin ejercida por 28,8 g de C2H6 (g) en un recipiente de 999 cm3 a 25 C.
Comprela con el resultado de gas ideal. (b) Utilice la ecuacin de estado del virial para calcular
el volumen ocupado por 28,8 g de C2H6 a 16 atm y 25 C. Comprelo con el resultado de gas
ideal
 Ejercicio 5
Para el C2H6 a 25 C, B = -186 cm3/mol y C = 1,06 x 104 cm6/mol2, (a) Utilice la ecuacin del virial
para calcular la presin ejercida por 28,8 g de C2H6 (g) en un recipiente de 999 cm3 a 25 C.
Comprela con el resultado de gas ideal. (b) Utilice la ecuacin de estado del virial para calcular
el volumen ocupado por 28,8 g de C2H6 a 16 atm y 25 C. Comprelo con el resultado de gas
ideal

a) = [1 + + 2 ]

0,999
= = = 1,0434
28,8

30,08
2

0,186 0,0106
1,0434 = 0,0821 298,15 [1 + + 2 ]
2
1,0434 1,0887
2

1,0434 = 24,4781 [1 0,1783 + 0,0097]

= 19,51
 Ejercicio 5
a) Gas ideal Comparacin
23,46 19,51
= = 100
23,43
28,8 = 16,84 %
0,082 298,15
30,08
=
0,999

= 23,46
 Ejercicio 5

b) = [1 +

+ 2 ]

2
0,186 0,0106
16 = 0,0821 298,15 [1 + + 2 ]
2
2 1 3 1
16 = 24,4781 4,5529 + 0,2595
2 3 2

2 2 3
163 24,4781 + 4,5529 0,2595 =0
2 3

= 1,3242

28,8
= 1,3242 = 1,2679
30,08

 Ejercicio 5
b)
 Ejercicio 5
b) = Comparacin

= 1,4648 1,2679
= 100

1,4648
28,8
0,0821 298,15

30,08
= = = 13,44 %
16

= 1,4648
Mezcla de gases
En una mezcla de gases reales, V depende de las fracciones molares tanto como de T y P
Una aproximacin al comportamiento P-V-T de mezclas de gases reales es utilizar una ecuacin
de estado de dos parmetros como la de Van der Waals o la de Redlich-Kwong, considerando
que los parmetros a y b son funcin de la composicin de la mezcla.
En una mezcla de dos gases, 1 y 2, es frecuente hacer

a = 12 1 + 21 2 (1 2 )1/2 + 22 2 = 1 1 + 2 2
Donde x1 y x2 son las fracciones molares de los componentes.
El parmetro b est relacionado con el tamao molecular, por lo que se toma como un promedio
ponderado de b1 y b2
El parmetro a est relacionado con las atracciones intermoleculares. La magnitud (a1a2)1/2 es
una estimacin de lo que podran ser las interacciones intermoleculares entre las molculas del
gas 1 y las del gas 2
Mezcla de gases
Al aplicar una ecuacin de estado a una mezcla, se interpreta que Vm representa el volumen
molar medio del sistema, definido por
Ejercicio 6
En una mezcla compuesta por 0,0786 moles de C2H4 y 0,1214 moles de CO2 en un recipiente de
700 cm3 a 40 C, calcule la presin utilizando (a) la ecuacin de gas ideal; (b) la ecuacin de Van
der Waals, los datos de la Tabla 8.1 y los datos crticos del C2H4 Tc= 282,4 K, Pc= 49,7 atm; (c) el
factor de compresibilidad experimental, Z=0,9689.
 Ejercicio 6
En una mezcla compuesta por 0,0786 moles de C2H4 y 0,1214 moles de CO2 en un recipiente de
700 cm3 a 40 C, calcule la presin utilizando (a) la ecuacin de gas ideal; (b) la ecuacin de Van
der Waals, los datos de la Tabla 8.1 y los datos crticos del C2H4 Tc= 282,4 K, Pc= 49,7 atm; (c) el
factor de compresibilidad experimental, Z=0,9689.

a) = 0,0786 + 0,1214 = 0,2

=


0,2 0,0821 (313,15 )
=
0,7

= 7,3456
 Ejercicio 6

b) ( + 2 )( ) =

272 2
= =
8 64

C2H4
2
27 0,0821 (282,4 )2
=
64 (49,7 )

2
= 4,5629
2
 Ejercicio 6
272 2 a = 12 1 + 21 2 (1 2 )1/2 + 22 2
= =
8 64

2
Fraccin molar del eteno
0,0821

(282,4 ) 27(0,0821 ) (304,2 )2
= = 0,0786
8(49,7 ) 64 (72,88 ) 1 = = 0,393
0,2
2
= 3,6106 Fraccin molar del CO2
= 0,0583 2

0,1214
2 = = 0,607
0,0821 (304,2 ) 0,2
CO2 =
8(72,88 )
= 304,2
= 0,0428
= 72,88
 Ejercicio 6
1
2
2 2 2 2
a = 0,03932 4,5629 + 2 0,393 0,607 4,5629 3,6106 + 0,6072 3,6106
2 2 2 2

2 2 2
= 0,0071 + 1,9365 + 1,3303
2 2 2
2 2 2
= 0,0071 + 1,9365 + 1,3303
2 2 2
2
= 3,2739
2
= 1 1 + 2 2

= 0,393 0,0583 + (0,607)(0,0428 )


= 0,0229 + 0,0260 = 0,0489

 Ejercicio 6

( + 2 )( ) = + 0,2673 3,4511 = 25,7096


= = 7,1824

0,700
=
0,2

= 3,5

2
3,2739 2
+ 3,5 0,0489 = 0,0821 (313,15 )
2
3,5

 Ejercicio 6
c)
=


0,9689 0,2 0,0821 (313,15 )
=
0,7

= 7,1172
Referencias
Chemistry (21 de abril de 2017). Recuperado de
https://chemistry.stackexchange.com/questions/50637/how-to-understand-nelson-obert-charts.
engel, Y.A., & Boles, M.A. (2009). Termodinmica (6 ed.). Mxico: MacGraw-Hill.
Levine, I.N. (2004). Fsicoqumica (5 ed.). Espaa: MacGraw-Hill.