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UNIDAD IV

Equilibrio ácido-base

Ácidos y bases NM2 Química


Introducción

• Existen algunos compuestos químicos


que tienen algunas características
comunes.
• Y según esas características fueron
clasificados.
• Dentro de estos compuestos están los
ácidos y las bases o álcalis.

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Introducción

• Los ácidos tienen en común:


– Tienen un sabor ácido.
– Reaccionan con algunos metales
desprendiendo hidrógeno.
– Colorean el papel de tornasol de color rojo.
• Las bases tienen en común:
– Tienen un sabor amargo.
– Al tacto son jabonosas.
– Colorean el papel de tornasol de color azul.

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Introducción

• Ambas soluciones al combinarse se


neutralizan, formando por lo general sal
y agua.
• Ejemplo:

HCl + NaOH → NaCl + H2O


Acido base sal agua

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Introducción

• Ahora bien, cabe preguntarse:


• ¿A qué se deben estas características
en los ácidos y en las bases?
• ¿Por qué se neutralizan?
• Existen al menos tres teorías que tratan
de explicar el comportamiento de los
ácidos y bases.
• Tres teorías que han ido evolucionando
con el tiempo.

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TEORÍAS ÁCIDO-BASES

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Teoría de Arrhenius

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Teoría de Arrhenius

• Svante August Arrhenius


nació en Wijk (Suecia) en
1859 y murió en
Estocolmo en 1927.
• Formuló su teoría de
disociación electrolítica en
su tesis doctoral en 1884.
• Ganó el Nobel de química
en 1903.

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Teoría de Arrhenius

• Su teoría en palabras simples plantea lo


siguiente:
• Un ácido es una sustancia que en solución
acuosa se disocia, produciendo iones
hidrógeno (H+)
HCl + H2O → H+ + Cl-
• Una base es una sustancia que en solución
acuosa se disocia, produciendo iones
hidroxilo (OH-)
NaOH + H2O → Na+ + OH-

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Teoría de Arrhenius

• La reacción de neutralización entre


ambas especies produce una sal y
agua.

HCl + NaOH → NaCl + H2O

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Ejercicios:
• Disocie las siguientes sustancias y clasifíquelas como ácido o
base de Arrhenius:
a) HCl
b) KOH
c) HF
d) HNO3
e) Mg(OH)2
f) Al(OH)3

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¿Cuáles fueron las complicaciones de Arrhenius?
• No puede explicar el comportamiento de algunas
bases que no tienen el ion hidroxilo (OH-) como
NH3, Na2SO4 ni de ciertos iones como el ion
bicarbonato (HCO3-)
• Solamente se pueden aplicar a disoluciones
acuosas y omite las reacciones que se producen
en fase gaseosa.
• Así debe nacer una nueva teoría…

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Teoría de Bronsted-Lowry

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Teoría de Bronsted-Lowry

Bronsted
• Johannes Nicolaus
Bronsted (1879-
1947)
– Químico y físico
danés.
• Thomas Martin
Lowry (1874-1936)
– Químico inglés.
Lowry

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Teoría de Bronsted-Lowry

• Ambos científicos, en forma simultánea


e independiente, formularon en 1923
trabajos semejantes con respecto a la
teoría ácido base.
• Esta teoría resulta más satisfactoria que
la anterior, ya que considera sistemas
no acuosos.

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Teoría de Bronsted-Lowry

• En pocas palabras, para Bronsted-Lowry:


• Un ácido es una sustancia que en solución
es capaz de donar hidrógeno (H+) (o protón)
HCl → H+ + Cl-
• Una base es una sustancia que en solución
es capaz de captar hidrógeno (H+) (o proton)
NH3 + H+ → NH4+

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Teoría de Bronsted-Lowry
• En su teoría se incorpora el concepto de par
conjugado ácido base, en donde hay una
competencia por los protones que se da de la
siguiente forma:
Ácido 1 + Base 2 ↔ Ácido 2 + Base 1
• El Ácido 1 transfiere un protón a la Base
2. Al perder un protón, el Ácido 1 se
convierte en su base conjugada: Base 1.
Al ganar un protón, la Base 2 se convierte
en su ácido conjugado: Ácido 2.
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Teoría de Bronsted-Lowry
• En su forma general, para los ácidos se da:

HA + H2O ↔ H3O+ + A-

Ácido
Ácido
conjugado
Base Base
conjugada

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Teoría de Bronsted-Lowry

• En su forma general, para las bases se da:

A- + H2O ↔ HA + OH-
Ácido
Base conjugado
Ácido Base
conjugada
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ÁCIDOS Y BASES CONJUGADOS
• Ejemplos de pares conjugados de ácido-base:
H2SO4 + H2O HSO4 - + H3O+

Base Ácido
Ácido Base conjugada conjugado

H2O + NH3 OH - + NH4+

Base Ácido
Ácido Base
conjugada conjugado

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Una generalización útil acerca de las
fuerzas relativas de los pares ácido-
base es que si un ácido es fuerte, su
base conjugada es débil.
Para las bases, si una sustancia es una
base fuerte, su ácido conjugado es débil.

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Sustancias anfóteras
• Hay compuestos capaces de comportarse como
ácidos o bases, dependiendo de las sustancias que
reaccionen.
• Algunos ejemplos son H2O, HSO3-, HS-, HCO3-.

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Ejercicios:
• En las siguientes disociaciones indique el ácido, la base, el ácido
conjugado y la base conjugada:
a) HF + H2O F- + H3O+

b) NH4+ + OH- NH3 + H2O

c) CN- + ______ HCN + H2O

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Teoría de Lewis

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Teoría de Lewis

• Gilbert Newton Lewis


(1875-1946).
• Químico
estadounidense.
• Nació en Weymouth,
Massachusetts.
• Formuló su teoría ácido
base en 1923.

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Teoría de Lewis

• En su teoría incluye sustancias que no


tienen hidrógeno y que, a pesar de ello,
se comportan como ácidos o bases.
• Su teoría funciona en soluciones no
acuosas y no necesita de la formación
del par conjugado ácido base y de una
sal.

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Teoría de Lewis

• Lewis definió los ácidos y las bases de la


siguiente forma:
• Ácido: es una molécula o ión capaz de
recibir uno o varios pares de electrones
para formar un enlace covalente dativo.
• Base: es una molécula o ión capaz de
donar uno o varios pares de electrones
para formar un enlace covalente dativo.

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• ÁCIDO DE LEWIS

• Los ácidos de Lewis son sustancias que


aceptan un par de electrones ya que deben
cumplir con su octeto.
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• BASE DE LEWIS

• Las bases de Lewis son sustancias que ceden un par de electrones


porque sus electrones están libres para ser compartidos.

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ASPECTOS Arrhenius Bronsted-Lowry Lewis

Características del Cede H+ en Dona o libera protones Capta electrones


ácido disolución acuosa
Características de Cede OH- en Acepta o capta Libera electrones
la base disolución acuosa protones
Ecuación global HA H+ + A- HX + H2O X - + A +: B → A B.
ácido H3O+
Ecuación global BOH B+ + OH- X + H2O HX + A +: B → A B
base OH-
Limitación No explica No explica Teoría general
comportamiento de comportamiento de
bases como NH3 especies como BF3
Ejemplo NaOH(ac) NH3(ac) + H2O(l)
Na + + OH- NH4+(ac) + OH- (ac)

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AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA
• El agua tiene carácter anfótero, es decir, actúa como
ácido o como base.
• En presencia de un ácido actúa como base mientras que
estando junto a una base actúa como ácido.
• La auto ionización es una reacción en la que existe una
transferencia de protones entre moléculas de la misma
clase.

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Propiedades ácido-base del agua

Autoionización del agua

+ -
H O + H O [ H O H ] + [H O ]
H H H

ácido
base conjugado

H2O + H2O H3O+ + OH- H2O H+ + OH-


ácido base
Ácidos y bases NM2 Química conjugada
PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
• La auto ionización es un proceso reversible en el cual se puede
escribir la expresión de la constante de equilibrio:

• El agua se autoioniza en una pequeña cantidad produciendo los


iones hidronio [H3O+] e hidroxilo [OH- ] formando las siguientes
ecuaciones:

(1)

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De acuerdo con el dato de densidad del agua 1 gr/ml
La concentración del agua, en el agua pura, es igual
al 1 gramo de agua en un litro divididos por el peso
molecular, ..m..
M= n = =
V PMxV
1gr
o sea 1000/ 18 = 55,5 M 18grx 0,001
La cte. Ke puede expresarse como Ke = 1,8 · 10-16 a
25°C
Reemplazando en la ec. (1), el producto iónico del
agua o
Kw será igual a:
Kw = Ke · H2O = 1,8 x 10-16 . 55,56
Kw = 10-14
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Cuando la solución es neutra, se verifica que
numéricamente
 H+ =  OH-
Kw =  H+ ·  OH-  Kw =  H+ ·  H+ =  H+2
√K
w =  H+ =OH-
√ 10-14 = 10-7 M =  H+ =OH-
[H+] = [OH- ] = 1x10-7 M

Kw= [H+] x [OH- ]


Kw= (1x10-7) x (1x10-7) = 1x10-14

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¿Cuál es la concentración de los iones de OH- en una solución de HCl
cuya concentración del ion hidrógeno es de 1.3 M?

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

Kw 1 x 10-14
[OH-] = = = 7.7 x 10-15 M
[H+] 1.3

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Ejercicios:
1. Calcular la concentración de iones OH- de una disolución acuosa
que presenta una concentración de iones H+ igual a 1,1x10-4
2. La concentración de iones OH- en una disolución limpiadora es
de 0,0025 M ¿Cuál es la concentración de iones H+?
3. ¿Cuál es la concentración de iones H+ si la concentración de
iones OH- es de 5x10-6? ¿Cómo clasificarías a esta disolución?

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pH – Medida de la acidez

pH = -log [H+]

La solución es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]

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ESCALAS DE pH

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ESCALAS DE pH

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¿Cómo clasificarías estas disoluciones?

Disolución Básica Disolución Ácida

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pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] – log [OH-] = 14.00

Para toda solución pH + pOH = 14.00


acuosa a 25 oC

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El pH del agua de lluvia recolectada en una región metropolitana en un
día normal es de 4.82.¿Cuál es la concentración del ion H+ del agua
de lluvia?
pH = -log [H+]

[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentración del ion OH- de una muestra de sangre es de 2.5 x 10-7


M. ¿Cuál es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14.00

pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60

pH = 14.00 – pOH = 14.00 – 6.60 = 7.40

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Electrolito fuerte – se disocia al 100%

H2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos débiles – no se disocian completamente

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los ácidos fuertes son electrolitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac ) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

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Los ácidos débiles son electrolitos débiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)

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Las bases fuertes son electrolitos fuertes
H2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Las bases débiles son electrolitos débiles

F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)

NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)

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¿Cuál es el pH de una solución 2 x 10-3 M de HNO3 ?

HNO3 es un ácido fuerte – Se disocia al100%

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)


Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

¿Cuál es el pH de una solución 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?

Ba(OH)2 es una base fuerte – Se disocia al 100%


Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6


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Ácidos débiles (HA) y las constantes de ionización de un ácido

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionización de un ácido

Fuerza de
Ka
un ácido
débil

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¿Cuál es el pH de una solución 0.5 M de HF (a 250C)?
[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]

HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M) 0.50 0.00 0.00

Cambio (M) -x +x +x

Equilibrio (M) 0.50 - x x x

x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 – x  0.50
0.50 - x
x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50

[H+] = [F-] = 0.019 M


[HF] = 0.50 – x = 0.48 M pH = -log [H+] = 1.72
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¿Cuándo se puede utilizar la aproximación siguiente?
Ka << 1 0.50 – x  0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substraído.


Menor que 5%
0.019 M
x = 0.019 x 100% = 3.8% La aproximación
0.50 M estaría correcta.

¿Cuál es el pH de una solución 0.05 M de HF (a 250C)?


x2
Ka  = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05

0.006 M
x 100% = 12% Mayor que 5%
0.05 M
La aproximación no estaría correcta.

Se debe resolver para “x” exactamente usando la ecuación


cuadrática.
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EJERCICIOS
1.- Se prepara 100 ml de una disolución acida,
disolviendo 5 gr de acido nitroso. ¿Cuál es el pH de la
solución resultante? K= 4,2 x10-4
2.- Se disuelve 0,5 gr de amoniaco en agua,
obteniendose 610 cc de disolucion cuyo pH es 11,11.
determine la constante del amoniaco.
3.- La constante de equilibrio k= 1,8x10-5 corresponde
al equilibrio de disociación del acido acético, calcule el
pH del acido al 20% de pureza y densidad 1,09 gr/cc
4.- Calcule el pH de una disolución de amoniaco al
30% de pureza y densidad igual a 1,23 gr/cc

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EFECTO DEL ION COMÚN es el cambio en el equilibrio causado por la
suma de un compuesto teniendo un ion en común con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion común “suprime” la ionización de un ácido débil o


de una base débil.

Considere la ionizacion del CH3COOH (ácido débil). si se adiciona a la


disolución CH3COONa (sal, electrolito fuerte) el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda
CH3COOH (ac) H+ (ac) + CH3COO- (ac)
Ion
CH3COONa (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac) común

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Titulaciones
En una titulación una solución con una concentración conocida es
agregada gradualmente a otra solución con concentración desconocida,
hasta que la reacción química entre las dos soluciones se completa.

Punto de equivalencia – el punto en el que una reacción es completa

Indicador – sustancia que cambia de color en (cerca de) el punto de


equivalencia

Agregar lentamente una base


a un ácido desconocido
HASTA
que cambie de color a
(rosa)

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INDICADORES.
Indicadores: Ácidos o bases débiles cuyas formas ácido/base
conjugadas presentan colores diferentes.

[Ind - ][H 3O + ]
K a (HInd) =
[HInd]

Cuando a una disolución le añadimos un indicador,


estarán presentes las dos especies HInd e Ind-.

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¿Qué color veré?

• Si [HInd]/[Ind-]  10  Color A (predomina forma ácida)


• Si [HInd]/[Ind-]  0.1  Color B (predomina forma básica)
• Si 0.1< [HInd]/[Ind-]<   Color mezcla de A y B

El cociente depende de la Ka y del pH:


[Ind - ][H 3O + ] + [HInd]
K Ind = [H 3O ] = K Ind 
[HInd] [Ind - ]

• Si [HInd]/[Ind-]  10  3O+  10 KInd  pH  pKInd –1


Color A (predomina forma ácida)
• Si [HInd]/[Ind-]  0.1  3O+  0.1 KInd  pH  pKInd +1
Color B (predomina forma básica)
• Si 0.1< [HInd]/[Ind-]<   pKInd –1 < pH < pKInd +1 Mezcla A y B

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Intervalo de viraje (2 unidades de pH)
Intervalos de viraje de indicadores

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VALORACIONES ÁCIDO-BASE.

¿Cómo podemos determinar la concentración de un ácido


o de una base en una disolución?

Método más empleado: valoración ácido-base


Una disolución que contiene una concentración conocida de
base (o ácido) se hace reaccionar con una disolución de ácido
(o de base) de concentración desconocida.

Medimos el volumen de la disolución de base (o ácido)


necesario para que consuma (neutralice) todo el ácido (o base).

Cuando se logra la neutralización completa:

Punto de equivalencia
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¿Cómo sé cuándo he llegado al punto de equivalencia?

Curva de valoración: Representación del pH en función del


volumen añadido.

----------------------------- Punto de
equivalencia

VOLUMEN DE LA BASE
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¿Cuál es el pH del punto de equivalencia?

• Si valoro ácido fuerte con base fuerte (o al revés)  pH = 7


• Si valoro ácido débil con base fuerte  pH > 7
• Si valoro base débil con ácido fuerte  pH < 7

¿Cómo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva?


Con el tratamiento exacto (apartado 4).

¿Cómo sé que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de


representar la curva de valoración entera?

Mediante un indicador apropiado


Apropiado: que cambie de color justo cuando la reacción llega al
punto de equivalencia.

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Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto
de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.
p.ej.: valoración de un ácido fuerte con una base fuerte

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Curva de valoración de una base fuerte con un ácido fuerte:

VOLUMEN DEL ACIDO FUERTE

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Curva de valoración de un ácido débil con una base fuerte:

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Curva de valoración de un ácido diprótico con una base fuerte:

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ACIDOS Y BASES DE USO COMUN

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