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Tutorial Termodinamica I Sustancias Puras Trabajo (2021)
Tutorial Termodinamica I Sustancias Puras Trabajo (2021)
TUTORIAL DE TERMODINAMICA I
SUSTANCIAS PURAS
TRABAJO
ELABORADO:
ING. ANTONIO HERNÁNDEZ
FECHA: MARZO 2021
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SUSTANCIAS PURAS
EQUILIBRIO DE FASES EN SUSTANCIAS PURAS: DIAGRAMAS
TERMODINÁMICOS.
Para definir el estado de una sustancia pura se necesitan dos propiedades termodinámicas
intensivas independientes (regla de las fases de Gibbs). La presión, la temperatura y el volumen
específico de una sustancia pura están relacionados entre sí, y suelen representarse en un diagrama
denominado superficie termodinámica. Las proyecciones de esta superficie suelen realizarse sobre los
planos, P-v, T-v y P-T.
A continuación se presentan los diagramas, P-v, T-v y P-T para el equilibrio líquido-vapor.
se conocen como propiedades críticas y son características de cada sustancia. Para temperaturas o
presiones mayores que las críticas, la fase líquida y vapor no se diferencian sensiblemente en su
transición de manera que la distinción entre ellas se hace difusa físicamente.
En el diagrama P-v, la línea más gruesa es una línea de temperatura constante o isoterma,
mientras que en el diagrama T-v, la línea más gruesa es una línea de presión constante, llamada también
isóbara.
En el diagrama P-T al punto 2 se le conoce con el nombre de punto triple y se define como el
estado en el cual las tres fases pueden estar presentes y en equilibrio.
En este diagrama se pueden observar tres líneas de equilibrio diferentes:
1. equilibrio sólido-líquido (2-3) (fusión- solidificación)
2. equilibrio líquido-vapor (2-C) (evaporación- condensación)
3. equilibrio sólido-vapor (1-2) (sublimación- solidificación)
Los diagramas P-v y T-v se pueden extender de manera que incluyan también la fase sólida así
como los equilibrios sólido- vapor y sólido-líquido. El siguiente diagrama muestra dichos equilibrios y
adicionalmente la zona de sólido. En él se resalta la denomina línea triple que corresponde al punto 2
del diagrama P-T. Para presiones y temperaturas inferiores a la línea triple la sustancia pasará del
estado sólido al vapor (o viceversa) directamente, proceso denominado sublimación. Por encima de la
línea triple, y por debajo del punto crítico, para una misma temperatura, la sustancia atravesará los
estados de mezcla sólido-líquido, líquido comprimido y mezcla líquido-vapor hasta llegar al vapor
sobrecalentado. De forma equivalente se puede construir un diagrama P-v que muestre los mismos
estados.
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La calidad (x), también llamada título, es una variable que permite determinar la relación entre
la masa de vapor y la masa total de una mezcla en equilibrio
Una relación de Z con otras propiedades termodinámicas se consigue a través de las llamadas
propiedades reducidas. Una propiedad reducida es la relación entre el valor de la propiedad y el valor
de la propiedad en el punto crítico
Ejemplos
1.- Determine el estado termodinámico (P, T, v, x, fase) de las siguientes sustancias:
a) Agua a 200 °C y 100 kPa
Para definir el estado, es conveniente leer la presión de saturación de las tablas.
P sat (200 °C) = 1553,8 kPa
P = 100 kPa < P sat (200 °C) ⇒ vapor sobrecalentado, por lo tanto la calidad no se encuentra
definida.
De igual forma se podría llegar a la misma conclusión al leer la temperatura de saturación de las
tablas.
T sat (100 kPa)= 99,62 °C
T = 200 °C > T sat (100 kPa) ⇒ vapor sobrecalentado.
En la tabla de vapor sobrecalentado se puede leer directamente el valor del volumen específico
del agua a la presión (100 kPa) y temperatura (T=200 °C) deseada: v= 2,1723 m3/kg.
b) Agua a 17 °C como vapor saturado
Debido a que la sustancia se encuentra en vapor saturado el volumen específico será
directamente vg a la temperatura dada. En las tablas se encuentra
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Al intentar ubicar este punto en la tabla se observa que 0 °C, sería una buena aproximación;
entonces se calcula la calidad a esta temperatura y posteriormente se verifica si ésta es igual a 0,5 (de
forma análoga se puede evaluar la función objetivo: f(x) = x –0,5 =?).
Es de hacer notar que la tabla de saturación del amoniaco reporta directamente
P sat (72 °C) = ?. Este dato no aparece en forma directa en la tabla. Se puede verificar que P sat
(70 °C) = 2117 kPa < P sat (72 °C ) < P sat (75 °C) = 2364,4 kPa pudiendo afirmar entonces que P =
520 kPa < P sat (72 °C) ⇒ vapor sobre calentado, la calidad no se encuentra definida.
En la tabla de vapor sobre calentado se debe realizar una interpolación doble, esto es:
Se puede obtener primero el valor de los volúmenes específicos manteniendo las temperaturas,
es decir, a 70 °C y a 80°C para 520 kPa para posteriormente interpolar a 72°C (caso 1); o se podrían
determinar los volúmenes específicos a 72°C tanto a 500 kPa como a 600 kPa y posteriormente
interpolara 520 kPa (caso 2). En ambos casos se obtendría prácticamente el mismo resultado.
Caso 1:
Caso 2:
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Se tienen dos recipientes A y B conectados mediante una válvula que se encuentra inicialmente
cerrada. El recipiente A posee un volumen de 1 m3 y el cilindro B dispone en su interior de un pistón,
cuyo diámetro es 1 m. El tanque A contiene nitrógeno a una temperatura de -23,15 °C; además, posee
un manómetro el cual indica una presión de 550 kPa. El cilindro B contiene de igual forma, nitrógeno a
una temperatura de 175 K; este cilindro dispone en su interior de un pistón, de espesor despreciable y
masa 400 kg, que se encuentra en la posición de equilibrio (a una altura de 2,5 m respecto a la base del
tanque). Estas características definen el estado 1.
Se abre la válvula hasta que el sistema alcanza el equilibrio termodinámico, siendo la
temperatura del tanque A de 200 K. En este momento se cierra la válvula (estado 2).
A continuación (con la válvula cerrada) se procede a calentar el tanque B hasta que el pistón
alcance una altura de 6 m respecto a la base del cilindro (estado 3).
a) Especifique todas las propiedades (P, v, T, x) y las masas en cada uno de los tres estados,
para cada uno de los tanques.
b) Indique en el diagrama T-v los estados por los que pasa el nitrógeno en el tanque A y en
el diagrama P-v los estados que atraviesa el nitrógeno en el tanque B.
Datos adicionales: Presión atmosférica: 100 kPa, aceleración de la gravedad: 9,8 m/s2;
constante de elasticidad del resorte: 15 kN/m. Resuelva el problema utilizando las tablas.
a) Estado 1.
Tanque A: (Nitrógeno).
TA1 = -23,15 °C = 250 K.
Pman = 550 kPa.
Es importante recordar que el manómetro reporta presiones relativas (o manométricas),
entonces la presión absoluta será
De las tablas de saturación se observa que a 650 kPa, no se puede leer directamente la
temperatura de saturación, sería necesario interpolar, pero vemos que en este caso no es necesario ya
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que Tsat (541,1 kPa) = 95K < Tsat (650 kPa) < Tsat (779,2 kPa) = 100 K y entonces se puede concluir
fácilmente que T = 250 K > Tsat (650 kPa ) ⇒ vapor sobrecalentado, por lo tanto la calidad no se
encuentra definida.
En la tabla de vapor sobrecalentado es necesario realizar una interpolación doble
De las tablas de saturación se observa que Tsat (101,3 kPa) = 77,3 K y Tsat (137 kPa) = 80 K.
Por lo tanto T = 175 K > Tsat (105 kPa) ⇒ vapor sobrecalentado.
TB2 = 200 K
TA2 = TB2 = T2
Si el sistema se encuentra en equilibrio termodinámico quiere decir que se encuentra también
en equilibrio mecánico (igual presión), es decir: PA2 = PB2 = P2
De un balance de fuerzas sobre el pistón, se obtiene
Estado 3.
Tanque A:
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Del estado 2 se sabe que la masa total es 11,8555 kg, por lo tanto la masa dentro del tanque B
será y el volumen específico en el tanque B en este estado
Se conoce la presión y el volumen específico del estado B3, por lo que dicho estado está
definido. Falta determinar la temperatura, para ello se debe realizar una interpolación doble en la tabla
de vapor sobrecalentado. Es de resaltar, que el valor del volumen específico está comprendido entre
valores de temperatura diferentes para las presiones de 100 kPa y 200 kPa.
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TRABAJO
La Mecánica define el trabajo como el producto escalar de una fuerza por el desplazamiento de
su punto de aplicación. Para un desplazamiento diferencial el trabajo vale δW = F·dr.
En termodinámica, donde las interacciones se estudian desde el punto de vista del sistema, esta
definición se interpreta de la siguiente manera: cuando un sistema ejerce una fuerza sobre su entorno,
provocando el desplazamiento de la frontera, el producto escalar de la fuerza por el desplazamiento de
la frontera es al trabajo realizado por el sistema.
El objeto de estudio de la Termodinámica es el sistema, y más en concreto –por razones
históricas– los sistemas productores de energía. La convención de signos para el trabajo es la siguiente:
1. W > 0: trabajo realizado por el sistema hacia el entorno.
2. W < 0: trabajo realizado sobre el sistema desde el entorno.
El trabajo no es una diferencial exacta, sino una forma diferencial. Es una función de línea, no
una función de estado. Está asociado a procesos y se manifiesta en la frontera del sistema, no es una
propiedad del sistema. El trabajo total en un proceso se calcula con la integral de línea a lo largo de ese
proceso, y depende del camino: W = ∫ δ W
En cambio, la variación de una función de estado no depende del camino sino sólo de los
estados inicial y final. Por ejemplo, en el caso del volumen sí se cumple que:
trabajo sobre su entorno. El trabajo hecho por el gas se mide con el cambio de altura en el entorno, o
sea, en el propio pistón (sin considerar el efecto de la presión atmosférica):
Nótese que la presión en el estado final, P2, es igual al peso del pistón dividido por su área,
pues el estado final 2 es de equilibrio (el pistón “flota” sobre el gas); y el cambio de volumen del gas es
igual al área del pistón multiplicada por su cambio de altura. Los estados inicial (antes de retirar la
fijación) y final son de equilibrio; sin embargo, no lo son los estados intermedios. Durante el proceso,
la presión del gas puede no ser homogénea a lo largo del cilindro, y el pistón puede tener aceleraciones
variables. No se conoce el valor exacto de la presión en el gas P; aunque sí se sabe que es mayor que la
presión final P2 durante todo el proceso. De este modo, pues P2 < P durante todo el proceso.
En resumen, el trabajo del sistema sobre su entorno puede analizarse de la siguiente manera: la
resistencia que el sistema debe vencer durante un cambio de volumen se puede expresar como una
presión exterior equivalente, Pe, ejercida por el entorno sobre el sistema (en este caso, la presión
exterior equivalente sería Pe = mpg/A). Por tanto, el trabajo hecho por el sistema sobre su entorno es,
en general:
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Como en todo momento la presión del gas es igual a la presión exterior equivalente (y ambas
varían durante el proceso), el trabajo hecho por el gas se calcula como:
Ejemplo
Una esfera elástica de 0,5 m de diámetro contiene gas a 115 kPa. El calentamiento de la esfera
la dilata hasta 0,62 m, y durante este proceso la presión es proporcional al diámetro de la esfera.
Determinar el trabajo realizado por el gas.
Solución
Se sabe por el enunciado que la presión es proporcional al diámetro de la esfera, es decir, P =
k·d = k·2r; donde k es una constante que se deduce de las condiciones iniciales del problema: 115 =
0,5·k ; despejando k = 230 N/m3.
Por otra parte, el volumen de la esfera se calcula a partir de V = 4πr3/3 , cuya diferencial es dV
= 4πr2dr. El proceso es cuasiestático, luego el trabajo vale:
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1.- En un sistema cilindro-pistón se encuentran 0,1 kg de oxígeno. Las condiciones iniciales son
20 °C y 150 kPa. Lentamente se van añadiendo pesas al pistón y el oxígeno se comprime
isotérmicamente hasta 500 kPa. Calcular el trabajo realizado durante el proceso.
Como los estados se encuentran definidos, se puede obtener del diagrama de compresibilidad,
conociendo las constantes críticas (Tc=154,6 K, Pc=5,04 MPa, vc=0,005080 m3/ kg, R= 0,2598 kJ/ kg
K por lo que Zc=0,2958), el valor de Z.
Por lo tanto se utilizará para la resolución del problema la ecuación de gas ideal.
Como las pesas se agregan lentamente se puede considerar el proceso cuasiestático, entonces,
por ser un proceso isotérmico y un gas ideal, el trabajo vendrá dado por la ecuación (3.11) que, al
sustituir los valores se obtiene:
SOLUCION:
En el estado inicial el pistón descansa sobre los topes inferiores. El pistón comenzará a elevarse
cuando alcance la presión de equilibrio. La presión de equilibrio se puede calcular realizando un
balance de fuerzas en el pistón:
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. En este momento comenzará a realizar trabajo hasta llegar a los topes superiores, estado que
se denominará 3
El trabajo efectuado será entonces
Ya que el para el aire PV1,4 es una constante, el trabajo viene dado por la expresión
Para evaluar dicha expresión se requiere conocer la presión del compartimiento B en cada
estado. Conociendo la presión PA1 se realiza un balance de fuerzas en el pistón, el cual viene dado por
la expresión
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Para obtener la presión del compartimiento B en el estado 2, se sabe que para el aire se cumple
PV1,4 = constante, entonces PB1VB11,4 = PB2VB21,4, despejando PB2 se obtiene