Adsorción con carbón activo

La adsorción es un proceso donde un sólido se utiliza para eliminar una sustancia soluble del
agua. En este proceso el carbón activo es el sólido. El carbón activo se produce específicamente
para alcanzar una superficie interna muy grande (entre 500 - 1500 m 2 /g). Esta superficie interna
grande hace que el carbón tenga una adsorción ideal. El carbón activo viene en dos variaciones:
Carbón activado en polvo (PAC) y carbón activado granular (GAC). La versión de GAC se
utiliza sobre todo en el tratamiento de aguas, puede fijar las siguientes sustancias solubles por
adsorción:

 Adsorción de sustancias no polares como:

o Aceite mineral
o BTEX 
o Poli-hidrocarburos aromáticos (PACs)
o (Cloruro) Fenol
 Adsorción de sustancias halogenadas: I, Br, Cl, H y F
 Olor
 Sabor
 Levaduras
 Varios productos de fermentación

Sustancias no polares (no solubles en agua)

El carbón activo se usa por ejemplo en los siguientes procesos:

 Depuración de agua subterránea

 Decloración del agua
 Depuración de aguas para piscinas
 Refinamiento de las aguas residuales tratadas

Descripción del proceso:

El agua es bombeada dentro de una columna que contiene el carbón activo, este agua deja la
columna a través de un sistema de drenaje. La actividad del carbón activo de la columna
depende de la temperatura y de la naturaleza de las sustancias. El agua pasa a través de la
columna constantemente, con lo que produce una acumulación de sustancias en el filtro. Por esa
razón el filtro necesita ser sustituído periódicamente. Un filtro usado se puede regenerar de
diversas

maneras, el carbón granular puede ser regenerado fácilmente oxidando la materia orgánica. La
eficacia del carbón activo disminuye en un 5-10% tras cada regeneración (1). Una parte pequeña
del carbón activo se destruye durante el proceso de la regeneración y debe ser sustituída. Si
usted trabaja con diversas columnas en serie, puede estar seguro de que no tendrá un
agotamiento total de su sistema de purificación.

Descripción de la adsorción:

Las moléculas en fase de gas o de líquido serán unidas físicamente a una superficie, en este caso
la superficie es de carbón activo. El proceso de la adsorción ocurre en tres pasos:

 Macro transporte: Movimiento del material orgánico a través del sistema de macro-
poros del carbón activo (macro-poros > 50nm)
 Micro transporte: Movimiento del material orgánico a través del sistema de micro-poros
del carbón activo (microporo < 2nm; meso-poro 2-50nm)
  Absorción: Adhesión física del material orgánico a la superficie del carbón activo en los
meso-poros y micro-poros del carbón activo

El nivel de actividad de la adsorción depende de la concentración de la sustancia en el agua, la

temperatura y la polaridad de la sustancia. Una sustancia polar (= soluble en agua) no puede ser
eliminada o es malamente eliminada por el carbón activo, una sustancia no polar puede ser
totalmente eliminada por el carbón activo. Cada clase de carbón tiene su propia isoterma de
adsorción (véase la figura 1) y en el campo del tratamiento de aguas esta isoterma viene
definida por la función de Freundlich.

Función de Freundlich:

x/m = sustancia adsorbida por gramo de carbón activo

Ce = diferencia de concentración (entre antes y después)
Kf, n = constantes específicas

La segunda curva del carbón activo (figura 2) muestra el agotamiento del filtro. Normalmente
nosotros colocamos las unidades depuradoras-UV después de la columna de carbón activo.

¿Cuál es la diferencia entre adsorción y absorción?

Cuando una sustancia se adhiere a una superficie se habla de adsorción, es este caso, la
sustancia se adhiere a la superficie interna del carbón activo. Cuando la sustancia es absorvida
en un medio diferente esto es llamado absorción. Cuando un gas es atraído dentro de una
solución se habla de absorción.

Figura 1 :se ve la adsorción isotérmica especíifica  para el carbón activo. En el eje horizontal se 
encuentra la concentración, y en el eje vertical la cantidad necesaria de carbón. Usted puede
utilizar este tipo de gráficos para optimizar su columna.
Figura 2: nos muestra el agotamiento durante el uso de su columna. En el punto C3 la columna
empieza a romper en el punto mas bajo y cerca del punto C4 su columna ya no purifica. Entre el
punto C3 y C4 usted necesita regenerar la columna

Factores que influyen en la adsorción de compuestos presentes en el agua:

 El tipo de compuesto que desee ser eliminado. Los compuestos con elevado peso
molecular y baja solubilidad se absorben más fácilmente.
 La concentración del compuesto que desea ser eliminado. Cuanto más alta sea la
concentración, más carbón se necesitará.

 Presencia de otros compuestos orgánicos que competirán con otros compuestos por los
lugares de adsorción disponibles.

 El pH del agua. Por ejemplo, los compuestos ácidos se eliminan más fácilmente a pHs
bajos. 

Según esto podemos clasificar algunos compuestos según su probabilidad de ser eficazmente
adsorbidos por el carbón activo en el agua:

Factores que influyen en la adsorción de compuestos presentes en el aire:

 El tipo de compuesto que desea ser eliminado: En general los compuestos de alto peso
molecular, baja presión de vapor/alto punto de ebullición y alto índice de refracción son mejor
adsorbidos. 
 La concentración: Cuanto mayor sea la concentración, mayor será el consumo de carbón.

 La temperatura: Cuanto más baja sea la temperatura, mejor será la capacidad de adsorción.

  Presión: Cuanto mayor sea la presión, mayor será la capacidad de adsorción.

 Humedad: Cuanto más baja sea la humedad, mayor será la capacidad de adsorción.

Introducción.

Cuando un gas vapor o una sustancia disuelta entra en contacto con una superficie sólida, parte
se une a la superficie en forma de una capa adsorbida. Al sólido generalmente se le llama
adsorbente y a la sustancia que forma la capa Adsorbato. La adsorción es un fenómeno de
interface y hay que diferenciar de la adsorción en la cual el adsorbato penetra hasta el interior de
la fase sólida.

La adsorción puede ser física, cuando los enlaces entre la molécula adsorbida y la superficie
sólida son débiles (fuerzas de Vander Waals y dipolares) y puede ser química cuando los
enlaces de adsorción son iónicos o convalentes.
El fenómeno de adsorción fue desarrollado por LangMuir quien consideraba que la superficie
del adsorbente contiene un número fijo de lugares de adsorción y cada lugar puede adsorber una
sola molécula. No hay interacción entre las moléculas adsorbidas y el calor de adsorción es
igual para todos los lugares independientemente de la fracción de superficie cubierta.

ADSORCION DE GASES Y VAPORES SOBRE SOLIDOS.

 Cuando un gas o vapor entra en contacto con una superficie sòlida limpia, parte del mismo se
une a la superficie en forma de una capa adsordiba. Al sòlido generalmente se le llama el
adsorbente y al gas o vapor el adsorbato. Tambièn puede ocurrir que tenga lugar una adsorciòn
uniforme al seno del sòlido y como no siempre se puede distinguir experimentalmente la
adsorciòn y la absorciòn, se utiliza en muchos casos el tèmino genèrico sorciòn para describir el
fenòmeno general de la toma de gases por sòlidos.

Cualquier sòlido es capaz de adsorber una cierta cantidad de gas; la magnitud de la adsorciòn en
el equilibrio depende de la temperatura, presiòn del gas y del àrea eficaz de la superficie del
sòlido. Los mejores adsorbente son, por consiguiente, sòlidos muy porozos, tales como carbòn y
gel de sìlice (que tienen superficies internas grandes, de hasta  1000 m 2/g-1) y los polvos muy
finos. La relaciòn existente, a una temperatura dada, entre la cantidad de gas adsorbido en el
equilibrio y la presiòn del mismo, es lo que se conoce como isoterma de adsorciòn.

 La adsorciòn reduce el desequilibrio de fuerzas atractivas que existe en una superficie,y, por lo
tanto, la energìa libre superficial de un sistema heterogèneo. En este aspecto, las
consideraciones energèticas relacionadas con las superficies sòlidas son, en principio, las
mismas que ya se han discutido para las superficies lìquidas. Las principales diferencias entre
las superficies sòlidas y lìquidas provienen del hecho de que las primeras son heterogèneas en lo
que se refiere a la actividad, con propiedades que dependen den ciertas medida del tratamiento
previo.

Mèdotos experimentales para estudiar la adsorciòn de gases.

 El adsorbente sòlido que se investiga se ha de tratar primero para que pierda cualquier gas o
vapor que haya adsorbido previamente. En general, se eliminan los gases adsorbidos
fìsicamente, sometiendo el sòlido a un vacìo de unos 10 -4 Torr durante varias horas
(desgasificar). El gas quìmicosorbido es muy difìcil (y a veces imposible) de eliminar por
completo, a menos que se caliente el sòlido a temperaturas elevadas, y este tratamiento puede
alterar la capacidad de sorciòn del mismo.

La adsorciòn de un gas o vapor se mide admitiendo una cantidad conocida del adsorbato en el
espacio evacuado y sin fugas que contiene el adsorbente desgasificado. La magnitud de la
adsorciòn se puede determinar volumètricamente o por gravimetrìa.

El mètodo volumètrico se utiliza principalmente para la determinaciòn de àreas especìficas de

sòlido a partir de medidas de adsorciòn de un gas, generalmente nitrògeno. El gas se tiene
inicialmente en una bureta de gases y se mide su presiòn con un manòmetro. Todos los
volùmenes en el aparato estàn calibrados de manera que cuando se deja pasar el gas al depòsito
donde està la muestra adsorbente, se puede calcular la cantidad adsorbida leyendo la presiòn de
equilibrio. La isoterma de adsorciòn se obtienen de una serie de medidas a distintas presiones.

El mètodo gravimètrico se puede utilizar para el estudio de sorciòn de gases y vapores. El

sorbente desgasificado se tiene en un pequeño platillo suspendido de una espiral de cuarzo que
se ha calibrado previamente. Se introduce el gas o vapor purificado en el aparato previamente
evacuado, se anota la presiòn y se mide la sorciòn directamente por el aumento de peso que
experimenta la muestra del sorbente, teniendo en cuenta el empuje por estar en el seno del gas.
La isoterma de adsorciòn se puede obtener, como antes, haciendo medidas a temperatura
constrante para un intervalo de temperaturas distinta.

 Clasificación de las isotérmas de adsorción.

 En la adsorción física pueden intervenir tres fenómenos:

 1) Adsorción monomolecular.

2) Adsorción multimolecular.

3) Condensación en poros o capilares.

Ecuaciones de las isotermnas.

En numerosas ocasiones se ha intentado, a partir de mecanismos de adsorción supuestos,

desarrollar expresiones matemáticas que se ajusten a las distintas curvas isotermas
experimentales. Las ecuaciones isotermnas que se usan con mayor frecuencia son las propuestas
por Langmuir, Freundlich y por Brunauer, Emett ky Teller (BET).

 1. Isoterma de adsorción de Langmuir. Antes de 1916 las teorías sobre adsorción postulaban
bien la existencia de una película de líquido condensado o de una capa gaseosa comprimida
cuya densidad disminuía a medida que aumentaba la distancia de la superficie. Langmuir
(1916), basándose en la rapidez con que las fuerzas intermoleculares disminuyen al aumentar la
distancia, supuso que las capaz adsorbidas no deben tener un espesor mayor que el de una
molécula. en la actualidad esta opinión se admite generalmente para la quimisorción y para la
adsorción física a presiones bajas y temperaturas moderadamente altas.

La isoterma de adsorción de Langmuir se basa en los siguientes supuestos: a) solo tiene lugar
una adsorción monomolecular, b) la adsorción es localizada y c) el calor de adsorción es
idependiente del recubrimiento de la superficie. Se hace una derivación cinética en la que se
igualan las velocidades de adsorción y desorción para dar una expresión que represente el
equilibrio de adsorción.

 Así pues, cuando se establezca el equilibrio de adsorción:

P ( 1 - V / Vm ) exp ( - E / RT ) = k ( V / Vm ) exp ( - E’ / RT )

donde k es una constante de proporcionalidad.

Sustituyendo:

 P/V = P/Vm + 1/aVm

es decir, una representación de P/V frente a P debe dar una línea recta de pendiente 1/V m y una
ordenada en el origen 1/aVm.

 A presiones pequeñas, la isoterma de Langmuir se reduce a V=V maP, lo que significa que el
volumen de gas adsorbido varía linealmente con la presión. A presiones altas se alcanza un
recubrimiento límite V=Vm. La curvatura de la isoterma a presiones intermedias depende del
valor de la constante a y, por tanto, de la temperatura.
 El critismo más importante a la ecuación de adsorción de Langmuir se centra en la
simplificación introducida al suponer que el calor de adsorción es independiente del
recubrimiento de la superficie, lo que, no es probable.

 2. La isoterma de adsorción de Freundlich o clásica. La variación de la adsorción con la presión

puede representarse con frecuencia, a presiones moderadamente bajas, por la ecuación

 V = kP1/n

 
donde k y n son constantes (n es generalmente mayor que la unidad). Tomando logaritmos

 logV = logk + 1/nlogP

 
es decir, la representación de log V frente a log P debe dar una línea recta.

¿¿¿Como se clasifican las isotermas de adsorción de acuerdo a 5 tipos característicos ? ? ?

 ¿¿¿En la adsorción como se ve afectada la entropía y cual es la influencia de la temperatura. ? ?

El aumento de la temperatura disminuye considerablemente la adsorción.

 http://tenoch.pquim.unam.mx/academico/fs/ad/isoad.htm

PRINCIPIOS TEÓRICOS

La adsorción es el momento en que sustancias disueltas se adhieren en la superficie de algún

líquido o sólido. Ésta consiste en el enriquecimiento de un componente en la interfase en
comparación con el interior de la fase, en donde, la sustancia atraída hacia la superficie se llama
fase absorbida, y a la que se adhiere se llama adsorbente. Éste fenómeno se lleva a cabo
debido a que las fuerzas moleculares en la superficie de un líquido se encuentran en un estado
de instauración; para la superficie de un sólido, las moléculas o iones atraen hacia sí, las de otras
sustancias que se ponen en contacto reteniéndolas en su superficie, debido a que no tienen
satisfechas todas sus fuerzas de unión con otras partículas. 

La adsorción sobre los sólidos se clasifica en: adsorción física y adsorción química
ésta generalmente tiene lugar en reacciones catalíticas y por su naturaleza química es
irreversible. “En la adsorción física, las moléculas del gas se mantienen unidas a la superficie
del sólido por medio de las fuerzas de Van der Walls relativamente débiles. En la quimisorción,
se produce una reacción química en la superficie del sólido, y el gas se mantiene unido a la
misma a través de enlaces químicos relativamente fuertes.”

El adsorbente más eficiente es aquel que tiene las partículas sólidas más finas, ya que
proporciona gran área superficial; además que la adsorción se lleva a cabo únicamente en la
superficie de los líquidos o sólidos. Para obtener una superficie limpia se puede calentar el
sólido intensamente en alto vacío, procedimiento consiste en vaporizar el sólido en el vacío y
condensarlo en forma de película delgada sobre una superficie sólida. Otro método de limpieza
es bombardear la superficie con iones Ar +. Otra alternativa es romper el cristal en el vacío para
obtener una superficie limpia.

Los adsorbentes pueden clasificarse como polares y apolares.

Entre los polares:

 El sulfato de bario, vidrio, cuarzo

En los apolares:

Se pueden mencionar las recinas orgánicas, plástico, parafina entre otros.

  Los enlaces de adhesión se dan entre sustancias con las mismas características de polaridad;
por ejemplo, los adsorbentes apolares como el carbón activado es capaz únicamente de adsorber
sustancias apolares.

 No se puede confundir los términos absorción y adsorción, ya que éstos se diferencian en que la
adsorción es la adhesión o concentración de átomos, moléculas o iones de un gas o de un
líquido en la superficie de un sólido, mientras que la absorción es la penetración de una
sustancia en la estructura interna de otra, la sustancia no se retiene en la superficie sino que,
penetra atravesando ya sea el cuerpo de un sólido o un líquido.

 El estudio de la adsorción es posible mediante el conocimiento de la isoterma de adsorción que

es la curva de concentración adsorbida por gramo de adsorbente contra concentración de soluto
en equilibrio, durante un proceso a temperatura constante, es decir, la relación entre la cantidad
de sustancia adsorbida por un adsorbente y la presión o concentración de equilibrio a una
temperatura constante. La adsorción química no va más allá de la formación de una monocapa
en la superficie.

 La velocidad de adsorción es igual a KaP(1-q)N, mientras que la velocidad de desorción es

Vd = Kdq al igualar Va con Vd, despejando q y considerando una constante b
equivalente a Ka/Kd obtenemos:

q = bP / ( 1 + bP) (Ec. 1)

La fracción de posiciones ocupadas a una presión P es igual a V/Vm, donde V es el

volumen de adsorbido a la presión P y Vm es el volumen adsorbido en el límite de alta presión,
cuando la monocapa cubre la superficie completa, de la ecuación anterior se puede obtener:
V= cP / (1 +bP) (Ec.2)
Donde c @ Vmb
Siendo ésta última ecuación la forma de la Isoterma de Langmuir la cual es un tipo de
las isotermas de adsorción.

JUSTIFICACIÓN

MÉTODO:

En la práctica, se realizan cuatro soluciones manteniendo constante el porcentaje en

volumen de ácido acético este se utiliza como adsorbato, el cual es el material que se adsorbe
sobre la superficie del adsorbente, en este caso es el carbón activado, y variando la cantidad de
carbón activado, para poder observar si influye el aumento del adsorbente en la adsorción y
realizar las isotermas de adsorción utilizando la ecuación de Freundlich la cual es aplicable a
adsorciones de solutos por sólidos, determinando así, la cinética de las mismas.

Es necesario tomar el pH de las soluciones de ácido acético y el de las soluciones con el

carbón activado agregado, para determinar la capacidad de adsorción del carbón activado, ya
que por medio de diferencias de pH y por la titulación con NaOH, es posible conocer la
cantidad de ácido presente en la muestra, además de mantener las soluciones a una temperatura
constante entre 25 y 30°C.

Para conocer la cantidad de masa de la sustancia adsorbida por unidad de la masa adsorbente, se
utiliza la ecuación de Freundlich: 

Y=KCn

Donde:

n = 2.32 (a 25ºC)

K = 0.160 (a 25ºC)

Y = Masa de sustancia adsorbida por unidad de la masa adsorbente

C = Concentración del adsorbato en equilibrio  

La concentración en equilibrio del ácido acético se calcula a partir del pH, ya que la
solución se dejará reposar durante un día a temperatura constante.

La grafica a realizar es log Y contra log C, la cual es lineal con pendiente igual a “n” y la
intersección en el origen es igual a log K.

En la adsorción se establece un equilibrio entre el soluto en contacto con el sólido y la solución,

siendo este equilibrio afectado por la temperatura, ya que a mayor temperatura, menor grado de
adsorción; por lo que en la práctica, se varía la temperatura, determinando que a 25ºC se lleva
una menor adsorción de ácido que a 4ºC. Para determinar si el aumento en la cantidad de
adsorbato afecta la adsorción, se mantuvo constante la cantidad de carbón activado y se varió el
porcentaje en volumen del ácido acético.

En la práctica a realizar se lleva a cabo una adsorción física, debido a que no existe reacción, ya
que lo que se adhiere al carbón activado son moléculas y no iones, por lo que también se espera
que sea rápido y reversible el equilibrio.  

REACTIVOS:

  Los reactivos que se utilizan en la práctica son:

Àcido acético y carbón activado:

Los cuales se trabajan variando su volumen y cantidad respectivamente; para la

titulación se utilizará hidróxido de sodio a 0.1M.

 El ácido acético: Debido a que los adsorbentes apolares como el carbón activado es capaz
únicamente de adsorber sustancias apolares. Debido a que la adsorción depende del peso
molecular del adsorbato, se varió el porcentaje en volumen del ácido acético, utilizándose en
1%, 3%, 5% y 7% para poder observar la diferencia que existe con respecto a la adsorbancia del
carbón activado al aumentar la concentración del adsorbente.

El carbón activado: Es utilizado debido a que en contacto con ácido acético en solución y con
agitación disminuye la concentración de dicho ácido, además es más efectivo para adsorber no
electrólitos de una solución y posee una estructura porosa que ayuda a tener una buena
adsorción. Se varió la cantidad de carbón activado utilizando 0.25, 0.50, 0.75 y 1g para observar
si a mayor cantidad de carbón activado aumenta la adsorción del ácido acético.

 El hidróxido de sodio :0.1 M es utilizado para titular las soluciones de ácido acético con
carbón activado.

  NOTA: También se podrían utilizar otros reactivos, ya sea el hidróxido amónico o un gas
como adsorbato, y como adsorbente el gel de sílice o el carbón de madera y calentarlo entre
350° y 1000°, en vacío, en vapor o en otro gas y de éste modo poder adsorber tetracloruro de
carbono; sin embargo es más fácil y sencillo el poder adsorber un ácido en el carbón activado,
debido a la complicación de medir el área superficial de un gas.  

PARÁMETROS:

  Los parámetros de medición que se encuentran en la práctica son:

La Temperatura y el pH:

Para conocer la concentración de ácido acético adsorbido, también porque el equilibrio

es afectado por la temperatura, en la absorbancia, ya que a mayor temperatura, menor grado de
adsorción.(inversamente proporcional)

 La adsorción es directamente proporcional con la temperatura, el mantener constante la

temperatura permitirá observar una adsorción constante y no verse aumentada o disminuida con
los cambios de temperatura

FENÓMENOS DE SUPERFICIE

ADSORCIÒN

Los procesos en las superficies gobiernan muchos aspectos de la vida cotidiana, incluyendo la
vida misma. Aunque se limite la atención a las superficies sólidas, la importancia de los
procesos apenas se reduce. La viabilidad de una industria está determinada bien
constructivamente, como en la catálisis, o bien destructivamente, como en la corrosión, por
procesos que tienen lugar en las superficies sólidas. Por otra parte, en los sistemas biológicos, la
transferencia de materiales hacia el interior y hacia el exterior de las células tiene lugar
mediante adsorción sobre la membrana celular, penetración en la misma y desorción en la
superficie opuesta de la membrana.
Se llama adsorción al fenómeno de acumulación de partículas sobre una superficie. La sustancia
que se adsorbe es el adsorbato y el material sobre el cual lo hace es el adsorbente. El proceso
inverso de la adsorción es la desorción.
Las características principales de la adsorción son:
1º.- La adsorción es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran medida de la
naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido a la superficie del adsorbente, así
como de la naturaleza de la sustancia adsorbida. Al aumentar la superficie de adsorbente y la
concentración de adsorbato, aumenta la cantidad adsorbida.
2º.- Es un proceso rápido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura, pero
desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida.
3º.- Es un proceso espontáneo, es decir, que ð G es negativa, y en general está asociada con un
aumento en el orden del adsorbato, lo que significa que ð S es negativa, por lo cual, y de
acuerdo con la ecuación ð G = ð H - Tð S, es generalmente exotérmica, lo que quiere decir que
ð H es negativo. El cambio en la entalpía cuando un mol de adsorbato es adsorbido por la
cantidad apropiada del adsorbente se conoce como la entalpía de adsorción.
4º.- Dado que los procesos de adsorción son generalmente exotérmicos, al aumentar la
temperatura disminuye la cantidad adsorbida.

Son muchos los tipos de adsorción existentes (sólido-gas, sólido-líquido, líquido-gas..), pero
esta práctica se ceñirá al estudio de la adsorción sólido-líquido. Los sólidos son capaces de
adsorber uno o más componentes de una mezcla líquida, o bien el soluto o el disolvente de una
solución.
Atendiendo a las fuerzas de interacción entre las moléculas de adsorbente y adsorbato, se acepta
la existencia de dos tipos fundamentales de adsorción. Cuando estas fuerzas son del tipo dipolo-
dipolo, dipolo-dipolo inducido o fuerzas de dispersión, se usa el término de adsorción física o
fisisorción. Cuando las fuerzas son enlaces covalentes se aplica el término de adsorción
química o quimisorción.
La adsorción física está asociada con una entalpía de adsorción numéricamente inferior a -40 kJ
mol-1, mientras que valores numéricamente mayores a -80 kJ mol-1 son característicos de la
quimisorción. La entalpía de adsorción física es comparable a la entalpía de condensación,
mientras que la entalpía de quimisorción es comparable a la entalpía de las reacciones químicas.
La adsorción física es la más frecuente, mientras que la quimisorción se manifiesta, únicamente,
cuando el adsorbente y el adsorbato tienden a formar un compuesto.
En general, el proceso de adsorción física puede invertirse con facilidad; por el contrario, la
quimisorción es difícil de revertir y generalmente tiene lugar con mayor lentitud que en el caso
anterior.
La capa adsorbida en la adsorción física puede variar en espesor, desde una molécula a muchas
moléculas, debido a que las fuerzas de Van der Waals se pueden extender desde una capa de
moléculas a otras. En cambio, la quimisorción no puede, por sí misma, dar lugar a una capa de
más de una molécula de espesor, debido a la especificidad del enlace entre el adsorbente y el
adsorbato. Sin embargo, cabe que capas subsiguientes de varias moléculas puedan estar
físicamente adsorbidas sobre la primera capa.
Algunas de las reacciones industriales màs importantes comprenden la catàlisis heterogénea -
i .e., el uso de un catalizador presentado en una fase distinta a las especies reaccionantes,
usualmente un catalizador sòlido en contacto con una disoluciòn gaseosa o lìquida de los
reactivos . Tal catàlisis, superficial o heterogènea, se cree que se efectùa por adsorciòn quìmica
de los reactivos sobre la superficie del catalizador.
Los catalizadores de superficie se emplean en los convertidores cataliticos de los automoviles
para convertir substancias que pueden ser contaminantes atmosfericos, por ejemplo CO y NO en
substancias inocuas, por ejemplo CO2 y N2.
A temperatura constante, la cantidad adsorbida aumenta con la concentración adsorbato y la
relación entre la cantidad adsorbida (x) y la concentración (C) de la disolución en el equilibrio,
se conoce como isoterma de adsorción. Sólo a muy bajas concentraciones x es proporcional a
C. Por regla general, la cantidad adsorbida se incrementa menos de lo que indicaría la
proporcionalidad a la concentración, lo que se debe a la gradual saturación de la superficie y, en
muchos casos, la isoterma se puede representar por una ecuación de la forma:

siendo m la cantidad de sustancia adsorbente, K y n constantes para el sistema y temperatura

dados. La constante n es, generalmente, menor que la unidad.
Esta expresión se conoce como isoterma de adsorción de FREUNDLICH.
Si tomamos logaritmos, quedará:

Por lo tanto, al representar log x/m en función de log C dará una recta de pendiente igual a n y
ordenada en el origen log K.
. Cinética de adsorción

La velocidad de adsorción de una molécula sobre una superficie tiene la misma forma
que cualquier proceso químico o cinetica de una reaccion elemental:

Vads = k Cx

donde x es el orden cinético, k la constante de velocidad y C la concentración de gas. La

misma ecuación puede escribirse en función de la presión del gas, de forma que
quedaría:

Vads = k'Px

Si la constante k se expresa por la ecuación de Arrhenius, queda:

Vads = A Cx exp(-Ea/RT)

donde Ea es la energia de activación para la adsorción, y A el factor pre-exponencial.

No obstante, hay que tener en cuenta que si la adsorción es la etapa lenta del proceso no
se obtendran buenos resultados en la catálisis. La reacción quimica suele ser la etapa
determinante de la velocidad. También hay que considerar la desorción, ya que si es un
paso lento se acumulará producto en la superficie del catalizador y la reacción no
prograsará.

Desorción

Si una especie adsorbida se mantienen a baja temperatura, permanece en este estado,

pero si la temperatura aumenta puede ocurrir lo siguiente:

- la especie se descompone

- la especie reacciona con otras especies

- la especie se desorbe

La cinética de desorción sigue la ecuación:

Vdes = kNx

donde x es el orden, k la constante y N la concentración de especies adsorbidas. En

forma de ecuación de Arrhenius, la constante k quedará:

kdes = A exp(-Eades/RT)

donde Eades da la energía de activación para el proceso de desorción. Podeis encontrar

ejemplos de mecanismos para los graficos de desorcion.