Universidad de Concepción

Facultad de Ciencias Químicas

Departamento de Química Analítica e Inorgánica

ESPECTROSCOPÍA EMISIÓN ATÓMICA

INSTRUMENTACIÓN BÁSICA

Dr. Jorge Yáñez

Facultad Ciencias Químicas
Universidad de Concepción
 Curso Espectroscopía Atómica para pregrado
1° Semestre 2021

Llama
Plasma
Chispa Selecc.  Detector

Sistema
Introducción de muestra

Muestra
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1° Semestre 2021

INTRODUCCIÓN DE MUESTRAS:
Nebulizador

Se genera un aerosol dentro de una Cámara Spray

Gotas pequeñas (<10 um)

Nebulizador
Solution de muestra
Aerosol

carrier gas
nebulizador

de gostas
Drenaje
>10um
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NEBULIZADOR: INTRODUCCIÓN DE MUESTRAS

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Nebulizador concéntrico

http://www.meinhard.com
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Algunos desarrolladores de la espectroscopía analítica actual

ICP-MS ICP-OES y ICP-MS GF-AAS

Gary Hieftje Ramon M. Barnes Boris L´vov Sir. Alan Walsh

Distinguished Professor Professor Emeritus of Chemistry Peter the Great St.Petersburg Australia
Indiana University Bloomington, USA University of Massachusetts, Polytechnic University, Rusia
USA

FAAS ICP-OES ICP-OES

GF-AAS
CS-AAS

Bernard Welz Prof. Stanley Greenfield

Prof. Velmer A. Fassel
Federal University of Santa Catarina, Florianópolis, Brasil. Honorary Lecturer at Birmingham
University, UK
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1° Semestre 2021

ACTIVIDAD

 Discuta con sus compañeros cuál

es la importancia de un
Nebulizador y cómo este funciona.

 Además investigue qué otras

formas de ingresar muestras son
utilizadas en la actualidad y cómo
ha evolucionado desde su
implementación.
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Emisión Atómica: Fuentes de excitación térmica

1. Llamas

2. Arco eléctrico: Descarga de bajo voltaje (10 – 50 V)

alta corriente (1- 35 A)
T° = Aprox. 4200 K

3. Chispa eléctrica: descarga transciente de alta intensidad

de corriente entre muestra y un contraelectrodo.

4. Plasma Inductivamente Acoplado (ICP):

Descarga producida por efecto de un campo eléctrico
de radiofrecuencias sobre un gas inerte (Ar)
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h Fuente de excitación
Función:
Descomposición de la muestra
llevar a los elementos a estado:
• gaseoso
• fundamental y/o ionizado
• Excitación electrónica

En la descoposición de la muestra
ocurren procesos:
• Deshidratación
• Fusión
• Ebullición
• Atomización
• Excitación (absorción de la Temp)

•Llama más común:

•aire - acetileno (1.600 - 2.300ºC)
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Obtención de información analítica desde espectro de emisión atómica

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FUENTES DE EXCITACIÓN TÉRMICA: LLAMAS

 PLASMA INDUCTIVAMENTE ACOPLADO
(ICP: inductively coupled plasma)
PLASMA: Gas altamente ionizado conteniendo cargas positivas y electrones

La descarga es inducida en el gas inerte (Ar) el

cual pasa a través de un tubo de cuarzo ubicado
dentro de un espiral de Cu. Se energiza mediante
un generador de radiofrecuencia, el cual origina
un campo magnético cambiante.
 PLASMA INDUCTIVAMENTE ACOPLADO (ICP)
PLASMA: Gas altamente ionizado conteniendo cargas positivas y electrones

Producción de un plasma de Ar

 Ar fluye a través de los tubos concéntricos de cuarzo de la antorcha

 Aplicación de un campo magnético de radiofrecuencias 27 MHz
alrededor de la antorcha ICP
 Aplicar una descarga eléctrica a alto voltaje mediante la espiral de
cobre refrigerado con agua.
 Se forman iones argonio (Ar+(g)) y electrones en el flujo de gas
 El gas ionizado entra en el campo magético de radio
frecuencias
 Los iones argonio y electrones se aceleran dentro del campo
magnético oscilante
 El gas se calienta a altas temperaturas produciéndose un
plasma estable
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Ignición del plasma

Charles B. Boss and Kenneth J. Fredeen, Concepts, Instrumentation and Techniques in Inductively Coupled Plasma Optical Emission
Spectrometry, 2nd Edition, Perkin Elmer, Norwalk, 1997
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REACCIONES DE INDUCCIÓN EN UN PLASMA DE

ARGÓN
Iniciar Campo
Descarga
magnético
Tesla
RF (27 MHz)
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ICP: CARACTERÍSTICAS
• La temperatura más alta se encuentra en el anillo
externo de la bobina de inducción, debido a que el
calentamiento inductivo ocurre en las esquinas del
plasma

• El plasma central tiene una temperatura mas baja

que el anillo externo

• El flujo de gas nebulizador enfría el plasma del canal

central ya que la muestra pasa a través del canal
central.

• La distribución de energía en la bobina de inducción

depende de la composición del gas y de otros
parámetros.
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Procesos de la muestra en plasma

Procesos de descomposición térmica

muestra
aerosol
 Zonas del plasma ICP

Zonas ICP. IR – Region de Inducción, PHZ – Zona Precalentamiento,

IRZ – Zona Inicial Radiación, NAZ – Zone Analítica Normal
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Zona Observación Analítica

Zona de Recombinación

RF Bobina Inducción
Zona Activa, Region Inducción,
Campo Zona de Adicion de Energia
del plasma ICP

Muestra en aerosol

Gases
del plasma ICP Gas exterior (enfriador), 12-16 L/min,
vórtice estabilizado
Aerosol de meusta Gas Intermedio
(central) Gas portador
1 L/min
Auxiliar (Plasma)
<1 L/min (gas auxiliar)
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18 mm id Campo
20 mm od del plasma ICP

Gases
del plasma ICP
 ACTIVIDAD

 Especifique los procesos que ocurren en la

llama desde el momento en que la muestra es
aspirada a través del capilar. Realice una tabla
comparativa con las diferencias entre una llama
y un plasma

 Compare en términos de ventajas y desventajas

que ofrecen el ICP y la llama como fuentes de
energía para emisión atómica.
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ÓPTICA ESPECTROFOTÓMETRO DE EMISIÓN ATÓMICA DETECTOR:

MONOCROMADOR: • Fotomultiplicador
• Red Difracción • Solid State Detector
• Espejos

FUENTE EXCITACIÓN:
• Llama
• Plasma
• Chispa
• Arco
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Monocromador con red de Difracción
permiten medición secuencial de elementos (1 tras otro). Se debe mover la red para seleccionar la
longitud de onda de emisión de cada elemento
Espejo Detector
focalizador de fotones

Ranura
de
salida

Señal
eléctrica

Procesador

Red de Valor de
Espejo colimador difracción emisión

Ranura de REM
Entrada emisión Llama
o
plasma
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Monocromador con red de difracción

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DETECTORES
• Fotomultiplicador
Espectrofotómetros secuenciales de llama y plasma

• Detector de estado sólido

• CCD (coupled charge device)
• CID (charge inductive device)

- Espectrofotómetros simultáneos de plasma (ICP)

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DETECTORES
• Detector de estado sólido
• CCD (coupled charge device)

Un CCD o dispositivo de carga acoplada es un detector de fotones de

alta sensibilidad. Se divide en una gran cantidad de áreas pequeñas
sensibles a la luz conocidas como píxeles, que se pueden usar para
ensamblar una imagen del área de interés.

Basado en silicio detecta luz ultravioleta, visible e infrarroja cercana

Los CCD se utilizan mucho más allá de los sensores en las cámaras
digitales. Las versiones que se utilizan para la espectroscopia científica
son de un grado considerablemente superior, para proporcionar las
mejores características posibles de sensibilidad, uniformidad y ruido.

Compuesto por miles o millones de elementos detectores individuales

(píxeles). Cada elemento interactúa con la luz para generar una carga.
Cuanto más brillante es la luz y / o más larga es la interacción, más
carga se registra. Al final de la medición, la electrónica de lectura extrae
la carga de los elementos y se mide cada lectura de carga individual.
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Monocromador con red de difracción Red de

Difracción USAN DETECTOR DE ESTADO SÓLIDO
prisma Microchips CCD (coupled charge device)

Difracción
en una dimensión

Difracción
en dos dimensiones

Detector
CCD

Rango
UV
Detector
CCD

Rango
Vis
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Monocromador con red de difracción y prisma

Microchips CCD permiten medición simultánea de elementos en
espectrómetros de emisión atómica con plasmas (ICP)

plasma
prisma

Detector
CCD

Detector
CCD
Espejo
colimador
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Detectores 2 Fotón
Detector
de fotones
Fotomultiplicador:

Cátodo
fotosensible
Señal
eléctrica

Procesador
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Detectores 3 • Los fotodiodos están construidos de una capa de silicio tipo p

Diodo fotosensible:
ubicada sobre otra capa de silicio tipo n, creando una unión
tipo p-n o diodo, el cual es recubierto por una capa
protectora de sílice SiO2.
• Un campo eléctrico inverso es aplicado, alejando los
electrones y formando una región con depleción de electrones
(agujero o hueco, h+).
• Esta región actúa como un condensador, con carga
almacenada en ambos lados de la región de depleción.
• En el principio de cada medida el diodo es cargado
positivamente.
• Cuando la radiación golpea el semiconductor, electrones
libres y los agujeros son creados y emigran a las regiones de
carga opuesta, descargando parcialmente al condensador.
• Mientras más fotones incidan sobre el diodo menos carga es
mantenida al final de la medida.
• El estado del condensador al final de la medida es
determinado midiendo la corriente requerida para recargar el
condensador.
 ACTIVIDAD COMPLEMENTARIA

Desarrolle los siguientes puntos:

a) Señale qué características tendría una fuente de excitación ideal.
b) Qué es una interferencia espectral y porqué es importante
conocerla.
c) A qué se le conoce como línea de resonancia y cual es su utilidad.
d) Describa en instrumental requerido en las técnicas de emisión
atómica.