ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA

ANTECEDENTES DE LA ESPECTROSCOPIA ATMICA: El trmino espectroscopa significa la observacin y el estudio del espectro, o registro que se tiene de una especie tal como una molcula, un in o un tomo, cuando estas especies son excitadas por alguna fuente de energa que sea apropiada para el caso. Uno de los pioneros en la espectroscopa fue Isaac Newton, quien a principios de 1600 observ y estudi el comportamiento de la luz solar cuando sta atraviesa por un prisma. En 1831, J.F. Herschel demostr de sus estudios, que las sales de diferentes metales producen distintas coloraciones a la flama cuando las sales disueltas o en forma directa son puestas en contacto con sta. As por ejemplo las sales de calcio dan a la flama un color naranja, las de sodio un color amarillo, las de potasio un color violeta, las de cobre un verde azulado, las de estroncio un verde amarillo, etc. Estas observaciones fueron corroboradas posteriormente por otros investigadores sugiriendo que de esta forma podra identificarse el metal formador de la sal en un compuesto qumico especfico. Kirschhoff y Bunsen en 1859 ampliaron el conocimiento de la naturaleza de este fenmeno, cuando la luz colorida producida por el metal en la flama la hicieron incidir en un dispositivo ptico que separa la radiacin emitida por el metal, de la luz solar. En este instrumento que fue llamado espectroscopio (espectroscopio=observacin del espectro) se observa que cada metal que emite radiacin de diferente color, presenta lneas que aparecen en diferentes posiciones en la pantalla o campo de observacin, y esto es independiente de las condiciones en que se realiza el experimento as como de la naturaleza de la sal metlica y nicamente depende del metal. Adicionalmente, la intensidad de la lnea est directamente relacionada a la concentracin del elemento en solucin. De esta manera se tiene una forma inequvoca de identificar el elemento (por la posicin de sus lneas), as como una manera de cuantificar ste (por la intensidad de las lneas producidas). A principios del siglo XX no se conocan todos los elementos de la tabla peridica y frecuentemente se incurra en errores, al dar por descubiertos elementos nuevos cuando en realidad eran elementos ya conocidos. Gracias al desarrollo de la espectroscopa cuando se daba la noticia de haber encontrado algn elemento nuevo, se observaba su espectro. Si este coincida con el de los elementos ya conocidos se descartaba la novedad del elemento, si por el contrario no coincida con ninguno de los espectros de elementos ya conocidos la prueba era inobjetable y se consideraba uno ms en la lista de elementos qumicos. Aunque las aplicaciones de la espectroscopa en el anlisis cualitativo fueron casi inmediatas, su utilidad en el aspecto cuantitativo tuvo que esperar muchos aos, ya que el desarrollo cientfico y tecnolgico de ese momento era insuficiente. A pesar de que como se ha mencionado antes, el potencial de la espectroscopa en el anlisis cuantitativo era conocido desde fines del siglo pasado, su desarrollo y amplia aplicacin en el anlisis qumico es tan reciente que apenas en 1952 tuvo desarrollo el primer equipo comercial de espectroscopa de absorcin atmica para la cuantificacin de metales. Esta lentitud en la adaptacin de tcnicas espectroscpicas al anlisis qumico cuantitativo ha sido compensada por el alto grado de desarrollo que ha alcanzado en los ltimos aos. ESPECTROSCOPIA MOLECULAR: A diferencia de la espectroscopa atmica, la espectroscopa molecular tuvo un desarrollo ms temprano, ya que se requera de un instrumental menos sofisticado. Bouger, Lambert y Beer encontraron las relaciones cuantitativas entre espesor de celda y concentracin de la especie absorbente para una solucin que absorbe radiacin visible.

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA Inicialmente las tcnicas estuvieron limitadas a la regin visible del espectro electromagntico, por lo que a esta tcnica espectroscpica se le llam colorimetra, ya que la intensidad del color est directamente relacionada a la concentracin de la especie absorbente. Posteriormente tuvo desarrollo la espectroscopia Ultravioleta, Infrarrojo, Raman, de Rayos X, Fluorescencia, etc. Hoy en da prcticamente no existe ningn laboratorio o proceso industrial que prescinda de las tcnicas espectroscpicas. Estas tcnicas pueden ser sencillos anlisis colorimtricos o por el contrario, los ms sofisticados equipos de computacin estn acoplados a estos equipos instrumentales para tener anlisis ms precisos y con menores limites de deteccin. Las aplicaciones de la espectroscopa son innumerables. En qumica clnica, en control de calidad en los procesos industriales, en anlisis de aguas residuales y potables, en anlisis de tierras, en anlisis de fertilizantes, en medicina forense, en metalurgia, en farmacia, en control de procesos industriales y en muchas otras reas de la ciencia y la tecnologa. ESPECTROSCOPIA DE TOMOS La espectroscopia atmica se puede dividir en tres clases: Espectroscopia de Emisin Atmica (EEA) Espectroscopa de Absorcin Atmica (EAA) Espectroscopa de Fluorescencia Atmica (EFA) ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCENCIA EN FLAMA: La espectroscopa de Fluorescencia en tomos, ocurre cuando la especie excitada reemite parte de la energa adquirida en forma de radiacin electromagntica. La naturaleza de este fenmeno est relacionado con la fluorescencia molecular, pero debido a los problemas tcnicos que se tienen en instrumentos de fluorescencia atmica, aunado a los excelentes resultados que proporciona la Espectroscopa de Absorcin Atmica, han causado que esta tcnica no sea empleada en forma difundida y comercial. ESPECTROSCOPA DE EMISIN EN FLAMA: La Espectroscopa de Emisin en tomos, se basa en medir la intensidad de una lnea de emisin especfica del elemento que se desea determinar. Cuanto mayor sea la intensidad de sta lnea mayor es su concentracin. En condiciones ideales y en un rango determinado de concentraciones, la relacin entre Intensidad de Emisin y Concentracin del analito es: C=KIE Donde: C=Concentracin del analito IE=Intensidad de Emisin del analito a una longitud de onda especfica. Sus unidades son valores relativos. K=Constante de proporcionalidad que depende de la especie analizada y de la longitud de onda a la cual se efecta la lectura. Una grfica de esta relacin es la que se representa en la Figura 2. Para que exista la emisin de tomos, estos primero deben excitarse por alguna fuente a niveles de energa superiores y de esta forma observar la intensidad de sus lneas y correlacionarlas con la concentracin del analito.

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA La EEA en flama, no es una tcnica tan ampliamente utilizada como la Espectroscopa de Absorcin Atmica, debido a que a las temperaturas ordinarias de una flama en equipos convencionales (2000-3000K), algunos elementos no se logran excitar a niveles cunticos superiores en una forma apreciable, y la intensidad de la seal es sumamente dbil. ltimamente ha surgido con gran xito, la Espectroscopa de Emisin en Plasma (EEP). En esta tcnica los tomos de la muestra se excitan, no por flama, sino por un generador de radiofrecuencia que alcanza la temperatura del plasma (alrededor de 10,000K). La desventaja de tales instrumentos es su alto costo, ya que todos los componentes de la muestra son excitados y se produce una gran cantidad de lneas que debe separar y resolver el monocromador y posteriormente procesar el detector o transductor. La calidad y sofisticacin requerida en estos componentes encarecen el equipo, pero sus grandes ventajas en la tcnica han provocado su amplia aceptacin y uso cada vez ms generalizado.

IE

Concentracin

Figura 1: Relacin entre Intensidad de Emisin (IE) y Concentracin. En la Figura 2, se representa el instrumental requerido en EEA. La flama atomiza y excita los componentes de la muestra. Estos emiten radiacin electromagntica de diferentes longitudes de onda que son separadas en el monocromador y la lnea de inters llega al detector, al amplificador y finalmente al sistema de lectura. Las relativamente bajas temperaturas de la flama, limitan la aplicacin prctica de la EEA en flama a los elementos ms fciles de excitar, o con bajos potenciales de ionizacin, como son los elementos alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs) y los alcalinotrreos (Ca, Mg, Sr, etc.). ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA EN FLAMA: La Espectroscopia de Absorcin Atmica (EAA), tiene como fundamento la absorcin de radiacin de una longitud de onda determinada. Esta radiacin es absorbida selectivamente por tomos que tengan niveles energticos cuya diferencia en energa corresponda en valor a la energa de los fotones incidentes. La cantidad de fotones absorbidos, est determinada por la ley de Beer, que relaciona esta prdida de poder radiante, con la concentracin de la especie absorbente y con el espesor de la celda o recipiente que contiene los tomos absorbedores. Los componentes instrumentales de un equipo de espectrofotometra de absorcin atmica son los similares a los de un fotmetro o espectrofotmetro de flama, excepto que en EAA se requiere de una fuente de radiacin necesaria para excitar los tomos del analito. Estos componentes se representan en la Figura 2 y son los siguientes:

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA (1): Una fuente de radiacin, que emita una lnea especifica correspondiente a la necesaria para efectuar una transicin en los tomos del elemento analizado. (2): Un nebulizador, que por aspiracin de la muestra liquida, forme pequeas gotas para una atomizacin ms eficiente. (3): Un quemador, en el cual por efecto de la temperatura alcanzada en la combustin y por la reaccin de combustin misma, se favorezca la formacin de tomos a partir de los componentes en solucin. (4): Un sistema ptico que separe la radiacin de longitud de onda de inters, de todas las dems radiaciones que entran a dicho sistema.
FOTOMETRO DE FLAMA

ESPECTROFOTOMETRO DE ABSORCION ATOMICA

FUENTE DE RADIACION MONOCROMADOR QUEMADOR NEBULIZADOR

DETECTOR AMPLIFICADOR SISTEMA DE LECTURA

Figura 2: Componentes de un Fotmetro de Emisin de Flama y de un Espectrofotmetro de Absorcin Atmica (5): Un detector o transductor, que sea capaz de transformar, en relacin proporcional, las seales de intensidad de radiacin electromagntica, en seales elctricas o de intensidad de corriente. (6): Un amplificador o sistema electrnico, que como su nombre lo indica, amplifica la seal elctrica producida, para que en el siguiente paso pueda ser procesada con circuitos y sistemas electrnicos comunes. (7): Por ltimo, se requiere de un sistema de lectura en el cual la seal de intensidad de corriente, sea convertida a una seal que el operario pueda interpretar (ejemplo: transmitancia o absorbancia). Este sistema de lectura, puede ser una escala de aguja, una escala de dgitos, un graficador, una serie de datos que pueden ser procesados a su vez por una computadora, etc. La EAA en flama es a la fecha la tcnica ms ampliamente utilizada (aunque cada vez ms competida por la EEP) para determinar elementos metlicos y metaloides. Esta tcnica tiene grandes convenientes y es de costo relativamente bajo, pudindose aplicar tal tcnica a una gran variedad de muestras. Acoplado un instrumento de Absorcin Atmica a un horno de grafito y a un generador de hidruros se alcanzan lmites de deteccin no del orden de partes por milln (una parte en un milln de partes), sino hasta de partes por billn ppb (una parte en mil millones), lo cual lo hace indispensable en reas como son:

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA estudios de contaminacin ambiental, anlisis de alimentos, anlisis de aguas potables y residuales, diagnstico clnico, etc. DESCRIPCIN DE LA TCNICA DE EAA: La tcnica de absorcin atmica en flama en una forma concisa consta de lo siguiente: La muestra en forma lquida es aspirada a travs de un tubo capilar y conducida a un nebulizador donde sta se desintegra y forma un roco o pequeas gotas de lquido. Las gotas formadas son conducidas a una flama, donde se produce una serie de eventos que originan la formacin de tomos. Estos tomos absorben cualitativamente la radiacin emitida por la lmpara y la cantidad de radiacin absorbida est en funcin de su concentracin. La seal de la lampara una vez que pasa por la flama llega a un monocromador, que tiene como finalidad el discriminar todas las seales que acompaan la lnea de inters. Esta seal de radiacin electromagntica llega a un detector o transductor y pasa a un amplificador y por ltimo a un sistema de lectura. Una descripcin ms amplia y detallada de estos componentes es lo que se hace a continuacin.

231.10

232.00

Figura 3: Lneas espectrales emitidas por una lmpara de ctodo hueco de nquel. FUENTES DE RADIACIN Una vez que han sido formados los tomos, la flama tiene la misma funcin que una celda en Espectroscopia Visible o Ultravioleta. Los tomos de la flama absorben radiacin de acuerdo a la ley de Beer si sta corresponde a la diferencia en energa entre los niveles energticos de alguno de los tomos presentes, de lo contrario, la radiacin pasa por la flama sin disminuir la potencia del haz como efecto de los tomos contenidos en ella. El desarrollo de un equipo comercial de absorcin atmica fue hasta principios de los cincuentas, ya que aunque su potencial se vislumbraba desde fines del siglo pasado, no se saba an como tener una fuente de radiacin para este tipo de espectroscopia.

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231.72

233.75/233.76

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA NIVELES CUNTICOS EN TOMOS: Como ya ha sido mencionado con anterioridad, los tomos de los diferentes elementos tienen lneas bien definidas que corresponden a transiciones entre diferentes niveles atmicos. Estas transiciones tienen anchos espectrales de dcimas o hasta centsimas de nanmetro. Por ejemplo, el tomo de nquel absorbe y emite radiacin siendo algunas de estas lneas las representadas en la Figura 3. Cada uno de estos agudos picos resulta de transiciones electrnicas desde ciertos niveles energticos hacia otros de diferente energa en el tomo de nquel. Es posible, y como una absoluta coincidencia que algn otro elemento que no sea nquel tenga uno, dos o ms picos que coincidan con algunos de los de este metal, pero es imposible que sea exactamente igual, por lo tanto, cada elemento va a responder a la excitacin de una radiacin de longitud de onda muy especfica ya que solo este elemento absorbe o emite tal tipo de radiacin, porque esta corresponde a la diferencia en energa entre dos niveles particulares de ese tomo. Puede ocurrir que otro elemento tenga niveles de energa muy similares y tambin absorba la energa radiante de la longitud de onda irradiada, pero esto se presenta en muy raras ocasiones en EAA (Espectroscopa de Absorcin Atmica) y se tiene bien identificado este tipo de interferencias. Considrese que se sabe que el nquel (Figura 3) tiene una intensa lnea de absorcin a 232 nanmetros. Esta lnea de absorcin la tiene una lampara convencional de UV como lo es la lampara de deuterio que emite radiacin ultravioleta en el rango de 200 a 300 nm. Primeramente debemos tener un monocromador que asle nicamente esta lnea, pues las bandas de un espectro atmico son sumamente estrechas por lo que se requiere en el monocromador resoluciones del orden de dcimas o hasta centsimas de nanmetro, para que de esta forma se pueda hacer la cuantificacin del elemento, pues la ley de Beer exige que la banda de emisin est exactamente sobre el mximo del pico de absorcin, para que dicha ley pueda ser vlida. Por lo agudo de los picos, el monocromador debe tener una resolucin aproximada de 232 0.1 nm; o sea que el monocromador deber aislar la radiacin de 231.9 a 232.1 de las otras radiaciones que acompaan a sta, y de esta forma se sigue la ley de Beer, que permite conocer la concentracin de una especie en relacin a su absorbancia registrada. Tal monocromador con esta extraordinaria resolucin o poder de separacin no exista ni existe en la actualidad. Adicionalmente si alguna vez se llegase a construir uno, la cantidad de fotones con el rango requerido de 231.9 a 232.1 nm es tan pequeo en las fuentes de radiacin posibles, que an y cuando se pudiese separar este rango de radiaciones, los fotones seran absorbidos casi en su totalidad por los tomos formados o la pequesima fraccin de fotones que llegasen al detector sera mnima para poder distinguirlo del ruido instrumental que es inherente a todos los equipos electrnicos. La idea de Alan Walsh, el creador de la Espectroscopia de Absorcin Atmica fue la siguiente: Los tomos absorben y emiten radiacin de exactamente la misma frecuencia o longitud de onda, ya que absorben radiacin al pasar del estado basal a un estado excitado y tericamente emiten la misma frecuencia de radiaciones en el proceso inverso; por lo tanto, si se tiene una fuente de excitacin en donde el elemento excitado es el mismo que se va a analizar, la radiacin emitida va a ser captada nicamente por el elemento que es idntico al de la fuente luminosa. Por ejemplo: si se desea cuantificar zinc en una flama, se hace irradiar sta con radiacin emitida por tomos de zinc; esta va a ser absorbida nicamente por los tomos de zinc que se encuentren en la flama y no por los tomos de cobre o cadmio o nquel o algn otro elemento presente, ya que la radiacin que pasa por la flama corresponde nicamente a los niveles energticos del zinc. LMPARAS DE CTODO HUECO: Este tipo de fuentes de radiacin es de las ampliamente difundidas en EAA. Las Lmparas de Ctodo Hueco (LCH o HCL [Hollow Cathode Lamp]) consisten de un cilindro de vidrio sellado al vaco y con un gas inerte en su interior. Dentro de este mismo cilindro se encuentran dos filamentos; uno de ellos es el ctodo y el otro el nodo. El nodo generalmente es un alambre grueso hecho de nquel o tungsteno; el ctodo es en forma de un cilindro hueco, en el interior del cual se encuentra depositado

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA en forma de una capa el elemento metlico que se va a excitar. Tambin regularmente y cuando esto es posible, el ctodo est enteramente hecho del metal a analizar (Figura 4).

CATODO (-)

GAS INERTE
ANODO (+)

(ARGON O NEON)

Figura 4: Lampara de ctodo hueco. El ctodo es la terminal negativa y el nodo la positiva, cuando se aplica una diferencia de potencial entre las dos terminales ocurre la serie de eventos que se ilustran en la figura 5 y que son descritos a continuacin 1.-Por efecto del voltaje aplicado entre los dos electrodos ocurre una descarga elctrica. Si el ctodo consiste de dos electrodos paralelos o de un cilindro hueco, bajo circunstancias adecuadas la mayor parte de la descarga ocurre dentro del ctodo. 2.-Estas descargas elctricas aumentan la energa cintica y favorecen la ionizacin de las molculas de gas inerte. Estas especies ionizadas adquieren carga positiva, por lo cual son atradas hacia el ctodo. 3.-Al chocar los iones de gas inerte (Ar+ en este caso) con las paredes del ctodo, son desprendidos tomos del metal de que est hecho el ctodo o depositado sobre la superficie del mismo. 5.-Despus de desprenderse del ctodo, los tomos producidos son excitados por choques moleculares con los iones y tomos de argn. 6.-Los tomos excitados no pueden permanecer indefinidamente en un estado de energa superior y procede el paso de emisin de radiacin electromagntica. A travs de esta serie de procesos se obtiene un haz de radiacin bien concentrado, ya que casi la totalidad de los eventos ocurren dentro del ctodo de la lampara. Tambin el resultado final es la obtencin de un espectro caracterstico del elemento del que est hecho el ctodo de la lampara. LAMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS: Las fuentes de radiacin de este tipo tienen la misma finalidad que las lmparas de ctodo hueco, solo que la forma de excitacin de los tomos emisores de radiacin es diferente. Las lmparas de descarga sin electrodos se construyen colocando una pequea cantidad de una sal del elemento metlico (generalmente un yoduro), o el elemento metlico mismo si as es ms conveniente, en un recipiente de cuarzo, el cual previamente se ha sometido a vaco antes de sellarse. Posteriormente, esta ampolleta de cuarzo se coloca dentro de un cilindro de cermica, el cual est acoplado a un generador de radiofrecuencia. Cuando la lampara se enciende se forma un campo de microondas el cual causa la volatilizacin y la excitacin de algunos tomos del elemento depositado en la cpsula de cuarzo de la lampara, y as se forma el haz de radiacin del elemento especfico a determinar. La Figura 6 es esquemtica de una lampara de este tipo. LMPARAS INDIVIDUALES Y DE MULTIELEMENTOS: En el caso de las lmparas de ctodo hueco, es posible tener lmparas individuales y de multielementos. Cuando existe la seguridad de que no hay interferencias espectrales interelementos y cuando las propiedades metalrgicas son adecuadas para hacer la aleacin necesaria se pueden construir ctodos con ms de un elemento metlico. De esta forma una lampara puede servir para determinar uno, dos, tres o hasta seis elementos. El costo de una lampara de multielementos, es menor a la suma del costo de cada una de las diferentes lmparas individuales, desafortunadamente este

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA tipo de lmparas tienen grandes inconvenientes, entre ellos principalmente el que el haz de radiacin producido no tiene la intensidad ni la pureza espectral que proporciona una lampara individual. Otra gran desventaja que tienen, es que an y cuando se emplee la lampara para determinar un solo elemento, los elementos concomitantes tambin se estn gastando sin obtener provecho de ellos. Para elegir entre una lampara de ctodo hueco individual y una de multielementos deben considerarse factores como: frecuencia de uso, grado de exactitud requerida en los resultados, presupuesto del laboratorio, etc. Las lmparas de descarga sin electrodos solo son fabricadas para elementos individuales.

CATODO

+ + +

+ + + + + +

ANODO

COMPARACIN ENTRE LMPARAS DE CTODO HUECO Y LMPARAS DE DESCARGA SIN ELECTRODOS: Las lmparas de ctodo hueco fueron las primeras empleadas y en la actualidad son las ms ampliamente utilizadas. Se pueden construir lmparas de este tipo para prcticamente todos los elementos determinables por EAA y la mayora de ellos estn disponibles en lmparas individuales o multielementos, lo cual da cierta elasticidad en su uso. Las lmparas de descarga sin electrodos requieren de una fuente de poder para producir la radiofrecuencia. Este equipo adicional y el mayor costo de las lmparas es una de las grandes desventajas de esta fuente de radiacin. Como contraparte se tienen las grandes ventajas de una mayor durabilidad, as como una seal ms intensa y ms estable en este tipo de lmparas. Comercialmente estn disponibles solo para algunos elementos como: As, Bi, Cd, Cs, Ge, Hg, K, P, Pb, Rb, Sb, Se, Sn, Tl, y Zn. Aunque tambin hay disponibles lmparas de ctodo hueco para estos elementos, las de descarga sin electrodos son muy superiores en todos los aspectos espectroscpicos. Obsrvese que los elementos de las lmparas de ctodo hueco disponibles corresponden a elementos de alta volatilidad, lo que es necesario, ya que la radiofrecuencia solo puede evaporar elementos de bajos puntos de ebullicin, lo cual tambin desde luego es una limitante. Es necesario hacer notar que los dos tipos de lmparas son susceptibles de "fundirse" si el voltaje con que se opera la lampara es mucho mayor al recomendado. Tambin la vida de las lmparas es de amperes-

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+
(e)

+ +

(a)

(b)

+ + + +

(c)

(d)

RADIACION ELECTROMAGNETICA

ION GASEOSO (Argon o Neon) ATOMOS EXCITADOS ATOMOS EN ESTADO BASAL

Figura 5: Eventos que ocurren en una lmpara de ctodo hueco.

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA hora, por lo que despus de un cierto tiempo estas se desgastan y su intensidad llega a un valor en el cual ya no es posible su uso con resultados confiables. En las lmparas de ctodo hueco se recomienda emplear un valor ligeramente menor a la corriente de operacin indicada; a medida que se desgasta la lampara con el uso y el tiempo, se incrementa esta corriente hasta llegar a la corriente de operacin mxima, despus de lo cual se debe tener atencin en las cualidades de la lampara para reponerla en caso necesario.

GENERADOR DE RADIOFRECUENCIA

LAMPARA

CUBIERTA DE CERAMICA VENTANA DE CUARZO

Figura 6: Lmpara de descarga sin electrodos. NEBULIZADOR Cuando una solucin acuosa de sales inorgnicas disueltas es aspirada y dirigida hacia una flama, en esta ocurren una serie de eventos que conducen a la formacin de tomos en la misma. El quemador de premezclado o de flujo laminar mostrado en la Figura 7 tiene la siguiente secuencia de pasos en su operacin: Inicialmente la muestra liquida (en la cual estn disueltos los componentes en forma de iones positivos y negativos) debe ser conducida al quemador. Para esto se hace uso del efecto Venturi. Este efecto se crea cuando el oxidante (por ej. aire) se introduce a travs de un tubo diseado de manera tal que se genera un vaco lo cual produce la succin de la muestra lquida a travs del tubo capilar. Este mismo efecto Venturi favorece la formacin de pequeas gotas en forma de roco, cuando la solucin se hace impactar sobre un cuerpo slido de diseo y geometra adecuada. El combustible necesario, (generalmente acetileno) se introduce directamente a la cmara del nebulizador por medio de un conducto adicional. Debido a que el oxidante que se introduce a travs del nebulizador para el efecto Venturi no es suficiente para una adecuada combustin, el resto requerido se introduce tambin a la cmara del nebulizador por medio de un conducto adicional. El resultado es que al quemador llega finalmente una mezcla de oxidante (aire) y combustible (acetileno) que transportan pequeas gotas de roco de la muestra aspirada. Otra de las lneas conectadas a la cmara del nebulizador es el tubo de drenaje. La finalidad de este es desechar las gotas que por su tamao grande condensan en el deflector de flujo o esfera de impacto. La eficiencia y el grado en que la solucin aspirada forma pequeas gotas de roco son sumamente importantes ya que la reproducibilidad y la sensibilidad de esta tcnica dependen en gran parte de este paso en la operacin del nebulizador. Las pequeas gotas formadas, son arrastradas por el flujo de gases -----oxidante y combustible----que tambin entran a la cmara de mezclado del nebulizador y que sustentan la reaccin de combustin en el

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA quemador. nicamente las partculas que tienen tamaos menores a 10 mm, lo que representa solo una pequea fraccin del volumen de muestra aspirada llegan finalmente al quemador; ms del 90% de la solucin es desechada a travs de un tubo de drenaje que el nebulizador tiene para este fin. La intencin de esto es evitar que partculas demasiado grandes alcancen el quemador. Cuando esto ocurre, debido a que el tiempo de residencia de la gota en la parte ms caliente de la flama es de nicamente milsimas de segundo, si la gota es demasiado grande, no se alcanzan a formar tomos a partir de esta, y es muy probable que se originen falsas absorbancias y que la flama sea demasiado ruidosa tanto desde el punto de vista audible como electrnico.

QUEMADOR OXIDANTE

COMBUSTIBLE

TUBO DE ASPIRACION

DEFLECTOR DE FLUJO

DESECHO

OXIDANTE NEBULIZADOR

Figura 7: Quemador-Nebulizador de premezclado o de flujo laminar. QUEMADOR: Con las gotas de solucin que alcanzan a llegar al quemador ocurren los siguientes eventos: 1.-El solvente es vaporizado y se forman los cristales de las sales metlicas que originalmente se encontraban en solucin como iones positivos y negativos. La naturaleza de las sales formadas depende principalmente de la constante de producto de solubilidad del compuesto que cristaliza. Por ejemplo: la plata en presencia del ion nitrato NO3- y del ion cloruro Cl- precipita preferentemente como cloruro de plata, ya que este compuesto es mucho ms insoluble que el nitrato de plata. Esto es sumamente importante porque los dos compuestos anteriores se descomponen y atomizan a diferentes temperaturas y bajo condiciones diferentes. 2.-Una vez formadas las sales, estas son descompuestas por efecto de la temperatura. En este paso se forman principalmente xidos de nitrgeno, de azufre y bixido y monxido de carbono, los cuales escapan como gases y el elemento oxidado es reducido al estado metlico slido. 3.-Posteriormente el metal pasa del estado liquido al estado gaseoso y finalmente se tiene es un vapor atmico que es capaz de absorber radiacin de longitudes de onda bien definidas. 4.-Si la temperatura es lo suficientemente alta y/o el elemento metlico es de bajo potencial de ionizacin, parte de los tomos del elemento pierden uno o ms de sus electrones y se ioniza parcialmente. Esto no es conveniente ya que la ionizacin es una interferencia en EEA. Este proceso que se lleva a cabo en la flama est representado en la Figura 8.

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA

TIPOS DE QUEMADORES: Existen dos tipos de arreglos nebulizador/quemador; de premezclado o flujo laminar y de consumo total. El quemador de premezclado es el que se utiliza ms ampliamente en los modernos equipos de EAA. Este tipo de arreglo es el representado en la Figura 7 y se le llama de premezclado, debido a que el oxidante y el combustible se combinan en la cmara del nebulizador y llegan como una mezcla al quemador. El flujo de la mezcla gas/aerosol, es del tipo de un flujo laminar, por lo que tambin se le llama quemador de flujo laminar. En este tipo de nebulizador, como ya se ha mencionado con anterioridad, solamente un pequeo volumen de muestra (las gotas de roco ms pequeas) llega al quemador y el resto se vierte hacia el drenaje.
SOLVENTE

SOLVENTE + CATIONES - ANIONES

+ CATIONES - ANIONES

FORMACION DE UN PRECIPITADO DE SALES

SE FORMA EL METAL EN ESTADO ELEMENTAL

LOS ANIONES SE OXIDAN Y SE VOLATILIZAN COMO OXIDOS: NO2, CO2, SO2, Cl2, etc.

Me(solido) ---> Me(liquido) ----> Me(gas) ----> Me(atomos) ----> Me(ion gaseoso) ---> Plasma

Figura 8: Secuencia de eventos que se llevan a cabo en un quemador El quemador de consumo total o quemador de inyeccin directa, es aquel en el cual el total de la muestra aspirada se hace llegar a la flama. Aunque aparentemente este tipo de quemador es superior al de premezclado, por no desperdiciar nada de muestra, se tienen una serie de desventajas con este quemador de consumo total, que lo hacen objetable. Las principales desventajas son: que se produce mucho ruido, hay radiaciones emitidas por efecto de la flama y la seal es muy inestable. La ventaja aparente de tener una seal ms intensa al tener una mayor cantidad de muestra en el quemador, es contrarrestada por el hecho de que en la flama no se alcanza la secuencia de pasos necesarios para la atomizacin, por el tamao relativamente grande de las gotas que llegan al quemador, y estas partculas no volatilizadas desestabilizan el entorno de la flama. La principal desventaja del quemador de premezclado es la posibilidad de un "flashback", anglicismo que tal vez podra ser traducido como "regreso de flama". El flashback se origina cuando la combustin de la mezcla oxidante/combustible se presenta en un lugar indeseado (generalmente en la cmara del nebulizador), y se produce una explosin. Tcnicamente, este efecto se presenta cuando la velocidad de combustin es mayor a la velocidad de salida de la mezcla de gases a travs de la ranura de la cabeza del quemador. Para evitar el flashback es necesario procurar mezclar los gases en la proporcin adecuada y en el orden indicado; muy importante es evitar que la ranura de la cabeza del quemador se tape por la acumulacin de sales de las soluciones aspiradas. Para esto es conveniente limpiar la ranura del quemador, con la frecuencia requerida y de acuerdo al uso del aparato.

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA ABSORCIN Y EMISIN EN FLAMAS: La flama en EAA es equivalente a lo que es el solvente en Espectroscopia Visible o UV, sta sirve como soporte de las especies absorbentes, pero a diferencia de la Espectroscopia UV o Visible, donde casi siempre es posible seleccionar un solvente que sea transparente al tipo de radiacin incidente, en EAA la flama dista mucho de ser el medio ideal en este tipo de espectroscopia. En la flama se forman radicales y molculas que pueden absorber y emitir radiacin de la misma frecuencia a la de inters en el anlisis, provocando interferencias, las cuales afortunadamente son sumamente raras y casi siempre pueden ser corregidas o compensadas. Entre estos compuestos, formados a las altas temperaturas alcanzadas en las flamas ms comunes, se encuentran especies como: CO2, CO, C2, OH, NO, H2, CH, CN, etc.; estas tienen su propio espectro de absorcin y emisin, los cuales son espectros de banda debido a la naturaleza molecular del compuesto, y si la lnea de anlisis cae dentro de este espectro de absorcin o emisin se produce la interferencia. A medida que disminuye la longitud de onda de la banda de absorcin, es mayor la probabilidad de interferencias por efecto de la flama, ya que tanto la flama aire/acetileno, como la flama xido nitroso/acetileno, presentan intensas bandas de absorcin por debajo de los 230 nanmetros. Por lo tanto, en elementos en los cuales la lnea de resonancia se desplaza a longitudes de onda corta (arsnico, fsforo, azufre), se tienen posibilidades de interferencia y el ruido electrnico causado por la emisin de la flama es mayor. TIPOS DE FLAMAS: Aunque a lo largo del desarrollo de la EAA se han utilizado diferentes combinaciones de gases para producir la reaccin de combustin en el quemador (ej. oxigeno/acetileno, aire/hidrogeno, oxigeno/hidrogeno, etc.), las nicas combinaciones que hoy en da se emplean con fines prcticos son las flamas aire/propano, aire/acetileno y xido nitroso/acetileno. La relacin estequiomtrica y los productos de combustin ideales de estas dos combinaciones son las siguientes: 2C2H2 + 5O2 + 2N2 > 4CO2 + 2H2O + 2N2 aire/acetileno C2H2 + 3N2O > 2CO + 3N2 + H2O xido nitroso/acetileno Estas dos combinaciones de oxidante y combustible difieren entre s en la composicin de la flama por efecto de los gases y componentes formados, as como por la temperatura alcanzada por efecto de la reaccin de combustin. En la flama aire/acetileno la temperatura es de alrededor de 2300C, mientras que la flama xido nitroso/acetileno alcanza temperaturas del orden de los 2750C. Tambin las condiciones o el medio ambiente proporcionado por la flama es diferente; en general la flama aire/acetileno es mas oxidante, mientras que la flama xido nitroso/acetileno tiene propiedades reductoras. La Tabla I: muestra las diferentes combinaciones de oxidante y combustible y las mximas temperaturas de la flama producida. Cuando por efecto de la formacin de xidos refractarios, se tiene baja sensibilidad en la determinacin de algunos elementos, se prefiere el uso de la flama xido nitroso/acetileno, ya que en esta las condiciones son reductoras y la temperatura es mayor, lo cual favorece la volatilidad del elemento; por ejemplo: Ti, V, Mo, los alcalinotrreos, las tierras raras, etc. forman xidos estables de baja volatilidad en la flama aire/acetileno. Al sustituir xido nitroso por aire, las condiciones de la flama son menos oxidantes y adems la temperatura es mayor, con lo cual se alcanza la descomposicin y atomizacin de estos xidos refractarios. Cuando no ocurre la oxidacin del elemento, o los xidos formados son de fcil descomposicin, se prefiere la flama aire/acetileno, ya que las propiedades pticas de esta flama son superiores y adems no se requiere de un tanque adicional al de acetileno, ya que el aire se puede alimentar por compresor. Cuando se emplea xido nitroso en vez de aire como oxidante, se requiere de un tanque adicional de xido nitroso

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA comprimido, y reponer este gas cuando sea necesario, lo cual es una desventaja en lo referente a costo y fines prcticos. Tabla I: Diferentes flamas utilizadas comnmente en EAA Combustible Oxidante Mxima Temp. (C) ========================================================== Gas Natural Aire 1800 Propano Aire 1900 Hidrogeno Aire 2000 Acetileno Aire 2300 Hidrogeno Oxigeno 2700 Acetileno xido Nitroso 2800 Acetileno Oxigeno 3100 En el caso de los elementos alcalinos, se tiene el problema de que estos se ionizan fcilmente en flamas de alta temperatura, como lo es la flama aire/acetileno, lo cual es una interferencia en EAA. Para esto se utiliza un supresor de ionizacin, o se emplea una flama de menor temperatura como lo es la flama aire/propano y se determina el elemento por espectroscopia de emisin de flama.

Li 670.8 1,2 Na 589 589.6 1,2 K 766.5 1+,2 Rb 780.0 1,2 Ca 852.1 1

Be 234.9 1+,3 Mg 285.3 1+ Ca 422.7 1 Sr 460.7 1+ Ba 253.6 1+,3

B 249.7 3 Al 309.3 1+,3 Ga 287.4 1 In 303.9 1,2 Tl 377.6 276.8 1,2

Si 251.6 1+,3 Ge 265.2 3 Sn 286.3 224.6 1 Pb 217.0 283.3 1,2

Se 391.2 3 Y 407.7 3 La 392.8 3

Ti 364.3 3 Zr 360.1 3 Hf 307.2 3

V 318.4 3 Nb 405.9 3 Ta 271.5 3

Cr 357.9 1+ Mo 313.3 1+ W 400.8 3

Mn 279.5 1,2

Fe 248.3 1 Ru 349.9 1

Co 240.7 1 Rh 343.5 1,2 Ir 264.0 1

Ni 232.0 1,2 Pd 244.8 247.6 1,2 Pt 265.9 1,2

Cu 324.8 1,2 Ag 328.1 2 Au 248.2 1+,2

Zn 213.9 2 Cd 228.8 2 Hg 185.0 253.7 1,2

As 193.7 1 Sb 217.6 1,2 Ni 223.1 1,3

Se 196.0 1 Te 214.3 1

Re 316.0 3

Pr

Nd

Sm 429.7 3

Eu 459.4 3

Gd 368.4 3

Tb 432.6 3

Dy 421.3 3

Ho 410.3 3

Er 400.8 3

Tm 410.6 3

Yb 398.8 3

Lu 331.2 3

495.1 463.4 3 3 U 351.4 3

El arsnico y selenio, debido a que tienen su lnea de resonancia a valores menores de 200 nm. deben determinarse en flamas aire/hidrogeno, ya que solo sta es transparente a esa longitud de onda, sin embargo,

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA con el uso reciente de la EAA con generador de hidruros, este tipo de flama ya no se requiere necesariamente. Las flamas recomendadas para algunos de los elementos ms frecuentemente determinados por EAA son dadas en la Figura 9. Figura 9: Elementos susceptibles de determinarse por EAA, as como las lneas de absorcin ms intensas y las flamas recomendadas. En esta se encuentra el smbolo del elemento a determinar, e inmediatamente abajo la o las lneas recomendadas para su anlisis en nanmetros (nm). Las flamas recomendadas aparecen en la parte inferior de cada elemento y tienen el siguiente significado: 0, no se requiere flama; 1, flama aire/acetileno; 1+, flama aire acetileno, rica en combustible; 2, flama aire/propano; 3, Flama acetileno/xido nitroso. PERFILES DE ATOMIZACIN EN FLAMAS: La cabeza del quemador que est acoplada al nebulizador es intercambiable, para poder tener en el mismo nebulizador diferentes combinaciones de flamas. El quemador tiene una longitud en su ranura de 5 a 10 cms. y un espesor de 0.5 a 1.5 mm. La geometra y las dimensiones del quemador estn de acuerdo a la velocidad de combustin de la combinacin de gases seleccionada. Por ningn motivo se debe utilizar un quemador para otra combinacin de gases diferente al recomendado por el fabricante, ya que esto pude originar un flashback. La serie de eventos que finalmente conducen a la atomizacin del elemento, estn en funcin no nicamente del tiempo, sino tambin de las condiciones y composicin a diferentes puntos o alturas de la flama. No debemos concebir una flama como una entidad isotrmica y de composicin constante, al contrario, en la flama y a diferentes alturas sobre la ranura del quemador, tenemos en la flama, zonas de diferente temperatura y composicin. Por ejemplo en la parte ms externa de la flama la cantidad de oxigeno molecular es mayor que en las partes ms internas; por otro lado, la temperatura mxima de combustin no es en la parte ms alta o en la parte ms baja, sino a una altura intermedia. Tanto la composicin o medio ambiente de la flama, as como su temperatura tienen influencia en la atomizacin. En trminos generales se puede decir que en la parte ms baja de la flama ocurre la primera serie de eventos como son la desolvatacin o prdida del solvente y la formacin de sales o cristalizacin de los componentes en solucin. Posteriormente a medida que asciende el flujo de gases que arrastra las partculas llevndolas a zonas de mayor temperatura, van ocurriendo los pasos posteriores como son: la descomposicin de las sales precipitadas, la volatilizacin del componente y la formacin de tomos neutros (y desde luego la ionizacin si la temperatura es lo suficientemente alta y/o el elemento es de bajo potencial de ionizacin). De esta forma tenemos un perfil de atomizacin o zonas en la flama en las cuales la poblacin de tomos alcanza un valor mximo. Este mximo no necesariamente corresponde a la zona de mayor temperatura de la flama, ya que debido a la velocidad a la cual fluyen los gases con las partculas formadas, el mximo de seal se puede presentar en un punto que no necesariamente debe corresponder al de mayor temperatura. Tambin, la composicin de la flama y las molculas y radicales presentes influyen para la atomizacin de un elemento determinado inhibiendo o favoreciendo la descomposicin de la muestra a tomos. Tanto la influencia del entorno qumico de la flama, como la temperatura de la misma, es diferente para diferentes elementos, ya que su reactividad, su volatilidad, etc. es variable, por lo que en una flama de composicin determinada, el mximo de absorbancia (el mximo de poblacin de tomos), depende del elemento a analizar (Figura 10). Si se requiere trabajar al mximo de sensibilidad se debe encontrar el punto de ms alta poblacin de tomos. Este mximo de absorbancia se encuentra en forma emprica en el quemador. Para esto se introduce una solucin que tenga el elemento a determinar y se mueve el quemador verticalmente hasta que se tenga el mximo de seal.

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Figura 10: Perfiles de absorcin en flama. Tambin la estequiometra de la flama o relacin oxidante/combustible es importante para encontrar el mximo de absorbancia. Para esto se aumenta o disminuye el flujo de los dos gases (dentro de ciertos lmites estrechos), hasta alcanzar las condiciones ptimas. Existen elementos que dan mejor seal en flamas oxidantes que en flamas reductoras y viceversa, esto indudablemente es debido a que bajo ciertas condiciones y en presencia de ciertos componentes el equilibrio de las reacciones se desplaza en determinadas direcciones que pueden o no favorecer la atomizacin. Tambin, la mezcla adecuada de oxidante y combustible es importante para tener una flama ms transparente a la frecuencia de radiacin empleada y con menos interferencias, tanto en absorcin como en emisin en flama. INTERFERENCIAS Interferencia, es cualesquier efecto que provoca que las lecturas de absorbancia de una muestra dada, sean mayores o menores a las que deberan corresponder para una concentracin de analito determinada. Por ejemplo; si una solucin estandards de concentracin 2.0 ppm de analito, registra una lectura de 0.125 unidades de absorbancia y si se sabe de antemano que se sigue en forma correcta la ley de Beer dentro de un rango de concentraciones, la lectura de absorbancia de una solucin problema de 4 ppm de concentracin de analito debera dar una lectura de aproximadamente, dentro de las variaciones normales, de 0.250 unidades de absorbancia. Esta variacin en el valor esperado dentro de un rango lineal de absorbancia/concentracin se debe a una interferencia. Como es lgico, si no se conoce de antemano que existe la interferencia, y no se corrige sta, los resultados obtenidos no corresponden a los valores reales. Las interferencias en EAA, se han clasificado como interferencias espectrales y no espectrales. Cada una de estas se discute a continuacin: INTERFERENCIAS ESPECTRALES Las interferencias espectrales son originadas, por seales alteradas de la longitud de onda de radiacin electromagntica seleccionada. Esta alteracin tiene diferentes orgenes y son los siguientes.

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA TRASLAPAMIENTO DE LNEAS ATMICAS: En EAA se hace incidir radiacin de longitud de onda que corresponde exactamente a la longitud de onda requerida para efectuar una transicin especfica en los tomos de la especie absorbente. Aunque en teora existe la posibilidad de que otra especie atmica que no es la que se est analizando absorba la radiacin incidente, esta posibilidad es sumamente difcil de que se llegue a presentar debido a que las lneas de absorcin de los tomos son sumamente agudas, adems de que se tiene bien documentada toda la informacin de las lneas espectrales de los diferentes elementos, por lo cual casi siempre se sabe de antemano cuando pudiese llegar a ocurrir esta eventualidad. Algunos ejemplos de lneas de emisin de elementos con sus interferencias estn dados en la Tabla II. Como puede verse de la Tabla II, para que ocurra una interferencia espectral de este tipo, las lneas atmicas deben coincidir en centsimas o milsimas de nanmetro, lo cual por probabilidades es sumamente raro que esto llegue a presentarse. TABLA II: Algunas interferencias presentes en EAA Lnea y Elemento Especie Absorbente Especie Interferente Relacin de Seales ====================================================== Al (308.215) V (308.211) 200:1 Cu (324.754) Eu (324.753) 500:1 Hg (253.652) Co (253.649) 8:1 Fe (271.903) Pt (271.904) 500:1

Tambin, con raras excepciones, la intensidad de seal de las lneas interferentes es mnima comparada con la seal de la especie absorbente de inters. De esta manera, si se tiene Aluminio en presencia de Vanadio, ocurrira una interferencia que sera notable nicamente cuando la concentracin de Vanadio fuese mucho mayor a la concentracin de Vanadio; si la concentracin de este ultimo fuese aproximadamente 200 veces mayor a la concentracin de Aluminio, las dos seales seran similares y se tendra una interferencia espectral por traslapamiento de lneas atmicas. Afortunadamente, como ya se ha mencionado con anterioridad, se tiene documentado este tipo de interferencias, por lo cual al leer la tcnica de determinacin de un elemento especfico, ya sea en el manual de operacin del equipo o en artculos publicados sobre tcnicas analticas por EAA en el elemento a determinar, se pone en antecedentes sobre qu elementos y en que lneas especficas pudieran presentar interferencias de tipo espectral, con el elemento a analizar. Por ejemplo: al determinar Mercurio sabiendo de antemano que la muestra contiene Cobalto en cantidades suficientes para causar interferencia de este tipo, se debe seleccionar una lnea secundaria que no sea la de 253.652 nm. En caso de que no sea conveniente el cambio de lnea (por prdida en la sensibilidad, por una gran cantidad de ruido en la lnea secundaria, etc.), se tendra que hacer la extraccin del Mercurio para separarlo del Cobalto, o separar el Cobalto de la muestra para evitar la interferencia. Es necesario repetir e insistir que este tipo de interferencia es sumamente raro de que se presente, y que cuando es as es relativamente fcil corregir por este efecto. INTERFERENCIA POR DISPERSIN POR PARTCULAS: Cuando la solucin aspirada hacia el quemador contiene un gran nmero de slidos disueltos, es probable que se tenga interferencia por dispersin por partculas. Este tipo de interferencia se debe a que si el numero de partculas slidas que llegan al quemador es demasiado grande, es posible que no ocurran en forma completa todos los pasos que producen la

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA descomposicin de las partculas que se encuentran en solucin. Estas partculas slidas pueden producir en mayor o menor grado la dispersin de la radiacin por un fenmeno que se conoce como dispersin de tipo Rayleigh. Cuando la radiacin es dispersada por las partculas, ocurre un cambio en la direccin de la radiacin y esta no llega a incidir en el detector. El detector registra esta prdida de poder radiante como una absorbancia del elemento analizado. Esto desde luego conduce a un valor mayor de concentracin del analito lo cual es errneo. Este tipo de interferencia no es muy comn en flama a menos que se tenga, como se ha mencionado anteriormente, una gran cantidad de slidos disueltos. Tambin, este tipo de interferencia es ms evidente cuando la lnea de absorcin tiende a menores longitudes de onda. INTERFERENCIA POR TRASLAPAMIENTO DE BANDAS MOLECULARES: Por matriz de la muestra se entiende todo lo que acompaa al analito; el entorno en que se encuentra ste. Por ejemplo; en una muestra de agua, la matriz es el agua y todos los dems slidos disueltos y en suspensin que se encuentran en la misma. El analito, es el elemento que se va a cuantificar. Se dice que la matriz es muy compleja cuando sta tiene una gran cantidad de componentes qumicos y de slidos disueltos y/o en suspensin. Por ejemplo al analizar Zinc en agua, se dice que la matriz es ms compleja en agua de mar que en agua potable, debido a la gran cantidad de slidos disueltos que tiene la primera. La complejidad de la matriz puede dar ocasin a interferencias de tipo espectral de dos diferentes tipos: por dispersin de la radiacin por partculas slidas y por absorcin de la radiacin por bandas moleculares. La naturaleza de la dispersin por partculas ya ha sido discutida en el punto anterior. La interferencia por bandas moleculares ocurre cuando la matriz tiene en cantidades grandes, compuestos moleculares sumamente complejos; por ejemplo: una muestra de orina o de sangre. Al quemarse la muestra en la flama, los componentes orgnicos que se encuentran en la matriz de la muestra producen compuestos y radicales que son potenciales absorbedores de radiacin electromagntica. Si las bandas de absorcin de estos compuestos caen dentro del rango de la lnea de absorcin del elemento a determinar, se tendr una interferencia de tipo espectral, ya que se registrar una falsa absorbancia. CORRECCIN DE LA SEAL DE FONDO: A los dos ltimos tipos de interferencias; la interferencia por dispersin por partculas y por absorcin molecular se les ha llamado "absorcin de fondo" o "absorcin no especfica". En realidad son de naturaleza completamente diferente, pero como el efecto es el mismo, y es difcil diferenciar o saber cundo se presenta cada uno de ellos, adems de que ambos efectos se corrigen de manera similar, el trmino ha recibido aceptacin. CORRECCIN CON FUENTES DE RADIACIN CONTINUAS: Para compensar y corregir por la absorcin de fondo, se han empleado desde hace tiempo lmparas de espectro continuo. De stas, la ms difundida es la lmpara de deuterio, ya que tiene un espectro que abarca un amplio rango de longitudes de onda, adems de que dicho espectro tiende al ultravioleta cercano, que es donde se presenta con mayor frecuencia este tipo de interferencias. Para compensar la prdida de poder radiante debida ya sea a dispersin por partculas o por absorcin por bandas moleculares, se hace pasar por la flama en forma simultnea a la radiacin de la lmpara de ctodo hueco, el haz de radiacin de la lmpara de deuterio. Si no existe absorcin de fondo, la intensidad de radiacin de la lmpara de deuterio no se ve disminuida, ni tampoco la radiacin de la lmpara de ctodo hueco. Cuando existe este tipo de interferencia, la intensidad del haz de radiacin de la lmpara de deuterio se ve disminuida. En la misma proporcin en que este haz disminuye, disminuye tambin el haz de la lmpara de ctodo hueco.

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA El detector, por efecto del chopper o cortador, recibe alternadamente el haz de la lmpara de deuterio y el haz de la lmpara de ctodo hueco. El microprocesador al cual est acoplado este detector, procesa la informacin que recibe, y de esta manera compensa cuando es necesario. CORRECCIN POR CAMBIO EN LAS CONDICIONES DE ATOMIZACIN Si la seal de fondo se presenta por las condiciones de baja temperatura y de una atmsfera ms oxidante, como ocurre en la flama aire/acetileno, podra evitarse esta interferencia atomizando la muestra en una flama que favorezca las condiciones reductoras y que tenga una mayor temperatura. Para esto puede emplearse la flama acetileno/xido nitroso, en la cual existira una menor posibilidad de formacin de compuestos y radicales, as como tambin, por la mayor temperatura de esta flama, se podra favorecer la descomposicin y volatilizacin de los componentes slidos y as evitar la formacin de partculas dispersoras de la radiacin. INTERFERENCIAS NO ESPECTRALES Las interferencias no espectrales son aquellas que causan errores y que pueden dar origen a lecturas mayores o menores a los valores normales. Las interferencias de este tipo son las que se detallan a continuacin. INTERFERENCIA POR IONIZACIN: Como ya se ha mencionado con anterioridad, en la flama ocurren una serie de eventos que conducen a la formacin de tomos a partir de compuestos en solucin, sin embargo, cuando la temperatura de la flama es muy alta y/o el elemento pierde fcilmente uno o ms de sus electrones mas exteriores ocurre la ionizacin. La ionizacin es indeseable debido al error que causa en las lecturas del analito. Considrese el caso del Sodio atmico y el Sodio ionizado; en este ltimo caso el Sodio ha perdido su electrn ms externo y se encuentra cargado positivamente. Espectroscpicamente las dos formas del sodio son completamente diferentes por lo que al hacer incidir radiacin de longitud de onda especfica esta ser absorbida por el sodio atmico ms no por el sodio ionizado, ya que los niveles energticos de ste son diferentes. Obviamente esto conlleva a una subestimacin en la lectura del analito. Pudiera pensarse que si la proporcin de tomos del analito que se ioniza es constante, existira una compensacin entre muestras y estandards, pero el grado o porcentaje de ionizacin es proporcional a la concentracin del analito en la solucin; a menor concentracin mayor es el porcentaje de ionizacin. El fenmeno de ionizacin afecta las lecturas reales de absorbancia, nicamente en elementos de bajos potenciales de ionizacin o cuando la temperatura de la flama es demasiado alta. En trminos generales podemos decir que en la flama aire/acetileno la ionizacin es evidente con los elementos alcalinos y en menor proporcin en los alcalinotrreos. En la flama acetileno/xido nitroso, la cual es de mayor temperatura, la ionizacin se presenta en los alcalinos, alcalinotrreos, lantnidos y algunos otros elementos de bajos potenciales de ionizacin. CORRECCIN POR EFECTO DE LA TEMPERATURA: Una de las formas de suprimir o minimizar el grado de ionizacin es empleando menores temperaturas de flama. As por ejemplo, para determinar los alcalinos y los alcalinotrreos sin que ocurra apreciablemente la ionizacin, se puede emplear una flama aire/butano. CORRECCIN POR SUPRESOR DE IONIZACIN: El fenmeno de ionizacin se puede representar de la siguiente manera: Me <> Me+ + eEl elemento, inicialmente en estado metlico pierde un electrn y queda cargado positivamente. El equilibrio establecido entre los dos miembros de la ecuacin es un equilibrio dinmico; continuamente estn

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA formndose el in y el electrn y a su vez estos se asocian para formar nuevamente el elemento. Mientras no exista una accin o un efecto que altere este equilibrio la proporcin de tomos que se disocian es constante. Si por ejemplo se incrementa la proporcin de electrones, ocurre una disturbancia en dicho equilibrio y la reaccin se desplaza de derecha a izquierda, disminuyendo en consecuencia la cantidad de tomos ionizados. Visto de otra manera podemos tambin decir, que si la cantidad de electrones libres es sumamente alta, el grado de ionizacin del elemento es mnimo. Esto es precisamente la base terica de los supresores de ionizacin. Un supresor de ionizacin es un elemento que se ioniza ms fcilmente que el analito. Este elemento de fcil ionizacin es el que proporciona los electrones que se requieren para evitar la reaccin de ionizacin. Por ejemplo, al determinar sodio por absorcin atmica en flama aire/acetileno se recomienda la adicin de alguna sal de potasio. El potasio se ioniza ms fcilmente que el sodio (sodio, Potencial de Ionizacin=496 Kj/mol; potasio, Potencial de Ionizacin=419 Kj/mol) y proporciona los electrones requeridos para evitar o minimizar la ionizacin del sodio. Esta forma de corregir por el efecto de ionizacin es ms recomendable y de uso ms difundido que el empleo de flamas de menor temperatura. Es indispensable que al corregir por supresores de ionizacin se agreguen las mismas cantidades tanto a muestras como a estandards. INTERFERENCIA POR PROPIEDADES FSICAS DE LAS SOLUCIONES: En EAA los valores de absorbancia son relativos. Para que dos soluciones de la misma concentracin den iguales lecturas de absorbancia deben tener la misma velocidad de aspiracin hacia la flama y la proporcin del lquido aspirado que finalmente llega al quemador debe ser constante. Considrese como ejemplo que se va a determinar contenido de calcio en una miel. Lgicamente, la muestra sin diluir no puede ser aspirada directamente ya que no puede ser succionada a travs del capilar del nebulizador. Si esta se diluye, se puede lograr que la muestra sea aspirada, pero al emplearse estandards de calcio preparados con alguna sal de calcio y agua destilada la proporcin de solucin aspirada que llega al quemador es diferente en muestras y estandards. Esta diferencia en la velocidad de aspiracin y proporcin de partculas de roco formadas, origina un error en la cuantificacin del analito. La mayor densidad, viscosidad, y tensin superficial de la solucin diluida de miel, ocasiona que sta no forme el roco de partculas tan eficientemente como ocurre con las soluciones estandards. Un ejemplo contrario es al determinar plomo en gasolinas. Si se toma como referencia estandards de plomo preparados con agua destilada y una sal de plomo, la formacin de partculas de roco en la muestra de gasolina ser mucho ms eficiente y por la mayor proporcin de tomos formados en la flama se tendrn valores mayores a lo que debera haber sido al comparar soluciones de propiedades fsicas semejantes. Este tipo de interferencia es comn en EAA en flama y ocasionalmente el analista no lo toma en cuenta pues no se hace evidente. Para corregir por este efecto se emplea la tcnica de adicin de estandards, con la finalidad de homogeneizar las propiedades fsicas de estandards y muestras. La tcnica de adicin de estandards se discute ms ampliamente en un capitulo posterior. INTERFERENCIAS POR VOLATILIZACIN DE SOLUTO: El solvente que acompaa al analito y dems sales, es evaporado en la cmara de nebulizacin o inmediatamente despus de que ha alcanzado la flama, por lo que ocurre en la parte ms baja del quemador la formacin de partculas slidas que posteriormente se descomponen hasta la formacin de tomos y entidades ms simples. Posteriormente a la desolvatacin y formacin de partculas slidas, ocurre la descomposicin de las sales y la formacin de tomos. Esto no siempre ocurre as, cuando las sales formadas son de carcter refractario, esto es, resisten la descomposicin a tomos y entidades ms simples si la temperatura no es lo suficientemente alta. La formacin de entidades qumicas de resistencia a la volatilizacin en flamas comunes origina interferencias, ya que no permiten que el analito sea atomizado eficientemente.

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA La formacin de compuestos refractarios puede ocurrir como consecuencia del medio ambiente y de los radicales que existan en la flama as como tambin puede ser originada por la matriz de la muestra. Por ejemplo: el calcio en presencia de fosfato al formarse las fases condensadas, una vez que ha sido volatilizado el solvente, precipita como fosfato de calcio. An cuando existan otros aniones como: cloruros, nitratos, carbonatos, sulfatos, etc. el calcio precipita preferentemente como fosfato, debido a que la constante de producto de solubilidad es mucho menor para el fosfato de calcio que para el cloruro, carbonato, nitrato o sulfato correspondiente. El fosfato de calcio es refractario, por lo cual a la temperatura de la flama aire/acetileno no es volatilizado eficientemente. Esto desde luego es una interferencia, puesto que parte de los tomos del calcio a analizar no absorbern radiacin y la lectura de concentracin es menor al valor verdadero. La flama puede causar interferencia, cuando el elemento a analizar forma xidos refractarios. La oxidacin se produce por el oxigeno suministrado a la flama aire/acetileno. Tambin la presencia del radical C2 en la flama favorece la formacin de carburos refractarios. FORMAS DE CORRECCIN POR INTERFERENCIAS POR VOLATILIZACIN DE SOLUTO: Cuando la interferencia es causada por las condiciones de la flama, es posible evitar este tipo de interferencia cambiando el oxidante y empleando por ejemplo la flama acetileno/xido nitroso. Bajo estas circunstancias, las condiciones de la flama son menos oxidantes pues no se suministra oxigeno directamente, por lo que la formacin de xidos metlicos refractarios es menos probable. Una ventaja adicional, es que debido a su mayor temperatura los xidos o carburos que se puedan formar, son descompuestos ms eficientemente debido a la mayor temperatura alcanzada en esta flama. Tambin, es posible agregar a la muestra un agente que sustituya al elemento a analizar en la formacin de compuestos refractarios. Por ejemplo si se analiza calcio y se sabe de antemano que la muestra contiene fosfatos se puede agregar a dicha muestra una sal soluble de lantano. Cuando se pierde el solvente y ocurre la formacin de partculas slidas o cristalizacin, los compuestos que se forman inicialmente son aquellos que precipitan ms fcilmente o que tienen menor constante de producto de solubilidad. Como el fosfato de lantano es menos soluble que el fosfato de calcio, precipitar el anin fosfato con el lantano, liberando de esta manera el calcio, el cual precipita posteriormente con algn otro anin como: cloruro, carbonato, etc., compuesto que no es trmicamente estable en una flama aire/acetileno, que es la flama de uso ms comn, y de esta forma es atomizado cuantitativamente el calcio. Otra forma ms de evitar la formacin de fases condensadas refractarias, es con la adicin de algn agente que proteja o enmascare el in del analito. Retomando el ejemplo del calcio en presencia de fosfatos, otra opcin a fin de evitar su precipitacin como fosfato de calcio, es agregando EDTA a la solucin a analizar. El EDTA reacciona con el calcio formando un quelato o complejo de coordinacin sumamente estable, que se descompone fcilmente en la flama, evitando de esta manera que el elemento reaccione con el fosfato de la matriz y ocurra una interfieren La radiacin de la lmpara de deuterio pasa en forma alterna con la radiacin de la lampara de ctodo hueco, para que el detector perciba alternadamente las dos seales. El chopper o cortador, consiste de cuadrantes huecos y cuadrantes con espejos, y es el mecanismo a travs del cual es posible que el detector reciba en forma alterna la seal de la lampara de ctodo hueco y la de la lampara de deuterio. INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ: En un instrumento de doble haz, la radiacin emitida por la fuente es dividida por un modulador con espejos. Este consiste de una pieza circular, con secciones alternadas de espejo y partes huecas; esta pieza est girando, de manera que el haz de la fuente pasa alternadamente por el hueco del modulador y llega a la flama o choca con una seccin de espejo del mismo y es reflejado. Estos dos haces son recombinados en un espejo especial (half-silvered mirror) pasan a travs de un monocromador y finalmente la seal es enviada por medio de un fotomultiplicador. Esta seal recibida por el sistema de lectura es la relacin entre la seal de referencia y la seal de la muestra misma. Aun y cuando no se muestra la lampara de deuterio para correccin por absorcin no atmica, el instrumento de doble haz la puede contener

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA como accesorio opcional. La Figura 12 es representativa de un instrumento de doble haz.cia por volatilizacin de soluto. INSTRUMENTACIN EN ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA INSTRUMENTOS DE UN SOLO HAZ: Un instrumento tpico de haz sencillo consiste de una lampara de ctodo hueco, una lampara de deuterio para correccin por absorcin no atmica, un modulador (chopper), un atomizador, un monocromador y un transductor (Figura 11). Este instrumento es utilizado y est basado en los mismos principios tericos que un espectrofotmetro convencional. Primero se aspira el blanco y se ajusta la lectura a 100 % de Transmitancia; posteriormente se aspira la muestra problema y se hace la lectura de absorbancia o transmitancia.

LAMPARA DE DEUTERIO MONOCROMADOR

FUENTE DE RADIACION

ESPEJO EN CUADRANTE DETECTOR FLAMA

AMPLIFICADOR SISTEMA DE LECTURA

Figura 11: Instrumento tpico de haz sencillo, con lampara de deuterio para correccin por absorcin no atmica.

ANLISIS CUANTITATIVO El anlisis cuantitativo en espectroscopia de absorcin atmica es semejante al realizado en espectroscopia UV y Vis. Para esto se preparan una serie de estandards y se hace una curva de calibracin y en base a esta grfica se determina la concentracin de las soluciones problema. TCNICA DE ADICIN DE ESTANDARDS: Como se mencion con anterioridad, las propiedades fsicas de la solucin que se aspira al quemador debern ser similares entre muestras problemas y soluciones estandards, ya que de lo contrario la eficiencia en atomizacin de la solucin ser diferente y esto conducir a resultados errneos. Para corregir por este posible efecto se utiliza la tcnica de adicin de estandards. Esta tcnica consiste en agregar volmenes iguales de solucin problema a muestras estandards de conocida pero diferente concentracin del elemento a determinar. Otra tcnica diferente consiste en agregar a volmenes

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA iguales de muestra, cantidades variables de estandards de una misma concentracin. Existen aun mas variaciones, pero todas ellas estn encaminadas a homogeneizar las propiedades fsicas de las soluciones que se aspiran al quemador.
MONOCROMADOR ESPEJO

FUENTE DE RADIACION CORTADOR O CHOPPER

ESPEJO EN CUADRANTE DETECTOR FLAMA

AMPLIFICADOR SISTEMA DE LECTURA

Figura 12: Diagrama esquemtico de un instrumento de doble haz En todas las tcnicas, los clculos para obtener la concentracin de la solucin problema se realizan tomando en cuenta que las absorbancias son aditivas. Tericamente dos soluciones de adicin de estandards es suficiente para obtener un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas y as obtener la concentracin del problema, sin embargo, es ms conveniente preparar cuatro o ms soluciones y efectuar las lecturas graficando absorbancia contra concentracin, obtenindose de esta manera una lnea recta. APLICACIONES TPICAS: La espectrofotometra de absorcin atmica ha desplazado casi completamente a la fotometra de de flama, debido a que esta ltima es ms susceptible de interferencias y la sensibilidad en ambos mtodos es similar. La mayor aplicacin de la fotometra de flama es en la deteccin de sodio y potasio. Por espectroscopia de absorcin atmica es posible determinar ms de 70 elementos. La espectroscopia de fluorescencia atmica es ms sensible que estas dos tcnicas espectroscpicas, sin embargo requiere de fuentes de radiacin ms intensas. Esta tcnica tambin produce mayores efectos de interferencia y este es otro factor limitante de la fluorescencia atmica.

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PROBLEMAS
1.-El Acido Bencenfosfrico disuelto en queroseno dio los siguientes datos: % de Emisin Relativa ================== 36 62 84 97 100 % del Compuesto ============= 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0

Cul es la concentracin de una muestra desconocida que da una lectura de de 73%? Resp. 4.8% 2.-El Manganeso tiene una aguda lnea de emisin de llama a 430 nm y sta fue empleada para obtener los siguientes datos: Manganeso (ppm) =============== 150 113 75 38 0 Lecturas ======== 100 75 50 25 0

Todas las lecturas estn corregidas por la seal de fondo. Una muestra de 0.8 grs. que contena Mn, se disolvi y diluyo al mismo volumen que las muestras estandards o sea 250 ml. y se obtuvo una lectura de 87. Calclese el contenido de Manganeso en la muestra en mg/gr de muestra. Resp. 1.81% 3.-Los siguientes datos han sido obtenidos para determinacin de Nquel por Espectroscopia de Absorcin Atmica: Nquel (ppm) ============ 2 4 6 8 10 % de Transmitancia ================== 62.4 39.8 26.0 17.6 12.3

Grafique estos datos y calcule la concentracin de una solucin de Nquel que da una lectura de 20.4% de Transmitancia. Resp. 7.25 ppm

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4.-Una muestra de 1.013 grs. de una aleacin Cobre-Berilio es disuelta en 5 ml. de cido ntrico diluido y finalmente se afora a 1 litro. La curva no es linear pero se sabe que la muestra contiene aproximadamente 2 % de berilio. Se preparan estandards de 20 y 25 ppm de Berilio y las lecturas de Transmitancia para dichas soluciones estandards son 44.7 y 38.0 respectivamente. Si la lectura de la solucin de Berilio da una lectura de 40.9% cual es la concentracin de Berilio en la muestra? Resp. 2.24% 5.-Para determinar contenido de Cobre en un mineral se pulveriza una muestra de este y se pesan 523 mgrs. del mineral finamente molido. Se ataca posteriormente con cidos oxidantes para llevar a solucin los componentes metlicos para su anlisis. Finalmente el producto se afora a 500 ml. (Sol. A). Como la concentracin en Cobre de esta solucin es demasiado alta para leerla directamente, se toman 10 ml. de alcuota y se afora a 100 ml. (Sol. B). Las lecturas obtenidas son las siguientes: Cobre (ppm) =========== 1.5 3.0 4.5 Sol. B Cual es el Porcentaje de Cobre en el mineral? Resp. 3.44% 6.-Se desea determinar Nquel en una aleacin de aluminio, para lo cual se disuelven 385 mgs. de una muestra de dicha aleacin con los cidos apropiados. La solucin resultante se afora a 250 ml. y se hacen la lecturas de absorbancia obtenindose los siguientes resultados: Absorbancia =========== 0.123 0.248 0.371 0.297

Nquel (ppm) ================= 1 2 3 4 5 Sol. Problema

Absorbancia =============== 0.052 0.121 0.173 0.210 0.273 0.203

Cual es la concentracin de nquel en la aleacin? Resp. 0.252% de Ni

7.-Para cuantificar magnesio en un agua residual se utiliza la tcnica de absorcin atmica. Se encuentra al determinar el magnesio que la solucin original es demasiado alta en concentracin y esta queda fuera del rango de la curva de calibracin, por lo que se hace una dilucin tomando 1 ml de esta solucin original y se afora a 100 ml. con agua destilada. Los resultados son los siguientes:

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Magnesio (ppm) =============== 0.5 1.0 1.5 Sol. Diluida

Absorbancia ========== 0.110 0.220 0.310 0.086

Cual es la concentracin de magnesio en la muestra original? Resp. 39 ppm 8.-Se analiza calcio en melaza por la tcnica de adicin de estandards. Para esto 10 ml. de melaza se aforan a 100 ml (Sol. I). En dos matraces de 100 ml. se le agrega a cada uno de ellos las cantidades de solucin estandards de calcio de 100 ppm y de solucin I que aparecen en la siguiente tabla: Solucin Std. Ca 100 ppm Sol I ========= ================= ======= 1 5 ml. 20 ml. 2 10 ml. 20 ml. Cual es la concentracin de calcio en la melaza? Resp. 174 ppm 9.-Para determinar contenido de plomo en ciertas aguas de desecho se utiliza la tcnica de adicin de estandards. Para esto se toman dos alcuotas de 50 ml. de muestra y a una de ellas se le agregan 250 microlitros de estandards de plomo de 0.1 ppm. Las lecturas se efectan en horno de grafito y los resultados son los siguientes: Muestra ========= 1 2 Agua (muestra) ============== 50 ml. 50 ml. Std. Pb (0.1 ppm) Absorbancia ================= =========== 0.0 0.098 0.250 ml. 0.118 Agua Dest. ========= 75 ml. 70 ml. Abs. ======= 0.200 0.318

Cual es el contenido de plomo en dichas aguas residuales? Resp. 2.44 mgr de Pb/Metro cubico de agua 10.-A un volumen de 250 ml. de solucin de concentracin 6.3 ppm de estroncio se le agrega 1 ml. de solucin estandards de estroncio de concentracin 300 ppm, registrando esta solucin resultante una lectura de 0.185 en absorbancia. A un volumen igual de la misma solucin de estroncio se le agregan ahora 2.5 ml. del estandrd de 300 ppm. Si la absorbancia es lineal con la concentracin cual deber ser la lectura en absorbancia de esta ultima solucin. Considere despreciables los efectos de dilucin. Resp.

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11.-Para determinar cobalto en una mezcla compleja que se sabe puede dar origen a interferencias se utiliza la tcnica de adicin de estandards. Para esto se toman 100 ml. de muestra en dos matraces separados y al primero se le agregan 10 ml. de estandards de 100 ppm y al segundo 20 ml. del mismo estandards. Las lecturas de absorbancia son las siguientes: Sol. ==== 1 2 Std. 100 ppm Co Vol. Sol. Problema ============= ============== 10 ml. 100 ml. 20 ml. 100 ml. Vol. Final ======== 110 ml. 120 ml. Abs. ===== 0.221 0.315

Cual es la concentracin de cobalto en la muestra problema? Nota.- En este caso no es posible considerar el efecto de dilucin. Resp. 12.-Se hace una lectura de calcio por absorcin atmica en una solucin a analizar y dicha lectura es de 0.012 en absorbancia. Posteriormente se encuentra que dicha lectura no es correcta debido a que la solucin contiene fosfatos. Para esto se agregan 20 ml. de solucin de EDTA 1 M a 100 ml. de muestra (volumen final 120 ml.), siendo la lectura de esta ultima solucin de 0.318. El estandards de calcio de 3 ppm registra 0.273 de absorbancia, mientras que el estandards de 5 ppm da una lectura de 0.461 a).-Cual es la concentracin de calcio en la muestra original? b).-Cual es la finalidad en este caso de agregar el EDTA? 13.-Para determinar contenido de Zinc en salmueras geotrmicas se utiliza la tcnica de adicin de estandards, ya que las propiedades fsicas de la salmuera difieren de las del agua destilada. Para esto se agregan a diferentes matraces de 100 ml cantidades variables de solucin estandards de 100 ppm de Zn, adems de 10 ml. de salmuera y finalmente se afora cada matraz al volumen de 100 ml. Las lecturas obtenidas son las siguientes: Zn 100 ppm (ml) =============== 0.5 1.0 1.5 2.0 Salmuera (ml) ============= 10 10 10 10 Absorbancia =========== 0.285 0.406 0.512 0.630

Cual es la concentracin de Zinc en la Salmuera? Resp. 7.6 ppm 14.-Se va a determinar cromo en una solucin que se observa no tiene las mismas propiedades fsicas que el agua y por lo tanto se utiliza la tcnica de adicin de estandards. Se agregan los volmenes de solucin problema y de estandards de cromo de 100 ppm que aparecen a continuacin, aforando cada solucin a 100 ml. con agua destilada. Sol. Problema ============= 50 ml. Std. Cr 100 ppm Absorbancia =============== =========== 5 ml. 0.075

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIN ATMICA 50 ml. 50 ml. 50 ml. 10 ml. 15 ml. 20 ml. 0.127 0.181 0.235

Cual es el contenido de cromo en la solucin problema? Resp. 15.-El contenido de Cobalto en una muestra acuosa es determinado pipeteando 10 ml. de la solucin desconocida en matraces volumtricos de 50 ml. Volmenes variables de una solucin estandards de 6.23 ppm de Co fueron agregados a cada matraz antes de efectuar las lecturas. Los datos obtenidos son los siguientes: Muestra ======== A B C D E Sol. Desconocida ============== 10 ml. 10 10 10 10 Std. Co (6.23 ppm) Absorbancia ============== ========= 0.0 0.201 10.0 0.292 20.0 0.378 30.0 0.467 40.0 0.554

En base a los datos anteriores cual es el contenido de Cobalto en la muestra problema. Resp. 14.2 ppm

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