COMPUESTOS DE COORDINACIÒN

INTRODUCCIÒN

La formación de especies químicas mediante enlaces covalentes coordinados es

el producto de la reacción entre un ácido y una base, en el sentido de Lewis se
ha mencionado en la química de los elementos normales. La mayoría de los
elementos del tercer periodo y superiores forman compuestos que pueden
actuar como ácidos de Lewis, por ejemplo el ICl3, SiCl4, PF5, SiF4; por otra
parte, los elementos anteriores al carbono en el segundo periodo también
forman compuestos que son ácidos de Lewis, por ejemplo el BeCl2 y BF3.

Las bases de Lewis son especies que poseen pares de electrones solitarios no
enlazantes; estas especies pueden ser aniònicas, como los iones haluro o
moléculas neutras, tales como las aminas, éteres o sus derivados.
Los iones de los metales de transición pueden actuar como ácidos de Lewis
formando compuestos que aparentemente están formados por enlaces
covalentes coordinados. Por ejemplo, el sulfato de cobre anhidro, CuSO4, es
una sustancia incolora, pero al disolverla en agua se obtiene una solución azul y
en amoniaco líquido la solución es de color púrpura intenso; al añadir cloruro
de potasio a la solución acuosa se obtiene una coloración verde brillante.
A partir de estas soluciones se aislan compuestos de fòmula CuSO4.4H2O,
CuSO4.4NH3 y CuCl2.2KCl; los dos primeros compuestos parecen ser hidraros
o amoniacatos del CuSO4 , el tercero parece ser una sal doble. Una explicación
satisfactoria es considerando que el ion cobre actùa como àcido de Lewis,
respecto al agua, amoniaco o los iones cloro, que son las respectivas bases de
Lewis, formàndose los compuestos que se formulan como [Cu(H2O)4]SO4,
[Cu(NH3)4]SO4 y K2[CuCl4].

La quìmica de los iones de los metales de transición està condicionada por la

capacidad que presentan de actuar como aceptores de pares de electrones de
las bases de Lewis que se denominan, en este campo de la quìmica, ligandos.
El nùmero, clase y distribución de los ligandos alrededor de un determinado
ion central es caracterìstico de este ùltimo.
COMPLEJOS DE METALES DE TRANSICIÒN
Un ion de metal de transición casi nunca esta libre, casi siempre el ion está
unido por enlaces covalentes a otros iones o moléculas. Estas agrupaciones se
llaman complejos de metales, y es el número y la diversidad de los complejos
de metales lo que hace tan rica a la química de los metales de transición.
El análisis de los productos formados en ciertas reacciones químicas de estos
compuestos demuestran que determinadas agrupaciones de ligandos e iones
metálicos persisten inalterados en el transcurso de aquellas. Por ejemplo, los
complejos de cobalto trivalente experimentan reacciones de sustitución en
solución acuosa muy lentamente. La oxidación por el aire de las soluciones
acuosas amoniacales de CoCl2 y NH4Cl da entre otros productos, una sustancia
de color rojo de fórmula empírica CoCl3 . 5NH3 . H2O; al tratar esta sustancia
con sales de plata se forman otros compuestos en los que los iones cloro se han
reemplazado por los aniones de las sales de plata.
CoCl3.5NH3.H2O + 3AgNO3 → Co(NO3)3.5NH3.H2O + 3AgCl
2CoCl3.5NH3.H2O + 3Ag2SO4 → Co2(SO4)3.10NH3.2H2O + 6AgCl
Los compuestos de cobalto que se obtienen en las reacciones presentan una
relación Co:NH3:H2O igual a 1:5:1 ; en consecuencia, la agrupación
[Co(NH3)5(H2O)]3+ parece persistir como unidad independiente a través de
muchas reacciones, como se comporta el ion NH4+ en las sales de amonio. En
la química de los compuestos de coordinación se demostró la existencia de
ciertos iones complejos de Co3+, Cr3+, Pt4+ y Pt2+ mediante experimentos como
el explicado. La formulación de los iones complejos formados por iones
metálicos se debe a Alfredo Werner, el cual postuló que todos los metales
poseían dos tipos de valencia, primarias y secundarias.
La valencia primaria es la valencia iónica normal asociada al ion metálico y
satisfecha únicamente por aniones. Las valencias secundarias pueden ser
satisfechas por iones o especies neutras; así, mientras que todo ion metálico
posee una valencia primaria característica, posee también una valencia
secundaria propia del mismo; en el ejemplo anterior, el cobalto tiene una
valencia primaria de +3 y una secundaria de 6.
El término de valencia secundaria, según Werner, da paso al moderno concepto
de número de coordinación que tiene el mismo sentido y significación que en
cristaloquímica; es decir el número de ligando vecinos mas próximos al ion
metálico.
La prueba de la validez de formular los compuestos CoCl3.5NH3 y
CoCl3.5NH3.H2O como [Co(NH3)5Cl]Cl2 y [Co(NH3)5H2O]Cl3 ,
respectivamente, la proporciona las medidas de conductividad de las
correspondientes soluciones acuosas.
La medida de las conductividades molares de un gran número de especies
químicas, a la misma dilución, demuestra que todos los compuestos con el
mismo número de iones presentan una conductividad molar muy parecida; las
sales del tipo MX2 o M2X que tiene el mismo número de iones, presentan una
conductividad molar muy distinta de las del tipo MX, que sólo tiene dos iones.
Los compuestos formados en los ejemplos indica la presencia de tres y cuatro
iones.
Los ligandos que satisfacen el número de coordinación característico del ion
metálico se dice que ocupan la esfera de coordinación del correspondiente ion
y se escriben encerrados entre corchetes junto al símbolo del ion
Los números de coordinación 4 y 6 son los mas corrientes, pero se han
preparado e identificado especies complejas con números de coordinación
superiores e inferiores a éstos. Werner en su época no fue capaz de formular
una teoría satisfactoria para explicar la existencia de las valencias secundarias.
Hoy día se interpreta la capacidad de los iones de los metales de transición
para formar complejos, mediante el comportamiento como ácidos de Lewis
(aceptores de pares de electrones) respecto a los ligandos (bases de Lewis)
formando compuestos mediante la formación de enlaces covalentes
coordinados.
ESTEREOQUÌMICA

Si un cierto número de ligandos ocupan la esfera de coordinación de un ion

metálico de transición , conduce a la idea de configuración de un complejo.
Werner dedujo la configuración de especies complejas tetra y hexacoordinadas
a partir del número de isómeros que pudo aislar de ciertos compuestos; los
complejos tetracoordinados del tipo PtCl2(NH3)2 existen en dos formas
isómeras, una distribución tetraédrica de ligandos tiene una sola forma; y la otra
plano cuadrada da lugar a dos isómeros (cis y trans). Los tetraedros son mas
comunes en los metales de transición del periodo 4 , y los complejos plano
cuadrada son mas abundantes entre las series de metales de transición de los
periodos 5 y 6.
La estereoquímica de los complejos hexacoordinados de cobalto estudió
Werner, basados en el número de isómeros que encontró para los iones
complejos del tipo [Ma4b2]n+, por ejemplo el [Co(NH3)4Cl2]+que tiene la
estructura de un octaedro con dos isómeros; los modernos métodos para
determinar estructuras como la difracción de rayos X, avalan los resultados
obtenidos.
La mayoría de distribuciones de ligandos alrededor del ion central
(coordinación 2,3,4,5,6 y 7) son las que se encuentran en los compuestos de los
elementos normales; pero los elementos de transición poseen un
comportamiento distinto, en el sentido de que pueden alcanzar números de
coordinación mas altos y distintas geometrías para una misma coordinación. Por
ejemplo los complejos pentacoordinados tienen dos estereoquímicas: bipirámide
trigonal y la pirámide cuadrada; los complejos heptacoordinados tienen forma
de bipirámide pentagonal de prisma trigonal distorsionado; los complejos
octacoordinados como dodecaedro y antiprisma cuadrado. Todas las especies de
número de coordinación nueve tienen forma de prisma trigonal distorsionado
Los elementos de transición del bloque d , en sus estados de oxidación
usuales, presentan los números de coordinación mas altos al principio de la
serie y los mas bajos al término de la misma. Asimismo los elementos mas
pesados de un grupo alcanzan números de coordinación mayores que los mas
ligeros. Un mismo metal en un determinado estado de oxidación presente
diferentes números de coordinación
Los elementos lantánidos y actínidos muestran un comportamiento muy
regular en cuanto a la formación de compuestos de coordinación de acuerdo
con sus valencias que son también muy constantes.
Los estados de oxidación poco frecuentes, tanto los mas altos como los muy
bajos, pueden estabilizarse por la formación de complejos. Los números de
coordinación impares no son frecuentes; siendo la más corriente la
pentacoordinaciòn.
LIGANDOS

Los compuestos complejos se pueden clasificar sobre la base de la naturaleza

de los ligandos que los forman. En general los ligandos suministran, al ion
metálico de transición la densidad electrónica necesaria para la formación del
enlace covalente entre ambos; los átomos que se unen directamente al ion
central son los elementos normales situados en el extremo derecho de la tabla
periódica, en donde los electrones disponibles exceden al número de enlaces
covalentes normales que pueden formar los átomos en cuestión.

Los átomos coordinadores pueden estar en moléculas neutras, como los

derivados trivalentes de los elementos del grupo V (MR3) o los derivados de los
elementos del grupo VI (MR2). Los sustituyentes pueden ser grupos orgánicos,
átomos de hidrógeno o de cloro; en cualquier caso el átomo ligando posee por
lo menos un par de electrones solitarios (no enlazantes)
Otros ligandos neutros son los oxoderivados de los elementos del grupo V
(R3MO), óxidos binarios (CO y NO), y derivados orgánicos que contienen el
grupo CN, RCN y RNC; incluso los compuestos orgánicos, tales como C2H4 y
C6H6 que son compuestos no saturados, pueden actuar como ligandos respecto a
los átomos de metales de transición
Todos los aniones pueden actuar como ligandos en los compuestos de
coordinación, ya que tales especies llevan una carga negativa, hecho que sugiere
que existe por lo menos un par de electrones apareados (solitarios).
Teóricamente, algunos aniones pueden coordinarse por dos lugares distintos, por
ejemplo el ion CN-, SCN- y el NO2- tienen unas fórmulas de Lewis, que muestran
las dos posibilidades de coordinación.
Los oxoaniones de los metales de transición en altos grados de oxidación pueden
considerarse como compuestos de coordinación formados por el ion central,
altamente cargado, rodeado por ligandos que son iones óxido, O2- ; los estados de
oxidación M7+, M6+ y M5+ dan lugar a los oxoaniones complejos tetraèdricos MO4-
(MnO4-, ReO4-); MO42- (CrO 2-, MnO 2-, MoO 2-, WO 2-) y MO 3- (VO 3-).
Ligandos polidentados

Las especies químicas que actúan como ligandos y tienen un sólo punto de
unión cuando forman complejos con los metales de transición; estos se
denominan ligandos monodentados (dentado que tiene algo así como una
especie de diente o enganche) Algunos ligandos tienen varios pares de
electrones solitarios y pueden formar varios enlaces covalentes coordinados,
estos ligandos se denominan polidentados; si por ciertas propiedades
geométricas los pares electrónicos pueden formar enlaces covalentes con el
mismo átomo central, el ligando se llama quelato (pinza), por ejemplo, la
trietilendiamina es bidentada, pero los dos grupos aminos están en posiciones
opuestas uno del otro y en consecuencia sólo puede formar enlaces con dos
átomos metálicos distintos; la etilendiamina, en cambio, puede formar dos
enlaces covalentes coordinados con el mismo átomo metálico, formando una
especie cíclica de cinco eslabones.
Igual que ocurre en la química del carbono, los anillos de cinco y seis átomos
se forman sin tensiones apreciables y son los que mas fácilmente se obtienen
con los ligandos quelatos. Los quelatos bidentados son los mas investigados, se
conocen también especies con tres, cuatro, cinco y seis posiciones de
coordinación. En algunos casos pueden formarse anillos de cuatro elementos,
como los iones carboxilato, el ion CO32-, NO3- y el ion N,N-
dietilditiocarbamato pueden actuar como ligandos bidentados. Los ligandos
quelatos pueden ser especies neutras o iónicas; los quelatos iónicos pueden
satisfacer una valencia primaria y una secundaria, por ejemplo el ion
acetilacetonato y el 8-quinolinato o bien dos valencias secundarias o dos
primarias como el ion oxalato, ion carbonato.
Ligandos puente

Los ligandos con mas de un par electrónico solitario pueden coordinar a dos o
más átomos metálicos para formar un complejo polinucleado. Entre los
ligandos puente los hay que son iones monoatómicos, como los iones haluro
(X-) en el complejo PtCl2.NH3 o iones complejos en los cuales un solo átomo
actúa de ligando puente, como los aniones de los elementos del grupo V (N, P)
como [MR2]- y del grupo VI (O, S) como
{MR}-. El oxígeno del grupo OH- y el nitrógeno del grupo NH2- actúan de
átomos ligandos puente en ciertos complejos polinucleares formados en
solución acuosa o en amoniaco líquido.
Un solo átomo de un ligando neutro puede también actuar de puente, como los
derivados divalentes de los elementos del grupo VI, R2S y el carbono en el CO.
Los ligandos con dos posiciones de coordinación en dos átomos distintos
pueden también formar complejos polinucleares; muchas especies neutras o
iónicas se comportan de esta forma. El ion CN- en el Pd(CN)2 forma una
estructura bidimensional continua con enlaces Pd-C y Pd-N , al igual que el ion
peróxido.
Ligandos cíclicos

Los ligandos cíclicos son compuestos carbonados heterocíclicos, que

contienen átomos de oxígeno o de nitrógeno en el ciclo susceptibles de fijar
cationes. Si contienen oxígeno se llaman compuestos corona; como los éteres
cíclicos, por ejemplo el 15 corona 5 y el dibenzo18 corona 6 (el primer número
indica el número de átomos del ciclo y el segundo el número de àtomos de
oxígeno). Mas complejos son los criptatos o clatroquelatos que contienen
átomos de nitrógeno y de oxígeno en el ciclo, por ejemplo el criptato 2-2-2.
Clusters metálico

Los complejos polinucleares que presentan enlaces metal-metal sin ligandos

puente intermedios se consideran aparte. Estos compuestos se encuentran entre
los elementos que presentan estados de oxidación mas bajos; las especies
complejas con átomos metálicos pueden actuar, también de puente hacia otros
átomos metálicos. Por ejemplo el ion cloro, como el grupo M(CO)5 pueden
reemplazar un grupo CO del compuesto Mn(CO)6 formándose el compuesto
polinuclear que contiene un enlace metal-metal y una distribución octaédrica
de ligandos alrededor de cada átomo metálico:

Mn(CO)6 + Mn(CO)5Cl → (CO)5Mn-Mn(CO)5 + CO + ½ Cl2

Los clusters metálicos binucleares tienen un enlace metal-metal sin grupos
ligandos puente intermedios; por ejemplo el Mn2(CO)10 y [Re2Cl8]2-. No
obstante se encuentran grupos puente en los compuestos Co2(CO)8 y Fe2(CO)9
de fórmulas muy parecidas.
Se conocen compuestos trinucleares posibles con enlaces metal-metal, tienen
una disposición plano triangular de los átomos metálicos; por ejemplo Re3Cl12 3-

Una relación similar en los clusters metálicos hexanucleares que

presentan una distribución octaédrica de átomos metálicos; por ejemplo
Mo6X84+ que tiene un solo ligando puente que une tres átomos metálicos,
M6Cl122+ los ligados puente unen sólo dos átomos metálicos.
ISOMERÌA
La diversidad de geometrías de coordinación, como el gran número de ligandos
distintos que se conocen y el modo distinto de unirse al ion central, dan lugar a
la isomería entre los compuestos de coordinación. Las distintas isomerías
pueden clasificarse en dos categorías amplias: la estereoisomerìa, que proviene
del distinto modo de agruparse los ligandos alrededor del ion central y las
isomerías debidas a la distinta manera de unirse los ligandos al átomo central.

Estereoisomerìa

Las especies complejas que presentan números de coordinación 2 y 3 no

pueden presentar estereoisomerìa; las especies tetracoordinadas con una
distribución tetraédrica de ligandos alrededor del ion central, presentan
estereoisòmeros sólo cuando los cuatro ligandos son distintos, formando un par
de isómeros enantiomorfos o isómeros ópticos
Los complejos plano cuadrados presentan isomería geométrica si poseen el
mismo número de ligandos iguales, por ejemplo Ma2b2. Los ligandos de la
misma clase pueden estar situados en forma opuesta el uno al otro o
adyacentes entre sì;ambas distribuciones se denominan trans y cis
respectivamente
Los complejos plano cuadrados de Pt2+, que contienen cuatro ligandos distintos
{Ptabcd} pueden formar tres isómeros diferentes; si los complejos
tetracoordinados de Pt2+ fueran tetraédricos sólo se obtendrían dos posibles
estereoisòmeros que serian isómeros ópticos.
Los isómeros cis y trans son también posibles en las especies binucleares
complejas; por ejemplo el platino forma complejos de fórmula empírica
Pt.Cl2.PR3 que son dímeros en solución bencénica; intervienen puentes cloro
en la estructura y es posible tres distribuciones distintas de los ligandos no
puente. Los dos primeros tienen a los ligandos no puentes en una posición cis
y trans , y el tercero está en posición gem; que es análogo al 1,1-
dicloroetileno.
Estereoisomerìa octaédrica
La mayoría de complejos hexacoordinados poseen una distribución octaédrica
de ligandos alrededor del ion central, dado que todos los vértices de un
octaedro son equivalentes. No existen isómeros geométricos en los complejos
tipo (Ma5b); en los complejos tipo (Ma2b4) existen dos distribuciones distintas
de éstos alrededor del átomo central, llamados cis y trans.
Si los compuestos de coordinación son del tipo (Ma3b3) son también posibles
dos estereoisòmeros.

Isómeros ópticos
La ausencia de planos de simetría en una especie compleja es indicio de la
existencia de dos isómeros que sólo difieren en la propiedad de hacer girar el
plano de polarización de un rayo de luz polarizado en sentidos opuestos; en
otras palabras, si una especie compleja no tiene planos de simetría su imagen,
respecto a un espejo, no es superponible con ella y las dos formas son
enantiomorfas.
Una especie compleja presenta isomería óptica cuando algún ligando sea un
centro asimétrico, en otros casos el centro asimétrico es el propio átomo
central. Los complejos tetraédricos y octaédricos con todos los ligandos
distintos, no poseen plano de simetría y existen en dos formas ópticamente
activas.
La presencia de ligandos bidentados en la esfera de coordinación ofrece la
posibilidad de construir estructuras ópticamente activas, pero son difíciles de
preparar. Por ejemplo pueden prepararse compuestos complejos tetraédricos
con actividad óptica cuando el ligando bidentado tiene dos átomos
coordinadores distintos como el 8-quinolinol, dando dos tipos de complejos
tetraédricos no superponibles que son isómeros ópticos.
La presencia de dos ligandos bidentados (C – C) en una estructura
octaédrica{Ma2(C – C)2} da lugar a dos isómeros geométricos cis y trans. La
forma trans posee un plano de simetría pero no así la forma cis, la cual da
origen a un par de formas enantiomorfas, ópticamente activas.
Cuando existen tres ligandos bidentados en un complejo octaédrico [M(C-C)3],
la especie resultante no tiene planos de simetría y debe existir por lo tanto en
dos formas ópticamente activas.
La isomería óptica no está limitada a los complejos mononucleares, las
especies polinucleares, con grupos ligandos puente, pueden también dar lugar a
estructuras enantiomorfas. Por ejemplo el ion binuclear de Co3+ de la forma
[(en)2Co (NH2)(NO2)Co(en)2] da tres isómeros distintos, dos de los cuales son
ópticamente activas; la tercera es inactiva llamada forma meso
OTROS TIPOS DE ISOMERÌA

Además de los isómeros que resultan de las consideraciones geométricas, se

tienen otras formas de isomería teniendo en cuenta las distintas maneras como
los ligandos pueden unirse al ion central para satisfacer su coordinación, como
la isomería: de ionización, de enlace, de coordinación y de polimerización.

Isomería de ionización

Los isómeros de ionización son compuestos que presentan la misma

composición, pero proporcionan distintos iones en solución. Estas situaciones
pueden darse a causa de que ciertos aniones pueden actuar como ligandos
ocupando posiciones de coordinación alrededor del átomo central, así como de
iones acompañantes para mantener la electroneutralidad del compuesto, por
ejemplo:
 [Co(NH3)5Br]C2O4 , [Co(NH3)5C2O4]Br
[Co(NH3)5NO3]SO4 , [Co(NH3)5SO4]NO3
[Pt(NH3)4Cl2]Br2 , [Pt(NH3)4Br2]Cl2
[Co(en)2(Cl)(NO2)]SCN, [Co(en)2(SCN)(NO2)]Cl, [Co(en)2(SCN)(Cl)]NO2

En cada caso un simple análisis químico demuestra la existencia de aniones

distintos en solución; ciertos aniones divalentes que pueden actuar como
ligandos bidentados como el ion C2O42-, son capaces de ocupar una única
posición de coordinación en ciertas especies complejas como en el primer
ejemplo anterior.
El agua puede actuar como ligando o simplemente de agua de cristalización,
ocupando posiciones reticulares en una estructura cristalina,
independientemente de los átomos metálicos, da lugar a una variación en la
isomería de ionización que se llama isomería de hidratación; por ejemplo en
los tres compuestos del CrCl3.6H2O,
[Cr(H2O)6]Cl3 color violeta 4 iones en soluciòn 3 moles AgCl

[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O color verde 3 iones en soluciòn 2 moles AgCl

[Cr(H2O)4Cl2]Cl.2H2O color verde 2 iones en soluciòn 1 mol AgCl

La diferencia de colores indica que existen por lo menos dos isómeros distintos
y el diferente número de iones formados en solución confirma la presencia de
tres isómeros, al igual que el número de iones Cl- detectados fuera de la esfera
de coordinación de la especie compleja.
Isomería de enlace
Los ligandos que pueden formar enlaces covalentes coordinados en dos o mas
puntos no equivalentes de su estructura, dan lugar a la isomería de enlace; el
ion nitrito fue el mas investigado. El cobalto forma varios pares de compuestos
de coordinación con el ion NO2- como ligando con diferentes colores; por
ejemplo, [Co(NH3)5NO2]Cl2, [Co(en)2NO2]Cl y [Co(NH3)2(py)2NO2]Cl .
Existen dos isómeros para el primer compuesto; el isómero rojo contiene al
ligando NO2- enlazado por el oxígeno al ion central, mientras que el isómero
amarillo-pardo está enlazado a través del átomo de nitrógeno. El isómero rojo
se convierte lentamente en el isómero amarillo-pardo tanto en solución como
en estado sólido.
[(NH3)5Co(ONO)]Cl2 [(NH3)5Co(NO2)]Cl2
Muchos otros ligandos como el SCN-, S2O32- y SO32- pueden formar isómeros
de enlace.
Isomería de coordinación

La isomería de coordinación puede presentarse cuando el anión y el catión son,

a la vez, especies complejas con diferente distribución de ligandos. En algunos
casos el ion central en ambas especies iónicas puede ser el mismo y en el
mismo estado de oxidación, por ejemplo:

[Cr(NH3)6][Cr(SCN)6] y [Cr(NH3)4(SCN)2][Cr(NH3)2(SCN)4]
[Pt(NH3)4][PtCl4] y [Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl3]

En otros casos el ion metálico de ambas especies iónicas puede ser el mismo,
pero con diferentes estados de oxidación; por ejemplo,

[Pt(NH3)4][PtCl6] y [Pt(NH3)4Cl2][PtCl4]
Finalmente los iones metálicos de ambas especies, anicónica y catiónica,
pueden ser distintos,

[Co(en)3][Cr(CN)6] y [Cr(en)3][Co(CN)6]
[Cu(NH3)4][PtCl4] y [Pt(NH3)4][CuCl4]

En algunas ocasiones pueden aislarse isómeros en los que la distribución de

ligandos en el anión y catión varíe de una manera regular; como en la serie:

[Co(en)3][Cr(C2O4)3],[Co(en)2C2O4][Cr(en)(C2O4)2],
[Cr(en)2C2O4][Co(en)(C2O4)2] y [Cr(en)3][Co(C2O4)3] .
Isomería de polimerización
Los isómeros de polimerización tienen la misma fórmula empírica pero
distintos pesos moleculares; el nombre de isomería de polimerización es sólo
un formulismo, puesto que no existe polimerización de unidades mas
pequeñas en otras mayores en el usual sentido del término, Las diferencias
entre los isómeros de polimerización radican en la distinta distribución de los
ligandos y no en el número de monómeros. Por ejemplo en la química del
platino existen tres compuestos distintos de fórmula empírica [Pt(NH3)2Cl2];
sus pesos moleculares corresponden a las fórmulas: [Pt(NH3)2Cl2] ,
[Pt(NH3)2Cl2]2 y [Pt(NH3)2Cl2]3. Experimentalmente se demuestra que los
citados compuestos deben formularse como:

[Pt(NH3)2Cl2] ; [Pt(NH3)4][PtCl4] y [Pt(NH3)4][Pt(NH3)Cl3]2

Todas estas especies complejas de platino son plano cuadradas y existe la
posibilidad de isomería cis y trans para el primer elemento de la familia,
[Pt(NH3)2Cl2].
ESTABILIDAD DE LAS ESPECIES COMPLEJAS

En la estabilidad de las especies complejas se utilizan dos conceptos de

estabilidad distintos: la estabilidad termodinámica y la estabilidad cinética. La
estabilidad cinética se refiere a la velocidad y mecanismo de una determinada
reacción; por ejemplo, de sustitución, isomerización o racemizaciòn. La
estabilidad termodinámica se relaciona en forma directa con la energía del
enlace metal-ligando; en consecuencia, un complejo tal como el [Co(NH3)6]3+
puede ser inestable termodinámicamente respecto al [Co(H2O)6]3+, pero a causa
de los factores cinéticos, la velocidad de transformación de uno en otro pu3ede
ser extremadamente lenta y por tanto ser estable cinéticamente respecto a la
acuatizaciòn y conversión en [Co(H2O)6]3+. En el otro extremo de estas
consideraciones, un complejo termodinámicamente estable puede intercambiar
ligandos con mucha rapidez con el medio externo y ser por tanto inestable
cinéticamente; de todas formas este proceso de intercambio de ligandos no
puede dar lugar a especies termodinámicamente inestables.
Propiedades termodinámicas. El balance energético de formación de un enlace
covalente coordinado entre un metal M, de carga no especificada y un ligando L
puede medirse, teóricamente, por la variación de entalpia de la reacción:

M(g) + n L(g) → MLn(g)

Cuando la concentración del ligando aumenta, la proporción del metal en los
distintos iones complejos aumenta hasta un máximo y luego decrece; es decir,
que ciertas especies iónicas predominan dentro de un determinado intervalo de
concentraciones del ligando, aun cuando la región de existencia de los distintos
iones complejos se superponen una con otra. Sólo en el caso de muy bajas o
muy altas concentraciones del ligando existen una sola clase de especies
complejas.
Por lo general la interpretación de la naturaleza de los iones complejos
presentes en solución es una tarea muy difícil; por ejemplo, es necesario
conocer el número de coordinación de todos los iones complejos para que la
estequiometria de la reacción total y por tanto el número de pasos intermedios
puede ser calculada. Igual que en el caso de los elementos normales, el
conocimiento de la estructura del complejo en fase sólida no significa que sea
la misma que en solución; además, hay muchos casos (por ejemplo, el Co2+) en
los que el número de coordinación del ion metálico cambia con la naturaleza
del ligando o con la temperatura del sistema. Otra dificultad que se presenta en
el estudio de los iones complejos en solución, es que las especies hidratadas son
generalmente ácidas y esta acidez varía muy ampliamente; en algunos casos la
concentración de la especie ionizada (desprotonizada) es suficientemente
pequeña para ignorarla, mientras que en otros casos debe tenerse
necesariamente en cuenta.
M(H2O)n + H2O → H3O+ + M(H2O)(n-1)(OH)-
Los ligandos quelatos, tales como la etilendiamina, presentan una mayor
estabilidad que los ligandos monodentados, tales como el amoniaco, que
contienen el mismo átomo coordinador. Este hecho se entiende fácilmente en
función de los factores termodinámicos que determinan el valor de la constante
de equilibrio. El aumento de estabilidad en el caso del complejo quilato procede
de la mayor variación de entropía, que tiene lugar durante el proceso. En el caso
de la formación de una compleja con ligandos monodentados, tal como en la
reacción:
Ni(H2O)62+ + 6NH3  → Ni(NH3)2+ + 6H2O
Se desplazan el mismo número de moléculas de agua que moléculas del ligando
entran en la esfera de coordinación del complejo; por consiguiente no hay
variación en el número de moléculas totales del sistema y en consecuencia
debemos esperar una pequeña variación de entropía durante el proceso, que es del
orden de 2 u.e.; pero, en la reacciones de formación de quelatos, cada ligando
desplaza a dos moléculas de agua como mínimo y en consecuencia hay una gran
variación de entropía en la reacción, alrededor del orden de 25 – 60 u.e.; y en
general existe un aumento de la estabilidad del complejo al aumentar el número
de átomos coordinadores en el quilato.
Estabilidad cinética. Aun cuando las velocidades de las reacciones de
desplazamiento de los ligandos, en un complejo varían muy ampliamente, los
compuestos de coordinación pueden clasificarse en dos tipos: complejos inertes
aquellos compuestos que reaccionan muy lentamente y cuya cinética puede
estudiarse por los métodos convencionales; mientras que los complejos lábiles
son, por el contrario, aquellos que reaccionan mucho mas rápidamente. En este
punto debe notarse claramente la diferencia entre inercia cinética y estabilidad
termodinámica. La estabilidad termodinámica implica necesariamente la
inercia cinética, pero lo contrario no siempre es cierto. Por ejemplo, el ion
[Co(NH3)6]3+ es termodinámicamente inestable respecto al ion
[CoH2O(NH3)5]3+, aunque el primero exista en solución por un periodo de
tiempo mas o menos largo a causa de que la reacción:

Co(NH3)63+ + H2O → Co(NH3)5(H2O)3+ + NH3

Es extraordinariamente lenta; es decir, existe una gran energía de activación
para este proceso.