producto, editado por

de ch miltry
JORGE B. K AUFFMAN

Universidad Estatal de California

y, Fresno
Fresno, CA 93740

Alquenos y sus derivados

El sueño de los alquimistas hecho realidad
Raimundo B. Seymour
Department of Polymer Science, Universidad del Sur de Mississippi, Southern Station Box 10076, Hattiesburg, MS 39406

Las palabras alchemy y química se derivaron de che mia, Además de etileno y propileno, hay severa! otros elementos
que también era el nombre de Egipto, que fue bendecido por importantes, como el 1-bteteno (H2C = CH CH2 - CH3), el
el suelo negro en las llanuras aluviales del Nilo. Los isobutileno (H2C=CH(CH3}i), el 1-hexeno (H2C = CH (CH2h
árabes agregaron el prefijo el para formar la palabra CH 3) y 1-octeno (H2C= CH(CH2)sCH3). Uno de los
alquimia, que se conoció como " arte negro egipcio". Los
practicantes de la alquimia pasaron siglos en su búsqueda
del "tono del filósofo", que sería capaz de cambiar las
sustancias plebeyas, como el plomo, en otras más
deseables, como el oro (1).
Apesar de sus esfuerzos durantelos años hombre y
hombre, las nieblas alche no lograron sus objetivos. Este
fracaso se debió en parte al secretismo y ala falta de
esencial laboratorio appa ratus. Muchos historiadores han
escrito volúmenes sobre las nieblas alche y sus logros, pero
se ha escrito muy poco sobre los químicos modernos y los
resultados de sus iones in vestigat. , que han sido
principalmente responsablesdel alto nivel de vida y
bienestar de hoy.
Entre los muchos productos de la química moderna se
encuentran los alquenos, que han sido responsables del
desarrollo de nuestra industria petroquímica . Es de interés
observar que, simultaneously con la síntesis de Wohler de
una com libra orgánica, urea, en ausencia de una "fuerza
vital", en 1828 , Dumas quedó tan impresionado con el
etileno (H2C = CH2) que
llamado ita base que, si es soluble en agua, se volvería
tornasol
azul (2).
Cuatro químicos holandeses produjeron un derivado
aceitoso mediante la adición de cloro al etileno y, por lo
tanto, lo llamaron gas olefiant (formador de aceite). La
IUPAC ha recomendado que estos hidrocarbons no
saturados se llamen alquenos, pero el término ole aletas
también sigue siendo used almost universalmente para
describe else importante compuestos orgánicos.
El primer uso de alquenos a escala de large fue para la
producción de alcohol isopropílico en 1920 (3 ).. Este
compuesto a veces se llama incorrectamente isopropanol en
lugar de 2-h ydroxipropano
(H3CCH(OH)CH3). Almost 600,000 tons de isopropyl
alco hol se produce anualmente en los Estados Unidos.
El etileno pronto se convirtió en el bloque de
construcción preferido para muchos otros compuestos
orgánicos. Por lo tanto, la fuente de estos compuestos
que contienen carbono cambió from menos del 2% de
etileno en 1925, a más del 98% de este y otros alquenos,
como el propileno (1-propeno) en 1987. La producción
anual de ethy lene y propileno en los Estados Unidos en
1987 fue de 17,5millones de toneladas y 9,2 millones de
toneladas, respectivamente (4).
 El principal objetivo de estos alquenos es para el
producto de los termoplásticos, como el polperohileno de
baja densidad (LDPE), el polietilenode alta densidad
(HDPE), el polietileno lineal ity poly etileno (LDPE),
polietileno de alta densidad (HDP E), polietileno de
densidad (LLDPE), pero caucho y l, y copolímeros de ety
lene y propileno (EP ) (5).
Hay dos tipos principales de pla st ics, a saber,
termoestables y termoplásticos. Los termoestables, tal
como la resina fenólica (baquelita) son la red polymers
que no puede ser dissolved por solvents o suavizada, sin
descomposición, por el calor. Los thermoplastics,such
LDPE, que is used por la tintorería como una película para
proteger la ropa limpia con disolvente, son moléculas
grandes, lineales, que son solubles en disolventes
seleccionados y pueden ser reconocidos por el calor.
Con la excepción del polietileno reticulado, que
reticulados por exposición a radiaciones de alta energía, la
mayoría de los polímeros de alquenos son termoplastos. El
LDPE es un polímero transparente high ly amorfo (no
cristalino) que se produce por la adición de peróxido de
670 Revista de Educación Química
ben zoilo, como el peróxido de ben zoilo. (C5H
sCOOOOCC5H 5) , que se escinde a radicales libres pro duce
(C 6H5COO·),que seencuentran como iniciadores s para la
propagación, es decir, el secuestro ial adición de moléculas
de etileno a los radicales libres formados por la adición del
iniciador al monómero de etileno.
El HDPEtiene menos ramas en la cadena de polímeros y
el thus tiene un volume más alto que el LDPE. Este
polymer lineal se molded en artículos útiles mediante la
aplicación de hea t. Este rápido proceso de producción, en
el que el HDPE o otsu termoplología se suavizan
mediante la aplicación de presura térmica y se dejan enfriar
hasta una tapa en una cavidad de molde, is llamado inject
isobre moldeo. Las estructuras imuladas S para LDPE and
HDPE se muestran a continuación:
GALO
PE
(mayor volumen ume. - l o v e r d e ne i t y )
 HX) (9), pero los elastómeros como el caucho natural (NR),
la gutapercha y muchos cauchos sintéticos son alquenos
sustituidos. Gutta-percha (Palaquium oblongifolium) y
balata (Minisops globosa) tienen la misma fórmula química
que NR, pero, unas mostrada por la siguiente fórmula letal
de ske, estos son plásticos o tra ns-poliopireno, mientras que
NR es un cis-poliiso
ESPERANZA
< bajo volumen-mayor de n.s i ty > prene.
c e e+
LLDPE es un copolímero lineal de etileno y un 1 1 1
alqueno de mayor peso molecular, como 1-buteno, 1- C=C C=C
hexeno o 1-octeno. Ambos monómeros o bloques de

++
1 1 1
construcción están presentes, como unidades repetitivas,
en la cadena de copolímeros. Como se muestra en la
+e
figura simulada a continuación, LLDPE consiste en una
NR (cis-poliisopreno) gutapercha, balata
cadena lineal con grupos etilo, butilo o hexilo en su (trans-poliisopreno)
cadena polimérica. Estos grupos colgantes causan una
increase en el volumen, y por lo tanto la densidad de
LLDPE es menor que la de HDPE (6,
7). Si bien NR se utilizó durante siglos para impermeabilizar
COLGANTE GROUP
la ropa y para hacer salas de caucho tlachtli, era demasiado
pegajoso para merecer una comercialización extensa.

r•
Charles Mac Kintosh proporcionó una solución física al
problema de hacer un sándwich de goma entre dos láminas
de tela de algodón. Sin embargo, el verdadero "avance" fue
hecho por Charles Goodyear, quien reticuló NR
calentándolo con una pequeña cantidad de azufre en 1838
(10).
LLDPE
Dado que sólo una unidad de isopreno repetitiva en 100
unidadess en el
La cadena de polímero estaba unida a otro chain por el
reticulado de azufre, este caucho blando vulcanizado era
unn alqueno. Bien
El caucho de butilo, que tiene una excelente resistencia a la Estados Unidos. Contiene un 10% de NR y se puede
permeación por los gases, es un copolímero de isobutileno harvested mecánicamente.
(98%) y prene (2% CH 2 = C (CH3 )CH = CH2). Unn isoprenoe Most de los derivados s de alquenos, such como isopropyl
mole cule contiene dos enlaces dobles, pero sólo un doble alco hol, etanol, polietileno, polipropileno, poli(vinilo chlo
enlace es ride), und poliestireno are sustitutod alcano s (- H2 C - C -
presente en las unidades repetidoras de isopreno del
copolímero. Doscientas mil toneladas de caucho de butilo
se producen anualmente en los Estados Unidos. A
diferencia del HDPE o el LDPE, el butil rubber es un
alqueno, como se muestra en la siguiente fórmula
esquelética simulada , en la que los átomos de hidrógeno se
omiten por razones de simplicidad. Este elastómero, que se
utiliza como tubo interior en neumáticos, fue inventado por
Sparks y Thomas en 1937 (8).

Debido a la presencia de grupos colgantes de metilo, el

polipropileno (PP) tiene una densidad más baja que el
HDPE. Dado que no absorbe el ion transpirante, la ropa
interior hecha de PP fi bers fue utilizada por los esquiadores
en los Juegos Olímpicos de Invierno de 1988. El colgante
metil groups en el PP comercial es el mismo lado de la
cadena. Este polímero altamente cristalino se llama PP
isotáctico (pp).
A diferencia de la tapa rígida del PP, los copolímeros
aleatorios de etileno y propileno (EP) son sol ids no rígidos,
elastoméricos. Cuando un dieno es uno de los reactants, el
producto de la polimerización es insaturado, y el EPDM
puede ser reticulado por azufre.
El caucho natural se obtiene aprovechando los árboles de
caucho (He vea brasiliensis), que se cultivan en Indonesia,
Ma lay sia, yLiberia. Se obtiene muy poco NR de Brasil,
pero desde el punto de vista de la autosuficiencia es
importante tener en cuenta que lacantidad de NR obtenida
de guayule (Parthenium argentatum) sigue aumentando.
La planta de guayule, que es miembro de la familia del
girasol, se cultiva en el norte de México y el suroeste de los
año calentado NR con una gran cantidad de azufre y
obtenido caucho duro (ebonita).
El primer elastómero sintético (caucho) también era un
alqueno,
que podría vulcanizarse calentando con azufre. Este elas
tomer fue producido por Matthews y Strange en Inglaterra
(11), y por Harries en Alemania en 1911 (12), y más tarde
por Kondakov en Rusia. Estas industrias utilizaron un
iniciador de asan metálico para la polimerizaciónde 2,3-
dímetil butadieno (H2C= C(CH3)C(CH 3)= CH,2) Más de
2500
toneladas de caucho blando y duro fue producido por el
vulcanización del "caucho met hyl" por los alemanes dur
íng World War l . Sin embargo, dado que los neumáticos
de "caucho met hyl" no estaban reforzados por negro de
humo, no eran lo suficientemente resistentes como para ser
utilizados en tanques y trncks militares. Por lo tanto, el
caucho sy nthetíc tuvo un uso limitado durante la Guerra
Mundial l.
El primer caucho sintético americano was un polietileno
sulfíde, llamado Thíokol. El elastómero de Thi poseía las
propiedades elásticas únicas del caucho, pero no era un
alqueno. Sin embargo, en 1931, Carothers y Collins de Du
Pont convirtieron explo sive vinilatileno (HC= C- CH=
CH2 ) to cloropreno (H2-CCICH=CH2) y produjeron un
subst itut ed alqueno elastómero llamado Duprene.
Duprene, que ahora se llama neopreno, es un elastome r
resistente al calor y al aceite, que no se usa para hacer tir
es, pero se usa para juntas, mangueras y otros bienes
mecánicos (13).
Tschunkur, Bock y Konrad, que fueron empleados
como químicos de investigación por l. G. Farbenindustrie,
producido más
copolímeros elastoméricos útiles de butadieno (H2C = CH
CH = CH2) y estireno (H2C = CH (CsH5)) o acrilonitrilo
(H2C = CH (CN)). Estos elastómeros, que fueron
reconocidos como Buna S a nd Buna N, r espectivamente,
se introdujeron en Alemania a finales de la década de
1920 (14).
Estos copolímeros elastoméricos, que ahora se llaman
SBR y NBR, respectivamente, contienen unidades
repetidoras de lteno en sus cadenas poliméricas. Se
utilizan como alternativas a NR. Casi 950.000 toneladas
de SBR wa§,-producidos en los Estados Unidos
Estados en 1987.
La producción de synthet ic cis-polibutadieno and cis
poliisopreno por el butillitio (C4H 9Li ) o titanio tri
chloride-d iethylaluminum cloruro (1'iCla- (C2 H 5h A1Cl)
inició la polimerización del butadieno o iasíprene podría
ser
llamado el último fulfíllment de los sueños de los
alquimistas. Estos productos vulcanizados s, Vl'. hich son
derivados dealquenos, son

Volume 66 Número 8 agosto 1989 671

 similar a NR. Más de 410,000 toneladas de elastómero de Dado que la historia de los hidrocarburos poliméricos es
polibutadieno se produjeron en los Estados Unidos en 1987. esencialmente la misma que la de los anes a lk. (9) y
Conclusiónlons alkenes, las predicciones de las propiedades químicas no
son difíciles. Asimismo, su sin tesis por la polimerización
Nunca se produjo oro por el transmutat ion de metales de una poblaciónsimilar y dienos, respectivamente,
básicos por partedelos alquimistas. Sin embargo, como simplifica la producción de productos comerciales.
muestra la fichade introducción, se han producido muchos El alquimista estaría impresionado de lganar then the
millones de toneladas de productos utilizados mediante la world la amplia producción de oro en 1987 fue de
conversión de productos químicos en productos más útiles. aproximadamente 3,5 millones de libras. Sin embargo, se
Elhombre y de these, such como los polidienos, consisten en sentiría decepcionado al saber que no se hizo
unidades repetidoras lkene en sus cadenas poliméricas. A ningúnrecurso por parte de la t r a nsmutación.
continuación se muestra la producción de alquenos y Tal vez he estaría más impresionado de aprender tha
derivados de la lengua en millones de toneladas en los los 53 años. 7 mil millones de productos básicos de
Estados Unidos en 1987 (4, 15): petróleo fueron producidos en los Estados Unidos en
Etileno 17.5 1987 por químicos e ingenieros químicos que transmutaron
Propileno 9. 25 el petróleo crudo en productos essential. De course, t hes el
Dicloruro de etileno 6.9 uso de la transmutación completa, que hizo realidad el
Cloruro de vinyl 4.1 English sueño de los alquimistas, fue predicho en el Salmo 19, que
Estireno 4.0 esmás deseable a re ellos [alcanos y alkenes] que vanld".
Óxido de etileno 2. 8
Óxido de propileno 1. 3
Alcohol lsopropílico 0. 6 Llterature Clted
ESPERANZA 4.0 l. Leicester H. M. Hestorical Background o/ Chemistry; Wiley: New York, 1956.
págs. 3.3 2. Moore F. J.; Hall, W. T. Hestory o/ Chemist ry; McGra w- Hill: New York, 1918.
LDPE 2.7 3. Aus tin , G. T. Shreve•s Chemical Proceso Industries; McGraw- Hill: New York,
LLDPE 1.5 1984. 4. Reisch, M. C. Chem. Eng. News 1988,66(15), 30.
Polímeros de estireno 3.0 5. Seymour, R. B. ; Cheng, T. , Ed. History o/ Polyolefins; R e idel: Dordrecht, The
Nether lands, 1986.
Polímeros de cloruro de vinyl 4.5 6. . Sey mour, R. B.; Carraher, C. E. Polymer Chemist ry: An Introductio n; Dek ker:
Ne w
SBR 0. 93 Y o,r k 1988.
Polibutadieno 0.41 7. McMillán, F. M. T he Chaen St raighteners; MacMillan: London, 1979.
EP, EPDM 0,28 8. Morron, M. En Hestory o/ Polymer Science and Technology; Dekke r: New York, 1982.
9. Seymoyour, R. B. J. Chem. Educ.
NBR 0,07
1989, 66,59. 10. Goodyear, C. U. $. Pen..
Neopreno 0,1 3 3633 (1844).
Peroyl caucho 0.2 11. Matth ews, F. E. ; Stra nge, E. H. Británico. Pa t. 2 4,790 (1910).
NR 0. 75 .
12. Ha rr ies, C. U. S. Pa t. 1,058,056 (1913)
13. Nieuwland , J. Un. ; Calcott, W. S. ; Downing, E. P.; Carter, A.S. J. Am.
Chem. Soc. 1931,
53, 4197.
14. Tschunkur, E.; Buc k, W. U.$. Pat. 1,938.731(1933).
15. Marteno, R. J. Mod ern Plastics 1988, 65(1), 95.
672 Revista de Educación Química