Termodinámica

EMÉRITA DELGADO PLAZA

PROFESORA
 SEGUNDO PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS
PURAS
CAPITULO
• La sustancia Pura.
• Fases de una sustancia Pura.
• Procesos de cambio de fase en sustancias puras.
• Diagrama de propiedades para procesos de cambio fase.
• Tablas de propiedades termodinámicas y superficies
termodinámicas.

20/05/2017 2
 SUSTANCIA PURA
SUSTANCIA PURA ES DENOMINADA A UNA SUSTANCIA QUE TIENE UNA
COMPOSICIÓN QUÍMICA FIJA.
Ejemplos: Agua, Nitrógeno, Dióxido De Carbono, Helio, ..

Una Mezcla De Varios Elementos Químicos O Compuestos También

Pueden Ser Sustancias Puras Tanto En Cuanto La Mezcla Sea
Homogénea. AIRE
Una sustancia no tiene que
ser un elemento o
compuesto simple para ser
una sustancia pura.

MISMA COMPOSICIÓN QUIMICA

 Finalmente, Una Mezcla De Dos O Mas Fases De Una Sustancia
Pura, Sigue Siendo Una Sustancia Pura Siempre Y Cuando La
Composición Química De Todas Las Fases Sea La Misma.

Ejemplos:
Una Mezcla De Agua Liquida Y Vapor De Agua Es Una Sustancia
Pura.

Aire Liquido Y Aire

Gaseoso
por estar a distintas
No Es Una Sustancia Pura : Mezcla temperatura de
De Aceite Y Agua Porque No condensación a una
Forman Una Mezcla Homogénea. presión especifica
 FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

Condiciones ambientales
Sólido: Oro
Líquido : Mercurio
Gas : Nitrógeno gaseoso

Las sustancias existen en diferentes fases: sólido, líquido,

y gaseoso, de acuerdo a las condiciones de presión y
temperatura existentes.
La fase de una sustancia esta directamente relacionada con la
estructura molecular de la materia, específicamente de cómo
están ordenadas las moléculas y las fuerzas de cohesión molecular.

•Red tridimensional , •Moléculas se trasladan

empaquetamiento
•Mayor fuerza de atracción
•Menor fuerza de repulsión
•Posición relativamente fija
libremente. No hay orden molecular
•Fuerza intermolecular Colisionan entre si
débil en relación sólido Fuerza molecular pequeña
•Mayor distancia entre Nivel de energía alto
moléculas.
 PROCESOS DE CAMBIO DE FASE EN
SUSTANCIAS PURAS
Existen Varias Aplicaciones En Ingeniería Donde Dos Fases De
Una Sustancia Pura Coexisten En Equilibrio.
Toda sustancia pura presentan
Ejemplos: un comportamiento general

El agua se encuentra como Una Mezcla De Liquido Y Vapor en el

Caldero Y en el Condensador De Una Planta De Poder A Vapor
(Ciclo De Rankine).

Un Refrigerante Cambia De Liquido A Vapor En El Evaporador De

Un Refrigerador.
Un Refrigerante Cambia De Vapor A Liquido En El Condensador
De Un Refrigerador.
a) LÍQUIDO COMPRIMIDO Y LIQUIDO SATURADO
Condición inicial :
 Agua se encuentra en fase líquida , lo que se denomina
líquido comprimido o líquido sub enfriado
 Presión constante . Depende de la presión barométrica
externa y el peso del embolo
Transfiere
calor al agua A medida que aumenta la temperatura el agua liquida se
expande aumentando el volumen especifico.

Hasta alcanzar 100 °C el agua es líquida,

aumentando el calor el agua se evapora. Cambio de
fase líquida a vapor
Un líquido que esta a punto de evaporarse se llama
líquido saturado (estado 2)
b) vapor saturado y vapor sobrecalentado
El aumento de temperatura se detiene hasta que se evapora todo el líquido.
Etapa 3. contiene una cantidad de liquido y vapor
 Presión y temperatura constante.
Ebullición  Cambia el volumen.

Etapa 4. El proceso de vapor continuara hasta evaporarse la última gota de

liquido
Cilindro estará lleno de vapor , cualquier cantidad que pierda de calor hará que
AGUA se condense ( cambio de fase vapor –liquido).
Un vapor a punto de condensarse se llama Vapor Saturado.
Entre la etapa 2-4 se denomina vapor húmedo o mezcla saturada de líquido -
Vapor

Etapa 5. Alcanza un región de una zona fase , donde se transfiere más calor.
Temperatura y el volumen especifico aumentan .
Un vapor que no esta a punto de condensarse se denomina vapor sobrecalentado
Calor Sensible 1-2 (Zona De Líquido Comprimido)

Calor Latente De Vaporización 2-4 (Zona De Mezcla)

Calor De Sobrecalentamiento 4-5 (Zona De Vapor Sobrecalentado)

 c) Punto triple
Un punto triple se da en condiciones donde la temperatura y la
presión pueden coexistir en equilibrio las tres fases de una
sustancia pura: sólida, líquida y gaseosa
D) Temperatura Y Presión De Saturación

El agua hierve a 100°C a 1 atmósfera de presión (101.3 kPa o 14.7 lbf/pulg2).

La temperatura a la cual el agua comienza a hervir depende de la presión, por lo

tanto si la presión es constante , sucede lo mismo con la temperatura de evolución.

a) A determinada presión, la temperatura de una sustancia pura

cambia de fase, se denomina temperatura de saturación. Tsat

a) A una temperatura dada, la presión a la cual la sustancia pura

cambia de fase se denomina presión de saturación. Psat
La cantidad de energía absorbida o liberada durante un
cambio de fase se denomina calor latente.

La cantidad de energía absorbida durante un proceso de

fusión se denomina calor latente de fusión y es equivalente
a la cantidad de energía liberada durante el proceso de
congelación o solidificación.

La cantidad de energía absorbida durante un proceso de

vaporización se denomina calor latente de vaporización y
es equivalente a la cantidad de energía liberada durante el
proceso de condensación.
Durante un cambio de fase, la presión
y temperatura son propiedades
dependientes, es decir Tsat = f (Psat).

Un gráfico que las relaciona se

denomina curva de saturación liquido-
vapor.

Cada sustancia pura tiene su propia

curva de saturación.
 DIAGRAMA DE PROPIEDADES PARA
PROCESOS DE CAMBIO DE FASE
Los Diagramas T - v, P - v para mostrar las líneas de líquido saturado
y vapor saturado y las zonas de líquido comprimido, mezcla de líquido-
vapor saturado y la zona de vapor supercalentado.

Para la mayoría de las sustancias, la relación entre las propiedades

termodinámicas es muy compleja para ser expresada por una simple
ecuación. Un caso especial es la ecuación de estado de los gases
ideales.

Uso de las tablas termodinámicas

 Presión constante
Diagrama T -v
Varia Temperatura y el volumen especifico
( líquido saturado / vapor saturado)

A medida que aumenta la presión la

línea de saturación se acorta
convirtiéndose en punto critico (
punto en el que el estado liquido
saturado y vapor saturado son
idénticos)
Temperatura critica :Tcr
Presión critica: Pcr
Volumen especifico critico : vcr

Agua : Tcr = 373,95°C, Pcr = 22,06 MPa , vcr=0,003106 m3/kg

Helio : Tcr = -267,9°C, Pcr = 0,23 MPa , vcr=0,01444 m3/kg
TABLA A -1 del texto guía
Una sola fase
líquida

Una sola fase

Vapor

Región húmeda
Diagrama P -v Temperatura
constante

A medida que disminuye la

presión el volumen aumenta.
Cuando la presión alcanza el
valor de saturación el liquido
empieza a hervir ( temperatura
y presión se mantiene
constante, volumen especifico
aumenta).

Cuando se repite el proceso a

distintas temperatura se
obtiene una trayectoria .
 TABLAS DE PROPIEDADES PARA
SUSTANCIAS PURAS
Definición de la propiedad entalpía:

H = U + PV ; h = u + Pv u energía interna

Es una propiedad utilizada principalmente en el análisis de los

denominados ciclos de poder, de refrigeración, y de calefacción.

Uso de tablas para determinar propiedades de líquido saturado y vapor

saturado: tablas de presión y temperatura (P y T) o temperatura y
presión (T y P)
(viene en los dos sistemas: Sistema Internacional SI, e
Imperial)
EJEMPLOS:

vf volumen específicos del

liquido saturado ( pies3/lbm)

vg volumen especifico del vapor

saturado ( pies3/lbm)

vfg diferencia entre vg y vf

vfg = vg – vf ( pies3/lbm)

hfg = entalpia de vaporización

(kJ/kg)
 Tabla A-4
Condiciones de 90 °C
Psat = 70,183kPa

Vf =0,001036 m3/kg
Tabla A-5E
Presión de 50 psia
Tsat = 280,99 |F
Vg = 8,5175 ft3/lbm
 TABLA A-5

vf= 0,001043 m3/kg

vg = 1,6941 m3/kg

Mezcla
vfg = vg-vf = 1,6931 m3/kg
Formulas

Cambio de volumen ∆V = m*vfg ( m3)

Cantidad de energía necesaria para evaporar una masa de una sustancia a una
determinada presión .

E = m * hfg = kg * (kJ/kg) = KJ

Masa de vapor dentro de un sistema. ( volumen/ volumen especifico)

m = V /vg = pies3/(pies3/ lbm) o m3 / (m3/kg) = lbm o kg

Volumen de un recipiente

V = m*vf o m*vg = kg (m3/kg) o lbm *( pies3/lbm)

PROPIEDADES PARA PROCESOS CON CAMBIO DE FASE
Mezcla saturada en el proceso liquido-vapor saturado:

Durante el proceso de evaporación (liquida saturado

+ vapor saturado)
“calidad” (x) = vapor húmedo , 0 ≤ x ≤ 1.

x = masa de vapor/masa total de la mezcla

x = mg /mt

mtotal = mliquido + mvapor siendo lo mismo

mt = mf + mg

En mezclas saturadas “x” puede ser una de las dos

propiedades independientes para definir el estado de
una sustancia.
Volumen húmedo
V = Vf + Vg donde ; Vf volumen de liquido saturado , Vg volumen de vapor saturado
Si ; V = m v donde ; m masa , v volumen especifico
V = mt * vprom. = mf vf + mg vg vprom volumen especifico (mf*vf líquido saturado) y (mf*vf vapor saturado)
por otro lado si ; mf = mt – mg

Reemplazando mf en la ecuación: mt * vprom = (mt – mg)vf + mgvg

Dividiendo la ecuación por mt

mt * vprom / mt = (1– mg/mt)vf + mg/mt vg Recordar que: x = mg / mt

Entonces vprom = (1– x)vf + x vg por otra parte si, Vfg = vg-vf
Esta relación también se puede expresar como : vprom= vf + x vfg (m /kg) 3

Calidad
d
Energía interna (u). uprom = uf + x ufg

Entalpia (h) hprom = hf + x hfg

Entropía (S). Sprom = Sf + x Sfg

Generalizando: yprom = yf + x yfg

yf < yprom < yg
Donde y es γ, u, h, S
Los valores de las propiedades promedio de la mezcla están siempre
entre los valores de líquido saturado y las propiedades de vapor
saturado. Para analizar mezclas saturadas se utilizan, para agua, las
Tablas A-4 y A-5 del texto guía.
LIBRO: EJEMPLO
La cámara izquierda, de 1,5 pies3 , de un sistema dividido con 2 lbm de agua a 500
psia.. El volumen de la cámara derecha también es de 1,5 pies3, y esta inicialmente al
vacío. A continuación se rompe y se transfiere calor al agua hasta que su temperatura
llegue a 300°F.
Determine: a) la presión final del agua b) la energía interna total en BTU en el estado
final.
Condición final 2 : análisis en agua saturada , que se deberá
determinar la presión a 300°F y la energía interna a esa
misma condición
v2 = V/m = 3 ft3/ 2 lb = 1,5 ft3/ lbm
El volumen es 3 ft3 por que se rompe la
TABLA A- 4E
membrana y ocupa los dos espacios.
P2 = P sat300°F
X = (v2 – vf) /vfg
x= (1,5-0,01745)/(6,4336-0,01745) = 0,2299
Condición inicial 1
u2 = uf + x ufg
u2 = 269,51-(0,2299)(830,25) = 460,38 Btu/ lbm
U = m*u2
U = 2 lbm * 460,38 Btu/lbm = 920,80 BTU
 Vapor sobrecalentado
Tablas de vapor supercalentado
Tablas y cálculos para líquido comprimido (No existen muchos datos para esta zona)
El formato es similar a la del vapor supercalentado
En ausencia de datos para la zona de líquido comprimido, se utiliza una aproximación que
consiste tratar el líquido comprimido como líquido saturado a una temperatura dada, es
decir v ~ vf @ T.
TABLA A-6
Resolución
LIQUIDO COMPRIMIDO

Tabla a-7