APUNTES DE TERMOFLUDOS

PARTE 2: Propiedades de las Sustancias Puras

Actualizado a marzo de 2015
Profesor: Hctor Barrera Z

Objetivo conocer y estudiar el concepto de sustancia, mezclas, fases, cambio de

fases y propiedades de una sustancia.

Sustancia Puras.
Sustancia Pura es aquella que tiene la composicin qumica fija por ejemplo agua,
helio, nitrgeno, dixido de carbono.
Una mezcla de varias sustancias puras se puede catalogar como tal, pero si estn en una
mezcla homognea como por ejemplo el aire, mientras que una mezcla de agua y aceite
no es una sustancia pura pues no se mezclan en forma homognea.
Por otra parte una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura, sigue siendo una
sustancia pura siempre que la composicin qumica de las fases se mantenga.

Fases de una Sustancia Pura.

Las sustancias existen en diferentes fases, por ejemplo a temperatura y presin ambiente
el cobre, hierro, plstico, oro es slido, el aire, el nitrgeno es gaseoso, el agua, el
mercurio es lquido.
Una sustancia puede tener varias fases con estructuras moleculares diferentes, por
ejemplo el carbono puede existir como grafito o diamante en fase slida. El hielo puede
existir con siete fases slidas diferentes.
Una fase se identifica como un arreglo molecular distinto, homogneo en su totalidad y
separado de las dems fases por medio de fronteras identificables por las condiciones de
estado por ejemplo: el agua a temperatura ambiente es lquida pero si la temperatura
aumenta se convierte a gas y si la temperatura baja se convierte a slido, as el agua y el
hielo, son fcilmente identificables.
A nivel molecular, los enlaces moleculares del estado slido son ms fuertes que el
estado lquido y este que el estado gaseoso.
En las molculas del slido existen pequeas distancias intermoleculares, las fuerzas de
atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen fijas dentro del slido.
En las molculas del lquido es similar al estado slido nicamente que las molculas ya
no mantienen posiciones fijas entre si y pueden rotar y trasladarse libremente. En un
lquido las fuerzas intermoleculares son ms dbiles con relacin a un slido, pero son
fuertes en comparacin con los gases.
En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no hay un
orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar, en continuo choque entre s
y con las paredes del recipiente que las contienen. Las fuerzas moleculares son muy
pequeas, en particular en bajas densidades, y las colisiones son la nica interaccin
entre las molculas. Las molculas en estado gaseoso tienen un nivel de energa bastante
mayor que en la fase lquida o slida, o sea que el gas debe liberar una gran cantidad de
energa antes de que pueda congelarse o condensarse.
Las fases en que puede existir una sustancia pura bsicamente son tres: Fase Solida,
Fase Liquida, y Fase Gaseosa, y la manifestacin de alguna de ellas depende de las
propiedades termodinmicas de PRESIN Y TEMPERATURA. Para cada sustancia
existe una combinacin diferente de las variables de presin y temperatura que
provocan el cambio de fase.

1
Las variaciones en las propiedades de una sustancia durante los cambios de fases, se
estudian y comprenden mejor en los diagramas de fases En general los cambios de fase
de una sustancia se pueden graficar mediante diagramas tridimensionales que muestran
las fases en funcin de sus propiedades termodinmicas, siendo el mas habitual el
diagrama P-v-T, usndose tambin para efectos de una mejor visualizacin del
fenmeno diagramas bidimensionales obtenidos de este como son los diagramas P-v, P-
T, y T-v
Diagramas de fase.
El estado de una sustancia compresible simple se determina mediante dos propiedades
intensivas independientes. Una vez que se han fijado las dos propiedades, todas las
dems se vuelven dependientes.
Dado que cualquier ecuacin con dos variables independientes de la forma z = z(x, y)
representa una superficie en el espacio, es posible representar el comportamiento P-v-T
de una sustancia como una superficie en el espacio en la que T y v son las variables
independientes y P la variable dependiente.
Todos los puntos sobre la superficie P-v-T representan estados de equilibrio, de manera
que la totalidad de los estados de cuasiequilibrio que se dan en la trayectoria
representativa de un proceso termodinmico estn sobre la superficie P-v-T, en la cual
adems se pueden visualizar todas las fases por las que puede pasar la sustancia, razn
por la cual a dicho diagrama se le denomina Diagrama de Fases.
Los diagramas de fase para lquido y vapor son y se pueden extender para los slidos, es
as que tendremos las regiones de slido vapor, y slido liquido.
La mayora de las sustancias se contraen durante los procesos de solidificacin por
ejemplo el congelamiento.
Pero el agua es una de las sustancias que se expande al congelarse, el que el hielo no
contraiga tiene sus ventajas pues no se va al fondo del ocano, es liviano y los rayos del
sol lo penetran fcilmente.
A continuacin se muestran dos diagramas P-v-T, tanto para sustancias que aumentan
su volumen al solidificar como para aquellos que se contraen

Diagrama P-v-T

Procesos de cambio de Fase.

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Desde el punto de vista termodinmico para estudiar los cambios de fase no es
indispensable conocer la estructura molecular de una sustancia, pero si es muy til
entender el fenmeno molecular que se da en cada fase. Por ejemplo:
Los enlaces fuertes se dan en los slidos y los ms sencillos se dan en un
gas
Las fuerzas intermoleculares se dan ms fuertes en un slido que en un gas
La energa interna es mayor en los gases despus en los lquidos y por
ltimo los slidos

Existen varias situaciones prcticas en que dos fases de una sustancia pura existen en
equilibrio. Por ejemplo:
En un condensador agua en fase liquida y agua en fase vapor
En un refrigerador agua fase solida y agua en fase liquida
Dado que en este curso nos interesa principalmente el comportamiento de los fluidos
nos centraremos en el anlisis de las fases liquida y vapor o gas y sus mezclas. A
continuacin definiremos algunos conceptos sobre las fases de lquido y vapor y las
mezclas de fase en equilibrio cuando est ocurriendo el cambio de fase.

LQUIDO COMPRIMIDO o SUB ENFRIADO

Se denomina liquido comprimido a una sustancia en fase liquida cuyas propiedades
termodinmicas tienen valores alejados de aquellos que definen al cambio a la fase de
vapor.

LIQUIDO SATURADO
Sustancia que est a punto de evaporarse, es decir se presenta pequeas trazas de vapor
y gran cantidad de fase lquida. Tambin podemos dar esta denominacin al lquido que
forma parte de una mezcla de fase liquido vapor en equilibrio al estar ocurriendo un
proceso de cambio de fases

VAPOR SATURADO
Sustancia que se encuentra en estado de vapor pero que est a punto de condensar, es
decir que se encuentra una mezcla de gas y lquido en equilibrio

VAPOR SOBRECALENTADO
Es aquella sustancia en fase de vapor la cual a pesar de que disminuya la temperatura no
se condensa. Es decir se denomina vapor sobrecalentado a una sustancia en fase de
vapor cuyas propiedades termodinmicas tienen valores alejados de aquellos que
definen al cambio a la fase de lquido.

Temperatura de Saturacin y Presin de Saturacin.

La temperatura a la cual un lquido empieza a hervir depende de la presin, luego si se
fija la presin, ocurre lo mismo con la temperatura de ebullicin.
Por ejemplo el agua hierve a 100 C pero a una atmosfera de presin
A una presin dada la temperatura a la cual una sustancia empieza a hervir se denomina
temperatura de saturacin.
Durante un proceso de cambio de fase, la presin y la temperatura son propiedades
dependientes y con una relacin muy definida entre ellas Tsat = f(Psat)

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Diagrama de Cox:
En el proceso de evaporacin de una sustancia pura compresible en que coexisten las
fases de lquido y vapor en equilibrio, se define su estado conociendo nicamente una
variable intensiva independiente; pudiendo ser esta la presin o la temperatura.
A continuacin se presenta el diagrama P-T [Diagrama de Cox] que relaciona la presin
de vapor con la temperatura, correspondiente al vapor de agua:

Variacin de la Presin Atmosfrica Estndar y de la Temperatura de Ebullicin

del Agua con la Altura
Elevacin sobre el Presin Atmosfrica (Kpa) Temperatura de Ebullicin
nivel del mar (C)
0 101,3 100,0
1000 89,55 96,3
2000 79,50 93,2
5000 54,05 83,0
10000 26,50 66,2
20000 5,53 34,5

Procesos de cambio de Fase de Sustancias puras

El comportamiento de una sustancia pura respecto a sus diferentes fases slido-
lquido-gaseoso, se representa mejor en un diagrama de equilibrio P-T. Los principios
bsicos presentados en los procesos de cambio de fase lquido-vapor se aplican del
mismo modo a los procesos de cambio de fase slido-lquido-vapor.
Se le conoce tambin como diagrama de fases; ya que determina bajo qu condiciones
prevalece cada una de las fases [lquida, slida y vapor]. Para definir el estado de un gas

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o vapor se debe definir nicamente dos propiedades intensivas independientes [presin
y temperatura, presin y calidad, temperatura y calidad, entalpa y calidad, etc.].
En el diagrama de fases se puede observar el punto triple, que es aquel en el cual pueden
coexistir los tres estados en equilibrio [slido, lquido y vapor].
Se muestra tambin el punto o estado crtico, que es aquel en el cual arriba de l es
imposible una transformacin de fase.
La curva que separa la fase lquida de la fase vapor recibe el nombre de curva de
evaporacin. Esta curva tiene como extremo superior el punto crtico; se le llama
tambin curva del punto de ebullicin. La pendiente de la curva de evaporacin es
positiva para cualquier sustancia pura compresible, lo que significa que la temperatura a
la cual el lquido alcanza la ebullicin aumenta al incrementarse la presin.
La curva que separa la fase slida de la lquida recibe el nombre de curva de fusin o
curva de congelacin; constituye el comportamiento: slido-lquido. La pendiente de
esta curva en el caso de una sustancia que se contrae durante la congelacin es positiva.
El agua se expande durante la congelacin o sea que la pendiente de la curva es
negativa, lo que significa que el punto de fusin del hielo disminuye conforme aumenta
la presin.
La curva que separa la fase slida de la fase gaseosa se llama curva de sublimacin y
constituye la proyeccin de la regin slido-vapor. La pendiente de esta curva es
positiva para todas las sustancias simples compresibles. Un slido se puede sublimar
[cambio de estado gaseoso a vapor] solo cuando se encuentra a una presin y
temperatura menores que la correspondiente al punto triple.

En este diagrama de fase se puede apreciar las tres fases y como se separan entre si,
dando origen a los siguientes procesos:
a) sublimacin paso de solido a vapor
b) vaporizacin paso de lquido a vapor
c) fusin paso de slido a lquido
Estas tres lneas convergen en el que se denomina el punto triple, donde las tres fases
existen en equilibrio, las sustancias que se expanden y contraen solo difieren en la lnea
de fusin
Diagrama T-v

Este proceso se da a presin constante con variacin de temperatura yen un diagrama de

temperatura vs presin se puede representar de la siguiente forma:

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 4
Vapor
Sobrecalentado

Temperatura

2 3
Liquido Liquido +vapor
Comprimido (Mezcla Saturada

Volumen especfico

DIAGRAMAS DE CAMBIO DE FASE

Las variaciones en las propiedades de una sustancia durante los cambios de fases, se
estudian y comprenden mejor en los diagramas termodinmicos de cambio de fases,
que son proyecciones de alguno de los planos del diagrama tridimensional
P-v-T, siendo estos el diagrama P-T ya analizado anteriormente, el diagrama T-v y
el diagrama P-v

Diagrama temperatura-volumen especfico

En un proceso que ocurre a presin constante con variacin de temperatura mediante

un diagrama de temperatura vs presin se puede representar de la siguiente forma:

4
Vapor
Sobrecalentado

Temperatura

2 3
Liquido Liquido +vapor
Comprimido (Mezcla Saturada

La grfica siguiente corresponde a un diagrama T-v donde se muestra la curva de

saturacin y las isbaras. Al agregar calor a presin constante se convierte la sustancia
de lquido saturado a vapor saturado a temperatura constante [Por ser un proceso de
equilibrio: presin y temperatura constante].
Si la sustancia es un lquido subenfriado se observa que las isbaras son muy cercanas
entre s, ante todo que en la realidad las isobaras del lado del lquido subenfriado son

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ms cercanas; por esta razn un estado de lquido comprimido se puede aproximar a un
estado de lquido saturado a la misma temperatura.

Debido a que la evaporacin a presin constante se efecta tambin a temperatura

constante; existe cambio de volumen debido a la formacin de la fase vapor. Si la
sustancia [sistema], inicia el proceso de evaporacin, la mayor parte es lquido y una
pequea porcin es vapor; obtenindose en ese punto del sistema un vapor con baja
calidad [x = calidad, masa de vapor/masa total], si nuestro sistema se encuentra cerca de
la curva de vapor saturado, se tendr una porcin bastante grande de vapor en relacin
al lquido existente en ese punto [Tratndose de un vapor de alta calidad]. Al llegar el
sistema a la curva de vapor saturado, este corresponde a un vapor con calidad 1 [100%
de vapor] o calidad del 100% o sea nicamente vapor [Vapor seco].
En el punto crtico, los volmenes especficos adquieren el mismo valor. Se puede
observar en el diagrama T-v que el cambio de volumen a temperatura constante, debido
a un cambio de presin, es mayor para un vapor que para un lquido; esto se debe a que
el vapor es mucho ms compresible que el lquido.

El proceso de calentamiento de agua realizado a una presin atmosfrica se puede

graficar realizando una variacin en la presin, obteniendo el grafico ( T v)
En este diagrama se puede observar lo siguiente:
A) La temperatura de ebullicin es alta
B) Volumen de liquido saturado es menor
C) Volumen de vapor saturado es mayor

Tanto es as, que los tramos de volumen especfico de lquido saturado y vapor saturado
se encontraran formando un punto, denominado el punto crtico.

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Este punto crtico ocurre para el agua a 22,09 Mpa y es donde el volumen de lquido
saturado y vapor saturado son idnticos, es aqu donde la presin y la temperatura
reciben el nombre .temperatura crtica, Tc, presin crtica Pc, volumen crtico Vc.
Nota: a presiones mayores de la crtica no existir cambi ni distribucin de fase y no
se distingue el aumento de volumen especfico.
Diagrama de presin-volumen especifico
La grfica siguiente corresponde a un diagrama P-v. En la regin de equilibrio lquido-
vapor que en la evaporacin inicia como lquido saturado y termina como vapor
saturado se realiza a presin y temperatura constante e incremento en el volumen
especfico; obtenindose en la trayectoria de lquido saturado a vapor saturado; un
sistema con una calidad determinada desde cero hasta uno o 100%. El comportamiento
de este diagrama es similar al del diagrama anterior.

Este diagrama es similar al T- v, pero las lneas constantes de temperatura presentan

tendencias hacia abajo, y el procesos es similar si la presin es constante en ambos
casos se registra un aumento en el volumen especifico del agua.
ENTALPIA.
En problemas relacionados con generacin de potencia y refrigeracin a menudo se
encuentra la combinacin de propiedades U + PV.
Por simplicidad y conveniencia esta combinacin se define como una nueva propiedad,
la entropa.
H = U + PV
O por unidad de masa como
H = u + Pv
Esta propiedad est relacionada con los contenidos de calor y el calor total.

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Diagrama presin-entalpa [Diagrama de Molliere]
En la grfica siguiente se presenta el diagrama p-h, el cual es muy importante en ciclos
de refrigeracin, ya que en l, varios de los procesos ideales que forman tales ciclos
quedan representados por lneas rectas.

A continuacin se presenta el diagrama p-h para el refrigerante amonaco:

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TABLAS DE PROPIEDADES

Las propiedades para algunas sustancias de uso comn y cotidiano en la industria, por la
complejidad de las funciones que se tiene para calcularlas, se han consignado en tablas
de propiedades definindose los estados de equilibrio de lquido y vapor saturado, a
diferentes presiones y temperatura.
Las relaciones termodinmicas de los vapores puros se representan en tablas de vapor
saturado [Sistema en regin de lquido saturado, mezcla vapor-lquido o vapor saturado]
y tablas de vapor sobrecalentado [Sistema en regin de sobrecalentamiento].
Tabla de vapor saturado [Tabla de temperatura]

T emper a tur a Presinde V o lu men esp ec fic o E n t a l p a

m 3 /k g KJ /kg
C saturacin L iq ui do Vapor L qu ido Eva porac in Vapor
sa tura do saturado
vf saturado hf hfg saturado
k Pa
vg hg
100 101.35 0.001044 1.6729 419.04 2,257.0 2,676.1
105 120.82 0.001048 1.4194 440.02 2,072.3 2,512.4
110 143.27 0.001052 1.2102 461.14 2,057.0 2,518.1
115 169.06 0.001056 1.0366 482.48 2,216.5 2,699.0

Tabla de vapor sobrecalentado

T V u h s V u h s
C m 3 /k g KJ /kg KJ /kg K J /kg K m 3 /k g KJ /kg KJ /kg K J /kg K
P = 0 .2 0 MPa ( 120 . 23 C ) P = 0 .3 0 MPa ( 133 . 55 C )
Sat. 0 .885 7 2 ,529 .5 2 ,706 .7 7 .127 2 0 .605 8 2 ,543 .6 2 ,725 .3 6 .991 9
150 0 .959 6 2 ,576 .9 2 ,768 .8 7 .279 5 0 .633 9 2 ,570 .8 2 ,761 .0 7 .077 8
200 1 .080 3 2 ,654 .4 2 ,870 .5 7 .506 6 0 .716 3 2 ,650 .7 2 ,865 .6 7 .311 5
250 1 .198 8 2 ,731 .2 2 ,971 .0 7 .708 6 0 .796 4 2 ,728 .7 2 ,967 .6 7 .516 6
300 1 .316 2 2 ,808 .6 3 ,071 .8 7 .892 6 0 .875 3 2 ,806 .7 3 ,069 .3 7 .702 2

De estas tablas se obtienen las propiedades para el vapor de agua, propiedades como lo
son:
Volumen especifico de lquido saturado vf
Volumen especfico de vapor saturado vg
Volumen especfico de vaporizacin vfg = vg vf

De igual manera se tienen propiedades para la entalpa hf, hg, hfg, Entropa sf, sg, sfg,
y Energa interna uf, ug, ufg..

La propiedad de entalpa de vaporizacin hfg = hg-hf, denominada tambin calor

latente de vaporizacin es muy utilizada en los procesos industriales por que es la que se
refiere a la cantidad de energa para evaporar una masa de lquido saturado, a una

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temperatura y presin determinada, esta propiedad disminuye cuando aumenta la
temperatura o la presin y es el cero en el punto crtico.

MEZCLA SATURADA DE LQUIDO VAPOR

Durante un proceso de evaporacin se da una mezcla de lquido y vapor, de la cual se
hace necesario conocer las proporciones de lquido y de vapor, por lo que se hace
necesario definir la calidad.
Calidad es la relacin de la masa de vapor y la masa total.
X= m.vapor / m.total

m.total= m.liq + m.vapor = mf + mg

La calidad tiene una importancia para lquidos saturados o vapor saturados su valor
desde (0 1) por lo anterior:

V= vf + vg
V= m.total * v.total = mf*vf + mg*vg
m.total = mf + mg mf = m.total mg
mg mg
vtotal = 1 vf + vg
mtotal mtotal

vtotal = (1 x )vf + xvg

vtotal v f
vtotal = v f + xv fg x=
v fg

Estas expresiones se hacen extensivas para la entalpa y la energa interna

u total = u f + xu fg
htotal = h f + xh fg
Lquido comprimido
Para los lquidos existen muy pocos datos pues, los lquidos son funcin y=f(T ) mas de
la presin y la que mas se ve afectada es la entalpa, y se suele tratar como un lquido
saturado
h= hf + vf*(P Psat)
Un lquido comprimido se caracteriza por presiones de saturacin. mas alta que
la presin de trabajo Psat > P
A una presin baja la temperatura de saturacin es mayor q la temperatura de
operacin Tsat > T
Volmenes de lquidos mayores que los especficos de trabajo vf > v

EJERCICIOS RESUELTOS._

Ejercicio1
Uso de la tabla de propiedades de vapor
Un tanque de almacenamiento contiene 50 Kg. de agua lquida a 90C, se desea
determinar la presin en el tanque y el volumen de este.

R/
Puesto que el agua esta a 90C se encontrara como agua saturada,
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Ptanque =Psaturacin = 70,14 kpa
vf = 0,001036 m3/kg
El volumen del tanque total es V= vf*m = 50kg*0,001036 m3/kg = 0,0518 m3

Ejercicio2.
Un cilindro contiene 2 pie3 de vapor de agua a 50 psia, determine la temperatura de
vapor y la masa de vapor dentro del cilindro.
T = Tsat = 281,03 F
Vg= 8,518pie3/lbm
V= v*m despejando m = V/v = 2pie3/8,518pie3/lbm = 0,235lbm

Ejercicio 3
Determinar la energa interna de agua a 20 psia y 400F,
R/ a 20 psia Tsat =227,96 F
Como T>Tsat se tiene la presencia de vapor sobrecalentado
De la tabla (A- 6E) u = 1145,1 BTU/lbm

Ejercicio 4
Determine la temperatura del agua a P= 0,5 Mpa, y h = 2890 kj/kg
hg = 2748,7 kj/kg, puesto h >hg, es vapor sobrecalentado.
Interpolando se obtiene:
T ( C ), H kj/kg
200 2855,4
X 2890
250 2960 x= T =216,4C

Ejercicio 5
Una masa de 200 g de agua lquida saturada se evapora completamente a una presin
constante de 100 kPa. Determine:
a) Cambio en el volumen.
b) Cantidad de energa aadida al agua.

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Ejercicio 6

Un tanque rgido contiene 10 kg de agua a 90 C. Si 8 kg del agua estn en forma

lquida y el resto como vapor, determine:

a) Presin en el tanque.
b) volumen del tanque.

13
14
Ejercicio 7

Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134a a una presin de 160 kPa.

Determine:

a) Temperatura del refrigerante.

b) Calidad.
c) Entalpa del refrigerante.
d) Volumen ocupado por la fase de vapor.

15
16
17
Ejercicio 8.- (INTERPOLACION)

Determine la energa interna del agua a 20 psia y 427F.

Ejercicio 9.- (INTERPOLACION)

Determine la energa interna del agua a 30 psia y 427F.

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Ejercicio 10.-

Determine la temperatura del agua a una presin de 0.5 MPa y entalpa de 2,890 kJ/kg.

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Ejercicio 11
Determine la energa interna de agua lquida comprimida a 80C y 5MPa, usando:
a) Datos de la tabla de lquido comprimido
b) Datos de lquido saturado
c) Cul es el error en el segundo caso

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Ejercicio 11.- (Uso de las tablas de propiedades termodinmicas)

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Determine las propiedades faltantes y las descripciones de fase en la siguiente
tabla para el agua:

T, C P, kPa U, kJ/kg x Descripcin de fase

a) 200 0.6
b) 125 1,600
c) 1,000 2,950
d) 75 500
e) 850 0.0

Respuesta:

T, C P, kPa U, kJ/kg x Descripcin de fase

a) 120.23 200 1,719.49 0.6 Mezcla saturada
b) 125 232.1 1,600 0.535 Mezcla saturada
c) 395.6 1,000 2,950 Vapor sobrecalentado
d) 75 500 313.90 Lquido
Comprimido
e) 172.96 850 731.27 0.0] Lquido saturado

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