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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA


CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE INGENIERÍA DE LAS REACCIONES II

LABORATORIO DE INGENIERÍA DE LAS REACCIONES II

PRÁCTICA N° 7

REACCIÓN CATALÍTICA HETEROGÉNEA

Semestre: Octavo
Grupo: N°4
Integrantes:
Coronel Leslie
Heredia Nicolle
Puglla Marco
Vallejo Karla
Vivanco María
Profesor: Ing Hugo Solis
Fecha de entrega: 05-03-2021

Quito-Ecuador
2020-2021
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LABORATORIO DE INGENIERÍA DE LAS REACCIONES II

PRÁCTICA N° 7
REACCIÓN CATALÍTICA HETEROGÉNEA
1. OBJETIVOS

1.1. Especificar la cinética de una reacción catalítica heterogénea.


1.2. Simular, en estado estacionario, un reactor PFR, con una reacción catalítica
heterogénea.
1.3. Analizar el desempeño de un reactor tubular catalítico

2. TEORÍA

2.1. Catalizador
2.2. Tipos de catálisis

2.2.1. Catálisis Heterogénea.

Describe la catálisis cuando el catalizador está en una fase diferente es


decir sólido, líquido y gas, pero también aceite y agua) a los reactivos. Los
catalizadores heterogéneos proporcionan una superficie en la que pueda tener
lugar la reacción.
 Sólido que cataliza una reacción en fase gaseosa
 Sólido insoluble que cataliza una reacción en fase líquida
 Catalizador puede ser separado del medio de reacción:
centrifugación/filtración/decantación/tamizado.
 Reacciones catalíticas se producen en la superficie del
catalizador(Chorkendorff & Niemantsverdriet, 2003; Tomás & Ruiz, 1997)

2.2.2. Catálisis Homogénea.

El catalizador y el sistema reactivo forman un sistema homogéneo con una sola


fase. Son reacciones en fase gas o en disolución. está diluido en el medio de
reacción. En su mayoría en fase líquida:
 Catálisis por iones (ácido, base): esterificación, saponificación.
 Complejos metálicos solubles (Química organometálica) (Chorkendorff &
Niemantsverdriet, 2003)

2.2.3. Catálisis Enzimática

Reacciones bioquímicas cuya velocidad se incrementa por la acción de las


enzimas, que son proteínas formando una dispersión coloidal. Aunque
formalmente es homogénea, presenta características propias de la catálisis
heterogénea, como la existencia de centros activos. La catálisis enzimática se
encuentra simbolizada a través de la siguiente ecuación:
E + S → ES → E + P Ec.2.2.3-1
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en este caso, la E significa la enzima, la S simboliza al sustrato, la P es el


producto de la reacción y la ES, se refiere al complejo Enzima-Sustrato.

En la mayor parte de las reacciones enzimáticas, el acumulamiento de enzimas


es mucho más bajo que el de sustrato (E< S), por lo tanto, la ES será más
pequeña que S, esto permitirá que se pueda aplicar una aproximación del estado
estacionario para ES. Durante la catálisis enzimática, tanto la temperatura, como
el PH, tendrán buena influencia en el aceleramiento de la reacción, favoreciendo
la existencia de unos valores sumamente eficiente, para los que la velocidad de
reacción es definitiva. De esta manera, las enzimas podrán desactivarse mucho
más rápido, cuando la temperatura alcance valores superiores a los 35°C,
producto de la desnaturalización de las proteínas. (Lodeiro, 1960)

2.3. Tipos de catalizadores.

Una reacción heterogénea ocurre en una la interfase sólido-fluido por lo que es


esencial disponer de un área interfacial muy grande con el fin de conseguir altas
velocidades de reacción. Esta área puede proveerse mediante una estructura
porosa interna de pequeños poros.
Los catalizadores porosos pueden tener áreas
intersticiales muy grandes. Un catalizador de silice-
alumina para cracking catalítico puede tener un área
superficial de 300 m2/s (una casa muy grande o una
cancha de futbol en un gramo). En determinados
materiales los tamaños de poros son tan pequeños que
solo moléculas pequeñas pueden acceder por lo que
pueden proveer altas selectividades. Estos materiales se
denominan tamices moleculares y comprenden las zeolitas y ciertas arcillas. Las
zeolitas son alumino silicatos cristalinos microporosos con tamaños de poro muy
uniforme. Son muy utilizados en el cracking del petróleo.
En algunos casos el catalizador consiste de pequeñas partículas de un material
activo sobre un material llamado inerte llamado soporte. El material activo
frecuentemente es un metal o una aleación metálica. Tales catalizadores se
denominan catalizadores soportados.
Figura 2.3.1. Catalizadores Soportados

Fuente: Castellanos, N. (2010). CAPITULO 10 CATÁLISIS HETEROGENEA.


http://www.criba.edu.ar/cinetica/reactores/Capitulo 10.pdf
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Catalizadores estructurados: son estructuras rígidas con grandes poros o


canales que aseguran una baja pérdida de carga y que exponen una elevada área
superficial lateral sobre la que se puede pegar una delgada película de
catalizador. Algunos tipos de catalizadores estructurados son los monolitos,
espumas y mallas. Durante los años 60 se desarrollaron diferentes tipos de
catalizadores “de flujo paralelo”, formados por placas o tubos y finalmente
aparecieron los catalizadores que se denominaron de “panal de abeja”
(honeycomb), por su parecido estructural a dichos elementos. Actualmente, a
este tipo de catalizadores formados por “estructuras unitarias atravesadas
longitudinalmente por canales paralelos” se les da el nombre de “monolitos” (ver
figura 2). (Castellanos, 2010)
Figura 2.3.2. Catalizadores Estructurados

Fuente: Castellanos, N. (2010). CAPITULO 10 CATÁLISIS HETEROGENEA.


http://www.criba.edu.ar/cinetica/reactores/Capitulo 10.pdf

2.4. Características de los catalizadores heterogéneos.

El catalizador tiene un estado de agregación diferente a la de los reactivos y


productos. Generalmente, el catalizador es sólido, los reactivos y productos
están en una o más fases fluidas (gas o líquida) y la reacción catalítica se lleva a
cabo sobre la superficie del sólido.
Los componentes a reaccionar están habitualmente en la fase fluida (sea líquida
o gaseosa)(Álvarez Merino & Carrasco Marín, 2016)

Tabla 2.4.1. Características


Efectividad Catalizadores
heterogéneos
Centros activos Solos los átomos
superficiales
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Concentración Alta
Selectividad Baja
Problemas de difusión Presentes (controladas
por la transferencia de
masa)
Condiciones de reacción Agresivas
Aplicabilidad Extensa
Perdida de actividad Sinterización,
envenenamiento.
Propiedades catalíticas
Estructura/ Indefinida
estequiometria
Posibles modificaciones Bajas
Estabilidad térmica Alta
Separación de los Fácil
catalizadores
Reacción química de Innecesaria
catalizador
Costo por perdida de Baja
catalizador

Fuente: Historia de catalizadores (Armor, 2011)

2.5. Métodos para preparar catalizadores (Incluir un diagrama de flujo por


cada método)

“Existen varios métodos de preparación de catalizadores, sin embargo, los


procesos comúnmente utilizados para prepararlos a nivel industrial involucran
los pasos de distribución del precursor de la fase activa, secado y calcinación,
reducción, teniéndose los siguientes:” [ CITATION Agu01 \l 3082 ]
2.5.1. Intercambio Iónico.

“Consiste en una reacción entre dos grupos funcionales superficiales del sólido y
la sal impregnante (iones). Una solución que contiene una sal simple o compleja
capaz de disociarse generando un anión o un catión, cuya actividad es conocida en
catálisis homogénea, se pone en contacto con el material que ha de emplearse
como soporte y con el cuál el ion liberado en solución establece un enlace
químico iónico entre la sal impregnada y la superficie del soporte, que será de
vital importancia para la posterior reducción del catalizador.” [ CITATION Agu01
\l 3082 ]

Figura 2.5.1-1. Diagrama de Flujo Intercambio iónico.


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Fuente: [ CITATION Car12 \l 3082 ]


2.5.2. Método Sol-Gel

“Los sólidos preparados por este método son de gran interés puesto que se
consideran químicamente homogéneos, el uso de este método se sigue
incrementando ya que es eficaz en la producción de materiales porosos, además de
las bajas temperaturas del proceso para obtener materiales amorfos o
policristalinos. Los alcóxidos son los precursores más utilizados en la preparación
de óxidos por sol-gel debido a que reaccionan fácilmente con el agua.”
[ CITATION Agu01 \l 3082 ]

Figura 2.5.2-1. Diagrama de Flujo Método Sol-Gel

[ CITATION Cue09 \l 3082 ]

2.5.3. Método de precipitación.

“Este método incluye la precipitación de un sólido en solución puesto en contacto


con una solución alcalina; hidróxido de amonio o carbonato de amonio, el cuál
causa la precipitación de un hidróxido de metal insoluble, seguido de un proceso
de filtrado, lavado y secado.
La precipitación ocurre en tres fases: Supersaturación. La cuál consiste en la
primera formación de un precipitado como resultado de la mezcla entre la sal
precursora en solución y el NH4OH manteniendo constante la temperatura del
proceso. Nucleación. Es la formación de pequeñas cadenas con enlaces de tipo
Metal-Óxido- Metal que se expanden para la posterior formación del hidróxido de
metal. Crecimiento del hidróxido de metal. Es la distribución final del material, el
cual contiene grupos OH como resultado de la adición de la solución alcalina, tal
distribución determinará propiedades esenciales como por ejemplo el área
superficial.” [ CITATION Agu01 \l 3082 ]
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Figura 2.5.3-1. Fases del Método de Precipitación

Fuente: [ CITATION Car12 \l 3082 ]

Figura 2.5.3-2. Diagrama de Flujo Método de Precipitación

Fuente: [ CITATION Car12 \l 3082 ]

2.5.4. Impregnación por Mojado Convencional

“El término impregnación se refiere al método de preparación que involucra


precursores del metal que no interactúen fuertemente con el soporte. Este tipo de
preparación se encuentra en la categoría de interacción débil entre soporte y
precursor. Cuando se utiliza este tipo de interacción precursor-soporte, el tamaño
y distribución de los pequeños cristales del metal tienen una fuerte dependencia de
las propiedades físicas del soporte y de los tratamientos térmicos de
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acondicionamiento (calcinación y reducción).” [ CITATION Agu01 \l 3082 ]

Figura 2.5.4-1. Diagrama de Flujo Impregnación.

Fuente: [ CITATION Car12 \l 3082 ]

3. Ejercicio en clase (Adjuntar capturas)

La reacción catalítica heterogénea se lleva a cabo en un reactor tubular. El tolueno se


alimenta al reactor con un flujo de 50 mol/min, 640 °C, 4053 kPa y una composición de
30% mol de tolueno, 45% mol de hidrógeno y 25% mol de nitrógeno. El hidrógeno se
alimenta en exceso para prevenir la coquización. La caída de presión a través del reactor
es de 69 kPa con un duty de 0.
C 7 H 8 + H 2 →C 6 H 6 +CH 4

Cinética De Reacción:
k P H 2 PT
−r =
1+ k 2 P B+ k 1 P T
Donde:
K = 8.7E-4 [Constante de velocidad]
K1 = 1.038 [Constante de velocidad de reacción directa]
K2 = 1.39 [Constante de velocidad de reacción inversa]
Los factores pre-exponenciales serán los que aparecen en la cinética de la reacción y
para cada una de ellos se asume una energía de activación de cero. El volumen total del
tubo es de 1.271 m3, con una logitud de 2.28 m y el número de tubos de 1000.
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Figura 1. Lista de Componentes

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Figura 2. Ingreso del paquete de Fluido (Peng Robinson)

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Figura 3. Configuración del Set de Reacción
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Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Figura 4. Se adjunta el set de reacción al paquete de fluido

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Figura 4.1 En el área de simulación se ingresa la composición de la corriente de
“Alimento”
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Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Figura 4.2. Se ingresa las condiciones operacionales de la corriente de entrada

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)

Figura 5. Se ingresa el reactor y modifican las conexiones y parámetros

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Figura 6. En reacciones se adjunta el SET-1
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Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Figura.7. Se ingresa el volumen y la longitud del reactor.

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Figura 8. Hasta este punto se tiene una conversión del 70.50 %

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Tabla 3.1. Tabla de Resultados
REACTOR SIN AJUSTADOR PRODUCTO
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Conversión [%] 70.50 Fracción molar tolueno 0.0885


Volumen m3 1.271 Fracción molar hidrógeno 0.2385
Fracción molar Benceno 0.2115
Fracción molar Metano 0.2115
Fracción molar nitrógeno 0.2500

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
4. Ejercicios
(Adjuntar capturas de pantalla del proceso aplicado a la simulación realizada,
reportar tabla de resultados y adjuntar las simulaciones de los ejercicios con
extensión.xlm)
4.1. En base al ejercicio realizado en clase, simular el mismo ejercicio aumentando
un ajustador, para obtener una conversión respecto al tolueno del 80%, 85% y
95%, mostrando el volumen del reactor para cada caso (Incluir Capturas).
Para la conversión del 80%
1. En el icono Properties dar click en Component Lists  ADD, se elige los
componentes a utilizar
Figura 9. Lista de Componentes

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
2. Ingresar el paquete de Fluido: En Fluid Package  Add y seleccionamos Peng-
Robinson
Figura 10. Ingreso del paquete de Fluido (Peng Robinson)
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Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
3. Añadir la reacción: para ello dar click en Reactions  Add  Add Reaction 
seleccionamos Heterogeneous Catalytic y se da click en Add Reaction cerrar la
pestaña. doble clik sobre Rxn-1. Se despliega una nueva ventanaen donde se
seleccionan los componentes en orden sin tomar en cuenta al nitrogeno, en la
columna Stoich Coeff se coloca los coeficientes respectivos tomando en cuenta que
si es para reacctivos con signo negativo para productos con signo positivo. En la
parte de Basic, en Basic se selecciona Partial Press y en Rxn Phase se selecciona
VapourPhase.
En la pestaña REACTION RATE, colocar los valores correspondientes

Figura 11. Configuración del Set de Reacción


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3.1. Se debe añadir la reacción al paquete de fluidos, para ello dar click en el
botón Add to FP, se despliega una nueva ventana, seleccionamos Basic 1 
click en el botón Add Set to Fluid Package

4. En el área de simulación. Se agrega un corriente de entrada y se procede a ingresar


las condiciones operaciones y composiciones.
Figura 12. Condiciones operacionales de la corriente de entrada
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5. En el área de simulación se agrega un reactor PFR. Dar doble click sobre el reactor
para especificar las condiciones y parametros
Figura 13. Condiciones del reactor

6. En la pestaña REACTIONS. Se procese a añadir la reacción.

Figura 14. Reactions-Reaction SET-1

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
7. En la pestaña RATING, se procede a poner las dimensiones del Reactor.
Figura 15. Dimensiones del reactor.
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Hasta este punto la conversión del reactor es del 70.50%
Figura 16. Conversión del reactor PFR sin ajustador

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
8. Se procede a colocar un ajustador en el área de simulación y se da doble click para
configurar al 80 %
Figura 17. Configuración del ajustador

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
9. Resultados
Figura 18. Diagrama de entrada y salida del reactor con ajustador
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Tabla 2. Tabla de Resultados
REACTOR CON AJUSTADOR PRODUCTO
Conversión [%] 80 Fracción molar tolueno 0.0600
Volumen [m3] 1.913 Fracción molar hidrógeno 0.2100
Fracción molar Benceno 0.2400
Fracción molar Metano 0.2400
Fracción molar nitrógeno 0.2500

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Para la conversión del 85%
10. En el icono Properties dar click en Component Lists  ADD, se elige los
componentes a utilizar
Figura 19. Lista de Componentes

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
11. Ingresar el paquete de Fluido: En Fluid Package  Add y seleccionamos Peng-
Robinson
Figura 20. Ingreso del paquete de Fluido (Peng Robinson)
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Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
12. Añadir la reacción: para ello dar click en Reactions  Add  Add Reaction 
seleccionamos Heterogeneous Catalytic y se da click en Add Reaction cerrar la
pestaña. doble clik sobre Rxn-1. Se despliega una nueva ventanaen donde se
seleccionan los componentes en orden sin tomar en cuenta al nitrogeno, en la
columna Stoich Coeff se coloca los coeficientes respectivos tomando en cuenta que
si es para reacctivos con signo negativo para productos con signo positivo. En la
parte de Basic, en Basic se selecciona Partial Press y en Rxn Phase se selecciona
VapourPhase.
En la pestaña REACTION RATE, colocar los valores correspondientes
Figura 21. Configuración del Set de Reacción
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12.1. Se debe añadir la reacción al paquete de fluidos, para ello dar click en el
botón Add to FP, se despliega una nueva ventana, seleccionamos Basic 1 
click en el botón Add Set to Fluid Package
4. En el área de simulación. Se agrega un corriente de entrada y se procede a
ingresar las condiciones operaciones y composiciones.
Figura 22. Condiciones operacionales de la corriente de entrada

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
5. En el área de simulación se agrega un reactor PFR. Dar doble click sobre el reactor
para especificar las condiciones y parámetros
Figura 23. Condiciones del reactor

6. En la pestaña REACTIONS. Se procese a añadir la reacción.


Figura 24. Reactions-Reaction SET-1
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Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
7. En la pestaña RATING, se procede a poner las dimensiones del Reactor.
Figura 25. Dimensiones del reactor.

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Hasta este punto la conversión del reactor es del 70.50%
Figura 26. Conversión del reactor PFR sin ajustador

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
8. Se procede a colocar un ajustador en el área de simulación y se da doble click
para configurar al 80 %
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Figura 27. Configuración del ajustador

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
9. Resultados
Figura 28. Diagrama de entrada y salida del reactor con ajustador

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
Tabla 3. Tabla de Resultados
REACTOR CON AJUSTADOR PRODUCTO
Conversión [%] 85.00 Fracción molar tolueno 0.0450
3
Volumen [m ] 2.456 Fracción molar hidrógeno 0.1950
Fracción molar Benceno 0.2550
Fracción molar Metano 0.2550
Fracción molar nitrógeno 0.2500

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)

Para la conversión de 95%

Fig.4.1.1. Lista de componentes


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Fig.4.1.2. Paquete de fluidos

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)

Fig.4.1.3. Reacción catalítica


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Fig.4.1.4. Corriente de alimentación parámetros

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)

Fig.4.1.5. Corriente de alimentación composición

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
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Fig.4.1.6. Dimensiones de reactor PFR

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)

Fig.4.1.7. Conversión del reactor PFR sin ajustador

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)

Fig.4.1.8. Dimensiones de reactor PFR con ajustador

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)
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Fig.4.1.9. Corrientes de entrada y salida del reactor con ajustador

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)

Fig.4.1.10. Diagrama de entrada y salida del reactor con ajustador

Fuente: Hysys, Lab. Ingeniería de las Reacciones Químicas II, Grupo Nº4, (2021)

4.2. Consultar una cinética de reacción para catálisis heterogénea con sus
respectivos valores de las constantes de velocidad y energías de activación.
(Poner la fuente).

Una reacción catalítica heterogénea se llevará a cabo en un reactor PFR.


El SO2 reacciona con oxígeno en presencia de un catalizador de pentóxido de Vanadio (V 2O5)
que se encuentra en estado sólido para formar SO3.
1 4+ ¿¿
5+¿+SO 2 + O 2↔ SO3 +2V ¿
2V 2 Ec.4.2.1.
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1
SO2+ O 2 ↔ SO 3 Ec. 4.2.2.
2
Reportándose la siguiente expresión de velocidad de reacción para un rango de temperaturas entre 400 y
590ºC.

P SO 3

−r ' S O =
(
k 1 × PO 2 × PSO 2 × 1−
P SO 2 × PO 21/ 2 ) Ec.4.2.3.
2
22,414+ k 2 P SO 2+ k 3 P SO 3
Donde:

(12,160− 5473
T ) (constante de velocidad)
k 1=exp

(−9,953− 8619
T ) (constante referente a SO2) Directa
k 2=exp

(−71,745− 52596
T ) (constante referente a SO3) Indirecta
k 3=exp
Los factores pre exponenciales serán los que aparecen en la cinética de la reacción y para cada
uno de ellos se asume una energía de activación de cero. [ CITATION Bol16 \l 3082 ]

4.3. En base a la cinética consultada, realizar los mismos pasos que el ejercicio en
clase, y calcular el volumen del reactor para una conversión del 90% y 98%.
(Incluir capturas)
5. Bibliografía

 Álvarez Merino, M. Á., & Carrasco Marín, F. (2016). Aplicaciones de


Adsorbentes y Catalizadores en Procesos Medioambientales y Energéticos.
 Armor, J. N. (2011). A history of industrial catalysis. Catalysis Today, 163(1),
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