 Grupo activante

se dice que un grupo funcional es un grupo activante o grupo activador cuando aumenta la
reactividad química de la molécula hacia un tipo de reacción química particular. La expresión
grupo activante suele aplicarse en química de compuestos aromáticos, en donde el grupo
activante es un sustituyente del anillo que aumenta la reactividad del mismo en las reacciones de
sustitución electrofílica aromática. Los grupos activadores modifican la reactividad de un grupo
funcional al alterar la densidad electrónica de este último. Este cambio en la densidad electrónica
facilita reacciones posteriores.

Los grupos activantes encuentran diversidad de aplicaciones, especialmente cuando es necesario

dirigir una reacción hacia un caso único en presencia de otros grupos funcionales sensibles. En
este caso, suele usárseles junto a grupos protectores para los demás grupos funcionales. El uso de
grupos activantes ha venido a revolucionar procedimientos de síntesis aplicados a la bioquímica,
como la síntesis química de péptidos y la síntesis química de oligonucleótidos -fragmentos
pequeños de ácidos nucleicos.

Grupo funcional Grupo activante Agente activante Reacción

Halogenuros de sulfonilo: Sustitución nucleofílica
o Cloruro de tosilo (Ts-Cl)2 Reacción de eliminación
o Cloruro de brosilo (Bs-Cl)3
Alcoholes -OH Sulfonato o Cloruro de mesilo (Ms-Cl)3
o Cloruro de nosilo (Ns-Cl)3
o Cloruro de triflilo (Tf-Cl)4

 Sulfonación

Es la introducción de un grupo ácido sulfónico (–SO 3H) en un compuesto orgánico con el fin de
producir, por ejemplo, un ácido sulfónico aromático a partir del hidrocarburo aromático
correspondiente.

El agente de sulfonación más utilizado es el ácido sulfúrico concentrado, aunque también pueden
emplearse ocasionalmente el trióxido de azufre, ácido cloro sulfónico, sulfatos metálicos, y ácido
sulfónico. Sin embargo, a causa de la naturaleza y propiedades del ácido sulfúrico, es muy
deseable utilizarlo para llevar a cabo la sustitución nucleofílica siempre que sea posible.

Para cada sustancia que está siendo sulfonada, existe una concentración crítica del ácido por
debajo de la cual la sulfonación cesa. La remoción del agua formada en esta reacción es por tanto
esencial. El uso de un exceso muy grande de ácido, aunque resulta muy caro, puede mantener una
concentración esencialmente constante a medida que la reacción progresa. No resulta fácil
volatilizar el agua contenida en las soluciones concentradas de ácido sulfúrico, aunque en
ocasiones la destilación azeotrópica puede ayudar a realizarlo.
La reacción del benceno con una disolución de trióxido de azufre en ácido sulfúrico produce ácidos
benceno sulfónicos.

El mecanismo de la sulfonación tiene lugar con las siguientes etapas:

Etapa 1. Ataque del benceno al trióxido de azufre

Etapa 2. Recuperación de la aromaticidad por pérdida de un protón.

El mecanismo de la sulfonación es reversible, lo cual permite eliminar el grupo -SO3H por

tratamiento con sulfúrico acuoso. Esta propiedad es utilizada para proteger posiciones del
benceno, ocupándolas con el grupo -SO3H.

 orientacion orto-para

El término aromático se refiere a la clase de compuestos estructuralmente relacionados con el

benceno.Los compuestos aromáticos disustituidos son nombrados como orto- (1,2-disustituído),
meta- (1,3-disustituido) o para- (1,4-disustuido). El benceno se describe en términos de una
estructura híbrida de resonancia de dos equivalentes de estructuras de Kekulé. Ninguna de las
estructuras es correcta – la verdadera estructura del benceno es un intermedio entre las dos
La sustitución electrofílica aromática (SEAr) es la reacción más importante de los compuestos
aromáticos.

Es una reacción polar de dos etapas, en donde los electrones π del anillo aromático inicialmente
atacan el

electrófilo para dar un intermediario carbocatiónico estabilizado por resonancia. La pérdida de un

protón,

, de este intermediario regenera el anillo aromático estable. Diversos sustituyentes pueden ser

introducidos en el anillo mediante este proceso. Las reacciones de bromación, cloración, iodación,

nitración, sulfonación, alquilación de Friedel-Crafts y acilación de Friedel-Crafts pueden llevarse a

cabo

con los reactivos adecuados. La alquilación de Friedel-Crafts es particularmente útil para preparar

alquílensenos, pero tiene ciertas limitaciones:

1. Solo se pueden emplear haluros de alquilo (alifáticos). Los haluros de arilo (aromáticos) o
haluros

vinílicos (alquenos) no reaccionan.

2. El anillo aromático debe ser al menos tan reactivo como un halo benceno. Los anillos altamente

desactivados no reaccionan.

3. El re arreglo del carbocatión puede ocurrir cuando un haluro de alquilo primario se emplea
como agente alquilante. El re arreglo de un carbocatión desde una estructura menos estable a una
estructura más estable ocurre por migración de un hidruro (H:) o de un grupo alquilo con su par de
electrones (R:)