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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA METROPOLITANA

UNIDAD IZTAPALAPA
DIVISIÓN DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA

REACCIÓN DE SAPONIFICACIÓN DE ACETATO DE ETILO CON HIDRÓXIDO DE


SÓDIO EN UN REACTOR CONTINUO DE TANQUE AGITADO, EN UN REACTOR
BATCH Y EN REACTORES EN SERIE.

Equipo 4: Antunez Velázquez Oscar Fermín, Canseco acosta juan


Antonio,Hernández Martínez Jesús Ubaldo, Popoca Uriostegui David, Soto
Vazquez Yazmin.

Profesora: Elizabeth Rojas García.


Universidad Autónoma Metropolitana Unidad Iztapalapa Departamento de
Ingeniería de Procesos e Hidráulica, Av. San Rafael Atlixco 186, Col. Vicentina,
09340, México, D.F.

Resumen.
En la presente práctica se realizó un estudio acerca de la reacción de
saponificación de acetato de etilo con hidróxido de sodio, en tres distintos
reactores siendo el primero el reactor te tanque agitado, el segundo el reactor
Bach y por último el reactor en serie. Con los datos obtenidos durante la
experimentación se calculó: la entalpia de reacción, siendo esta de ∆ H r =¿,
también se calculó el orden de reacción siendo de primer orden el que mejor
ajusta al modelo. La energía de activación obtenida fue de E A =¿

1.-Introducción. estudiarla para saber cómo es que se


lleva acabo. Dentro de la gran
En la industria están siempre variedad de reacciones químicas
presentes las reacciones para la existentes encontramos una en
producción de cualquier producto, particular denominada
siendo sin duda alguna esta “saponificación”. En términos
operación de suma importancia
generales se trata de la formación de primordialmente homogénea, pero
jabón a partir de la disociación de puede tener efectos de pared o
grasas en un medio alcalino, superficiales apreciables. En tales
separándose glicerina así como casos puede variar con la naturaleza
ácidos grasos. En este tipo de y extensión de la superficie. La
reacciones se tienen que tener en relación entre k y la temperatura para
cuenta varios aspectos Tanto un proceso elemental obedece a la
termodinámicos como cinéticos de los ecuación de Arrhenius.
cuales:
Siendo la reacción una operación que
En lo que respecta a la está presente, en un gran número de
termodinámica de la reacción, esta procesos de transformación en la
nos proporciona los límites en los industria química es importante ser
cuales se puede trabajar, de esta estudiada. En el presente reporte se
forma se pretende medir la energía presenta la práctica de una reacción
libre de Gibbs como una forma de homogénea, en la cual se va mezclar
expresión para determinar si la Acetato de etilo (CH3-COO-CH2-
reacción es espontánea o no. CH3) e hidróxido se sodio ( N a OH )
para saber el comportamiento de la
De igual manera La cinética química
reacción y de sus propiedades tanto
estudia la velocidad y el mecanismo
termodinámicas como cinéticas.
por medio de los cuales una especie
química se transforma en otra. La
2.-Motivación.
constante específica de velocidad k En la industria química es de suma
es una variable importante para la importancia las operaciones unitarias
determinación de la velocidad de para llevar acabo los procesos para la
reacción, la cual tiene diferentes producción de cierto producto, las
variables, pero la más importante es reacciones sin duda alguna están
la presentes en cualquier proceso de

temperatura, pero existen otras que transformación industrial, Por

también son relevantes. Por ejemplo, ejemplo, para el generar electricidad ,

la reacción puede ser en las plantas donde se lleva a cabo


esta la generación de electricidad 4.-Fenómeno físico simplificado y
existen reacciones de combustión, descripción de cada reactor.
para la fabricación de medicamentos
4.1- Reactor Batch.
existen unas series de reacciones
para poder llevar acabo la
En la figura 1 se muestra el reactor
producción de este.; otro ejemplo es
Batch, el cual consiste en un
la producción de amoniaco que se
recipiente de cristal con tapa de 1 litro
forma a partir de la reacción de
de capacidad. La tapa tiene tres
nitrógeno e hidrógeno, entre otras
orificios, en uno de los orificios se
reacciones. Por lo que es importante
introduce un caframo que sirve de
saber el comportamiento de cada una
agitador que homogeniza la mezcla
para un mejor control durante el
trabajando a 260 rpm. El reactor es
proceso y así poder evitar desastres
cargado por los otros dos orificios
dentro de la industria.
donde también es introducido el
3.-Objetivos. termómetro. El reactor está

1.-Determinar el modelo cinético para sumergido para mantener el sistema

la reacción de saponificación de a una temperatura constante,

acetato de etilo con hidróxido de mientras la reacción se lleva a cabo

sodio a diferentes temperaturas es importante mencionar que no hay

(25°C, 30°C y 60°C) para el reactor entradas ni salidas de reactivos, este

Batch, y a una temperatura de 25°C reactor se puede operar a distintas

para el RCTA. temperaturas.

2.- Obtener la energía de activación.

3.- Obtener los parámetros


termodinámicos.

4.- Determinar el comportamiento


cinético del reactor en serie.

5.- Determinar las concentraciones


finales de la reacción

Figura 1. Diagrama que representa el


Reactor Batch.
Metodología experimental del reactor 4.2- Reactor continuo de tanque
Batch. agitado (RCTA).
Fig.2 Diagrama que representa el
En la figura dos se muestra
Reactor RCTAel equipo
1.-Primero se montó el equipo y se
de RCTA necesita energía eléctrica
calibro a las condiciones de
para su funcionamiento. Cuenta con
operación, a la cual opero el equipo.
dos tanques de alimentación de 5L
2.- Una vez calibrado el equipo, se
cada uno y dos bombas peristálticas,
prepararon dos soluciones de 0.1 M
además de un recipiente que
(diluidas) de Hidróxido de sodio y de
funciona como el RCTA construido de
acetato de etilo, las cuales se
cristal de borosilicato y PVC con
vertieron en el reactor, una vez dentro
volumen variable de 0.4-1.5L. El
del reactor se colocó la tapa al
recipiente está equipado con un
reactor asegurándose que estuviera
agitador de hoja cuadrada con
fija.
velocidad variable, además contiene
3.- ya cargada la mezcla se inició con
un intercambiador de calor de
el proceso, por lo que el equipo se
serpentín de acero inoxidable y con
ajustó a las revoluciones para la
deflectores desmontables. Los
agitación y se medió la temperatura
sensores de temperatura y
dentro y fuera del reactor para
conductividad se ubican dentro del
asegurarse de que estuvieran a las
RTCA y son desplazables de acuerdo
condiciones requeridas.
con lo requerido en cada
4.- Se dejó agitar hasta alcanzar el
experimento. Tiene una consola
estado estacionario, es decir hasta
que la conductividad ya no cambia. Al
acabar el tiempo determinado se
descargó la mezcla. Como la
composición varia con el tiempo, se
supuso que para cualquier tiempo en
todos los puntos del volumen del
reactor la composición fue uniforme.
digital que permite medir la pantalla, hasta que se logró el estado
conductividad y ajustar la estacionario de la reacción, es decir
temperatura. hasta que la conductividad ya no
Metodología experimental del reactor cambiara
continuo de tanque agitado (RCTA).
5.- Por último, se limpió el módulo de
1.- Antes de comenzar se revisó el RCTA al término de la reacción.
equipo a utilizar (RCTA) para ver si
4.3- Reactores en serie.
esta calibrado, se enjuago con agua
destilada, así mismo se verifico que
En la figura tres se muestra el equipo
las llaves estuvieran cerradas, para
utilizado durante la experimentación,
poder proceder con el experimento.
el cual es la unidad Armfield de
2.- Se prepararon dos soluciones de reactores de tanques agitados en
un litro cada una, primero una serie, que está diseñada para seguir
solución de hidróxido de sodio a 0.1 la dinámica del proceso de múltiples
M y la otra de acetato de etilo a 0.1 etapas perfectamente mezcladas. La
M. unidad solo necesita estar conectada

3.- Se vertieron cada solución en los a un suministro eléctrico monofásico

tanques de almacenamiento para su funcionamiento.

integrados en el equipo del RCTA, Se Hay tres recipientes de reactor

colocó la perilla de control de conectados en serie, cada uno con un

agitación sobre la marca que indica el agitador-propulsor accionado por un

número 7. motor eléctrico de velocidad variable.

4.- Una vez vertidas las mezclas se Dos recipientes y dos bombas de

encendió el interruptor general del alimentación de velocidad variable

módulo de RCTA. Se posicionaron alimentan reactivos en el primer

los interruptores de “remote” a reactor en línea.

“manual” en las bombas peristálticas Para ciertos experimentos, la

y el sistema de agitación al mismo alimentación se puede conectar a un

tiempo. Se registraron los datos de al tercer reactor y a una bobina de

conductividad que aparecen en la tiempo muerto.


Cada reactor y el puerto de salida de constante en la alimentación de los
la bobina de tiempo muerto están reactores, al igual esto sirvió para
equipados con sondas de
calibrar las bombas de alimentación a
conductividad para controlar el
los reactores.
proceso.
La conductividad se muestra en un
medidor digital en la consola a través 2.-Se prepararon soluciones de 0.1 M
de un interruptor-selector y las cuatro de hidróxido de sodio y a 0.1 M de
sondas se pueden conectar al acetato de etilo, las cuales se
accesorio opcional de registro de
vertieron en los tanques de
datos Armfield.
alimentación.

3.- Una vez funcionando el equipo se

comenzó a tomar valores de la

conductividad en los tres reactores de

tanque agitado, estas lecturas de

conductividad se registraron cada 30

segundos hasta que se tenga un

estado estacionario de la reacción.

4.- Una vez alcanzado el estado

estacionario, se procedió a parar el

Metodología experimental de los equipo y a limpiarlo.

reactores en serie.
5.-Modelo matemático y cálculos
1.- Se conectó el equipo a la fuente
de cada reactor.
de luz, después se llenaron los dos

tanques con agua para comenzar a 5.1.-Modelo matemático y cálculos


fluir y poder establecer un flujo del reactor batch.
Fig.3 Diagrama que representa el
sistema de reactores en serie.
Partiendo de la siguiente ecuación La ecuación que tenga un mejor
cinética general, se puede calcular el ajuste lineal es la que se considera
orden de reacción: para tomar el orden de reacción y la
constante cinética. Una vez conocido
Para el cálculo del orden de reacción el orden de reacción es posible
y la constante cinética se utilizarán
calcular la energía de activación y el
las siguientes ecuaciones:
factor pre-exponencial con la
ecuación de Arrhenius:

Fig.1.-Constante de equilibrio obtenida a 25 °C

Donde:
K=Constante cinetica
[ A ] =Concentración
[ A ] =Concentración de N a OH de N a OH T =temperatura

[ A0 ] =Concentracióninicial de N a OH E=Energía de activación


R=Constante de los gases
[ B ] =Concentración de acetato de etilo
Donde:
A=Factor pre−exponencial
[ K i ]=Constante de reacción
Constante
[ α y β ] =órdenes de reacción de equilíbrio a 25°C
para reactivos
0.5 Nota: Los cálculos de cómo se
t=Tiempo f(x) = 0 x + 0.05
0.45 llegó a estas ecuaciones se
0.4
0.35 muestran en el apéndice A.
-Ln( ca/cao)

0.3
0.25 Fig.2.-Constante de equilibrio obtenida a 30 °C
0.2
0.15 En las gráficas siguientes se
0.1
discutirá la constante de
0.05
0 equilibrio obtenida como
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
t tiempo función de la temperatura.
Comparando las constantes
de velocidad de la reacción se
observa, que a mayor temperatura
disminuyen las k.
La Energía de Activación
Constante de equilíbrio a 30°C para el reactor batch es:
0.9
0.8 f(x) = 0 x + 0.32
0.7 EA 1 54.34094
0.6
EA 2 128.5183256
-Ln( ca/cao)

0.5
0.4
0.3
0.2 Nota: Los cálculos, se
0.1 presentan en el apéndice
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 D.
TIEMPO

5.2.- Modelo y cálculos


Constante de equilíbrio a 40°C realizados para un reactor en
0.45 serie.
f(x) = 0 x + 0.14
0.4
0.35 Para encontrar la
0.3 concentración de salida del
-Ln( ca/cao

0.25 reactor de A, C ,
0.2 A
0.15
0.1
C A0
0.05 C A=
0 1+τk
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
TIEMPO Encontramos cada de las
constantes experimentalmente
Tiempo de residencia, que se define
como

Los resultados de las k´s en el reacotr V


τ=
Bach son: v0

V = volumen 780ml
Volumen, los flujos se calcularon
k1 0.001
experimentalmente con 11 ml/min
k2 0.0012 para cada componente temiendo un
k3 0.0007 flijo total de 30 ml/min

Fig.3.-Constante de equilibrio obtenida a 40 °C


CH3COOC2H5 + NaOH ---------->CH3COONa +
C2H5OH

Aunque la reacción es de
CURVA DE CONCENTRACION
Curva de calibración segundo orden las pruebas
20 20 son de un solo componente
18
16 f(x) = 4.6 x −18
0.59 (NaOH) y medimos
CONDUCTIVIDAD

14 16
12 conductividad, donde nos
14
10 dio, con ayuda de una curva
CONDUCTIVIDAD

8 12
6 10 de calibración, la
4
2
8 concentración en cada
0 6 punto.
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
4
CONCENTRACION (g/L)
2
0
0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1Fig.5
Curva de concentración contra
0.11
M (molaridad) conductividad N a OH .
De esta manera obtenemos

V 780 ml una curva de concentración


τ= = =35.5 min
v0 ml multiplicando la molaridad por el peso
22
min
molecular del componente. Con la
curva de concentración, la cual que
Que concuerdan con el tiempo
experimental. refleja las concentraciones
dependiendo de la conductividad.

Para obtener la constante cinética (k)


de una reacción irreversible de primer
orden, para la cual la ecuación de
velocidad es:
−r A =k C A Fig.4 Curva de calibración de N a OH , para poder
medir
Una la conductividad.
vez obtenidas las
Realizamos un análisis experimental
considerando una reacción concentraciones podemos obtener la
irreversible de segundo orden:

A+ B → Productos
constante “k” como la constante “m”
CA 0 2.2356 g/l g
de la curva de velocidad de C A 2= = =2.2352
1+ τk 1+ 35.5min∗4 X 10−6 L/mol∗min l
degradación del (NaOH).

C A0 2.2182 g /l g
C A 3= = =2.2181
1+τk 1+ 35.5 min∗1 X 10−6 L/mol∗min l
Obtenemos la curva prueba para una
cinética de segundo orden con datos Datos obtenidos experimentalmente:
experimentales para cada reactor (las C A 1=1.9945 g/l
curvas se encuentran en el apéndice C A 2=2.2291g/l
C A 3=2.2162g/l
C) y obtenemos la K de cada reactor
en serie. Análisis de resultados:

Concentraciones Concentraciones Error (%)


M1 = k 9x10 -5 L/mol * s
Experimentales Teóricas (g/L)
M 2=k 4 X 10 -6 L/mol * s
Fig.6
M 3=k Reacción de
1 Xsegundo orden.
10 -6 L/mol *s
C A 1=1.9945 C A 1=2.1613 7.7

Una vez obtenida la k sustituimos


esas k y T para el cálculo de las C A 2=2.2291 C A 2=2.2352 .27
concentraciones de salida de cada
uno de los reactores tomando la C A 3=2.2162 C A 3=2.2181 .08
concentración inicial, para el cálculo.

Cao1= 2.1683 g/l Tabla 1. Concentraciones experimentales y


Cao2= 2.2356 g/l teóricas con su respectivo porcentaje de error.
Cao3= 2.2182 g/l
T = 35.5 min
Discusión de los resultados.
K1 9x10 -5 L/mol * min
K2 4 X 10 -6 L/mol * min Comparando los datos
K3 1 X 10 -6 L/mol * min experimentales y los datos teóricos
mantenemos margen de error
cercanos al ideal, debido a un error
en el equipo durante la
g
2.1683
C l experimentación
g los datos obtenidos
C A 1= A 0 = =2.1613
1+ τk 1+35.5 min∗9 X 10−5 L /mol∗min no pueden
l apreciarse totalmente en
los reactores 2 y 3, y es por eso que
en el reactor 1 se observa un error 0.1
0.09
mayor. 0.08

Molaridad (mol/L)
0.07
Nota: Las curvas de calibración se 0.06
0.05
muestran en el apéndice B.
0.04
0.03
5.3 Modelo y Cálculos realizados 0.02
para un reactor continuo de tanque 0.01
0
agitado (RCTA). 7 9 11 13 15 17 19 21 23
Conductividad (mS)
0.0420
Mediante la preparación de
0.0400
soluciones de hidróxido de
Concentración (mol/L)

0.0380 sodio a diferente molaridad, se


medió la conductividad
0.0360
haciendo uso de un
0.0340 conductimétro. En la figura 7
se muestra la molaridad en
0.0320
0 100 200 300 400 500 600 función de la conductividad
Tiempo (s)
para las soluciones de
hidróxido de sodio.
Curva de calibración RCTA

Con la curva de calibración anterior


se realizaron las lecturas de la
conductividad en donde se obtuvo la
concentración para el hidróxido de
sodio. Cada medición de
conductividad de tomó cada 30
segundos. En el apéndice (C) se
encuentran los datos para cada
tiempo, conductividad y
concentración. En la figura 8 se
muestra la concentración en función Orden de reacción:
del tiempo. Primer ordenn=1
Constante de velocidad de la
reacción:
ln ( k )=−3.4012
Mediante el uso del método k =e−3.4012
diferencial se determinó la naturaleza
de la cinética para la reacción de
k =0.033 s−1
saponificación, la descripción del
método y la tabla de datos obtenidos
Figura 7. Curva de calibración a ocupar en el Para encontrar la concentración de
RCTA. se sitúan en el apéndice C. En la
salida del reactor de A, C A ,
figura 9 se muestra la gráfica log-log
de la velocidad de reacción en
Figura.8.- De concentración contra tiempo. C A0
función del tiempo. C A=
1+τk

Encontramos cada de las constantes


-9.00
-10.00 -9.00 -8.00 -7.00 -6.00 experimentalmente
-5.00
f(x) = x − 3.4 -9.50
R² = 1 Tiempo de residencia, que se define
-10.00
como
-10.50
Ln (-ra)

V
τ=
-11.00
v0
-11.50
V =780 ml
-12.00
v 0,
-12.50 los flujos se calcularon
experimentalmente con 50 ml/min
-13.00
Ln (Ca)
para cada componente temiendo un
flujo total de 100 ml/min

Fig. 9 Figura Aplicación del método diferencial. V 780 ml


τ= = =7.8 min=468 s
v0 ml
100
De la gráfica anterior se determina el min
orden de la reacción, así mismo, la Que concuerdan con el tiempo
constante de velocidad de la experimental
reacción.
−r A 0 V k C A 0 V
Da= = =τk
F A0 v0 C A0

Da=( 0.033 s−1) ( 468 s )=15.44


Concentración:
mol
0.042
C L
C A= A 0 =
1+τk 1+15.44
mol
C A=2.55 x 10−3
L
Conversión:
τk Da 15.4
X A= = = =0.94
1+τk 1+ Da 1+15.44

6.-Conclusiones.

7.-Referecias.
Apéndice A. Calculo de los órdenes de reacción en un Batch.

Los métodos utilizados para determinar el cambio de la concentración de los


reactivos de una reacción química son básicamente los siguientes:

 Método físico (se mide el cambio de alguna propiedad física del sistema en
el tiempo)
 Método químico (Se toman alícuotas en algún momento de la reacción y
por titulación se calcula la concentración de algún reactivo)
 Método de relajación (Para reacciones rápidas y generalmente
irreversibles)

El método que se utiliza en esta práctica en particular será un método físico pues
permite conocer con mayor certidumbre el cambio físico de la concentración de un
reactivo que un método químico. Esto se debe a que en un método químico es
necesario que el tiempo de reacción sea mucho menor del que toma realizar la
titulación.

En un reactor Batch se realiza la reacción a diferentes temperaturas midiendo el


cambio de conductividad de la solución en función del tiempo y con esto se
determina la concentración de uno de los reactivos mediante una curva de
calibración, la cual puede determinarse al medir la conductividad del producto en
soluciones de diferentes concentraciones.

Las siguientes expresiones se pueden graficar y la que se ajuste mejor a una línea
recta determina el orden de reacción. Con esto también es posible calcular la
constante de velocidad de reacción a cierta temperatura.
Para la energía de activación.

−d C A
−r A =
dt
CA t
dCA
∫ =k ∫ dt
C A0
CA o
C A0
−ln ( )
CA
=kt

CA 0

k=
( )
−ln
CA
t
k1 EA 1 1
ln ( )= ( − )
k2 Rg T 1 T 2

k1

EA=
ln ( )
k2
( R g)
1 1
( −
T1 T2 )
Resultados de la experimentación.

Tabla 2. Resultados para el reactor por lotes, T = 25°C

tc c k c c x L t
o o 1 a o e
n n g m
d c c a p
u e o r e
c n n i r
t t s t a
i r t m r
v a a o u
i c n r
d i t n a
a ó e a
d n t T
d u
e r
a
e l
q (
u c
i a
l /
i c
b a
r o
i )
o

(
1
/
s
)
05 1   1 - # # 2
. . ¡ ¡ 5
0 2 V V
1 1 A A
L L
O O
R R
! !
34 1 0 - 1 0 0 2
. . . . . 5
7 1 0 0 0
9 6 0 4 4
1 1 2
4 3 2
0 2 0
6 2 0
6 3 3
7 1 5
8 4
64 1 0 - 1 0 0 2
. . . . . 5
5 1 0 0 0
7 2 0 7 7
1 4 7
2 3 2
8 8 9
8 0 1
1 1 6
9 7 7
5 4
94 1 0 - 1 0 0 2
. . . . . 5
3 0 0 1 1
3 6 0 2 3
1 3 2
4 9 3
7 6 5
0 6 1
5 9 4
7 4 5
2 1
14 1 0 - 1 0 0 2
. . . . . 5
1 0 0 1 1
3 2 0 5 7
1 7 0
4 0 8
2 2 1
3 4 7
4 7 7
8 9 3
1 2
13 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
9 9 0 1 2
5 8 0 9 1
1 0 0
4 0 8
0 8 2
5 2 3
4 6 0
8 4 6
7 7
13 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
7 9 0 2 2
9 5 0 1 4
1 4 1
3 8 9
4 7 1
3 6 3
9 0 6
6 3 5
5 4
23 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
6 9 0 2 2
5 2 0 3 7
1 9 4
3 6 0
0 6 0
4 9 1
7 4 9
7 2 6
1 9
23 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
5 8 0 2 3
2 9 0 6 0
1 4 7
2 4 1
7 6 5
9 2 4
8 8 1
0 1 7
9 6
23 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
4 8 0 2 3
2 7 0 8 2
1 0 9
2 9 8
2 9 8
1 1 2
7 7 4
8 4 2
7 7
33 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
3 8 0 3 3
2 4 0 0 6
1 5 4
2 7 9
1 8 7
6 5 3
5 1 7
7 2 4
9 7
33 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
2 8 0 3 3
3 3 0 1 7
1 4 6
1 0 9
4 4 4
2 9 9
2 5 9
7 9 3
3 8
33 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
1 8 0 3 4
5 1 0 3 0
1 0 1
1 5 3
1 7 4
4 8 1
8 5 3
3 1 9
7 1
33 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
0 7 0 3 4
8 9 0 4 2
1 7 6
0 1 3
9 0 4
3 7 2
1 4 6
8 4 9
6 3
43 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
0 7 0 3 4
2 8 0 5 3
1 5 9
0 3 0
4 7 8
5 1 1
4 9 7
3 1
3 9
42 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
9 7 0 3 4
6 7 0 6 5
1 3 1
0 6 9
0 3 8
4 6 5
4 3 1
1 6 2
1 4

Tabla 3. Resultados para el reactor por lotes, T = 30°C

t conductivi concentraci k2 ca0 ca E ln temperat


(seg) dad ón constante (gmol/ (gmol/ a (ca/cao) ura T2
(gmol/L) de L) L)
equilibrio
0 7.58 1.77   1.77     #¡NUM! 30
30 6.39 1.51 0.0052956   1.51   0.158869 30
63 9
60 4.96 1.2 0.0064776   1.2   0.388657 30
33 99
90 4.69 1.14 0.0048883   1.14   0.439951 30
48 28
120 4.4 1.08 0.0041168   1.08   0.494018 30
21 51
150 3.92 0.98 0.0039412   0.98   0.591182 30
15 25
180 3.9 0.97 0.0033413   0.97   0.601438 30
26 75
210 3.88 0.96 0.0029133   0.96   0.611801 30
41 54
240 3.74 0.94 0.0026368   0.94   0.632854 30
96 95
270 3.72 0.93 0.0023835   0.93   0.643550 30
19 24
300 3.4 0.86 0.0024060   0.86   0.721802 30
08 44
330 3.39 0.85 0.0022227   0.85   0.733498 30
23 48
360 3.34 0.84 0.0020703   0.84   0.745332 30
69 93
390 3.28 0.83 0.0019418   0.83   0.757309 30
18 12
420 3.24 0.82 0.0018319   0.82   0.769430 30
77 49
450 3.2 0.81 0.0017371   0.81   0.781700 30
12 58

Tabla 4. Resultados para el reactor por lotes, T = 30°C

t conductivid concentraci k2 ca0 ca temperatu ln


(seg ad ón (gmol/L) constante (gmol/ (gmol/ ra T3 (ca/cao)
) de L) L)
equilibrio
0 7.52 1.76   1.76   40 #¡NUM!

30 6.79 1.6 0.0953101   1.6 40 0.095310


8 18
60 6.41 1.52 0.1466034   1.52 40 0.146603
74 47
90 6.11 1.45 0.1937502   1.45 40 0.193750
53 25
120 5.89 1.4 0.2288415   1.4 40 0.228841
72 57
150 5.58 1.34 0.2726441   1.34 40 0.272644
95 2
180 5.45 1.31 0.2952866   1.31 40 0.295286
72 67
210 5.33 1.28 0.3184537   1.28 40 0.318453
31 73
240 5.23 1.26 0.3342020   1.26 40 0.334202
88 09
270 5.15 1.24 0.3502024   1.24 40 0.350202
29 43
300 5.07 1.22 0.3664629   1.22 40 0.366462
5 95
330 5.02 1.21 0.3746934   1.21 40 0.374693
49 45
360 4.96 1.2 0.3829922   1.2 40 0.382992
52 25
390 4.9 1.19 0.3913605   1.19 40 0.391360
02 5
420 4.85 1.18 0.3997993   1.18 40 0.399799
71 37
450 4.76 1.17 0.4083100   1.17 40 0.408310
6 06

t (seg) XA1 XA2 XA3


30 0.041322314 0.146892655 0.090909091
60 0.074380165 0.322033898 0.136363636
90 0.123966942 0.355932203 0.176136364
120 0.157024793 0.389830508 0.204545455
150 0.190082645 0.446327684 0.238636364
180 0.214876033 0.451977401 0.255681818
210 0.239669421 0.457627119 0.272727273
240 0.26446281 0.468926554 0.284090909
270 0.280991736 0.474576271 0.295454545
300 0.305785124 0.514124294 0.306818182
330 0.314049587 0.519774011 0.3125
360 0.330578512 0.525423729 0.318181818
390 0.347107438 0.531073446 0.323863636
420 0.355371901 0.536723164 0.329545455
450 0.363636364 0.542372881 0.335227273

Apéndice B. Curvas de los reactores en serie.

REACTOR 1

REACTOR 1
0.09
0.08 f(x) = 0 x + 0.02
0.07
- LN(CA/CAO)

0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950
TIEMPO (S)

Fig. 10. Ajuste Lineal suponiendo primer orden para el primer reactor.
M = k 9x10 -5 L/mol * s
REACTOR 2
0
f(x) = 0 x − 0
0
0
- LN(CA/CAO)

0
0
0
0
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
TIEMPO(S)

REACTOR 2

M=k 4 X 10 -6 L/mol * s
REACTOR 3

REACTOR 3

0
0
0
0 f(x) = 0 x − 0
- LN(CA/CAO)

0
0
0
Fig. 11. Ajuste0 lineal, suponiendo primer orden para el segundo reactor.
0
0
0 TIEMPO(s)
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900

Fig. 12. Ajuste lineal suponiendo primer orden para el tercer reactor.
M =k 1 X 10 -6 L/mol * s
Apéndice C. Curva del reactor continuo de tanque agitado (RCTA)

Tabla de datos para la curva de calibración para el hidróxido de sodio.

Conductivid Molarida
ad (mS) d (mol/L)
7.28 0.02
11.94 0.04
16.37 0.06
20.3 0.08
23.1 0.1

Tabla de datos de las mediciones de la conductividad y la lectura de la


concentración del hidróxido de sodio con respecto al tiempo.

z Conductividad Molaridad
(mS) (mol/L)
0 12.01 0.0420
30 11.79 0.0393
60 11.59 0.0385
90 11.43 0.0377
120 11.31 0.0373
150 11.23 0.0367
180 11.12 0.0363
210 11.04 0.0359
240 10.97 0.0357
270 10.9 0.0356
300 10.83 0.0354
330 10.77 0.0348
360 10.75 0.0346
390 10.7 0.0345
420 10.69 0.0344
450 10.65 0.0343
480 10.64 0.0343
510 10.63 0.0342
540 10.6 0.0341
570 10.59 0.0340

Método diferencial:

Los datos experimentales obtenidos de concentración de sosa a lo largo del


tiempo, se pueden tratar según el método diferencial para calcular los parámetros
cinéticos de este proceso (n: orden de reacción y k: constante cinética):

dC A
− = (−r A ) = k C n
dt A

(1)

Para la aplicación del método diferencial es necesario conocer valores de


velocidad de reacción (-rA) en función del tiempo, es decir, datos diferenciales. Si
los datos experimentales de los que se parte son de tipo integral (C A – t) es
necesario obtener, a partir de estos datos por diferenciación gráfica o numérica,
valores de velocidad de reacción.

La velocidad de reacción puede calcularse en función del incremento de


concentración frente al incremento del tiempo si estos incrementos son
suficientemente pequeños.
dC A ΔC A
(−r A ) = − ≈−
dt Δt
(2)
La ecuación cinética (ecuación 1) se puede linealizar y ajustar los datos obtenidos
a una línea recta, en la que el orden de reacción se puede obtener de la pendiente
y la constante cinética de la ordenada en el origen, de acuerdo a la Figura ().

ln (−r A ) = ln k + n ln C A
(3)
ln (  rA )
pendiente = n

Ordenada en el origen = ln k

0
ln C A

Figura Aplicación del método diferencial.


Tabla de datos del método diferencial aplicado.

ln ra ln ca
-9.32 -5.91
-10.53 -7.13
-10.82 -7.42
-11.23 -7.82
-11.92 -8.52
-12.61 -9.21

Mediante el uso de mínimos cuadrados se obtuvo la siguiente recta:

ln (−r A )=ln ( k )−nLn ( C A )

ln (−r A )=ln ( C A )−3.4012

Donde se obtiene lo siguiente:


Orden de reacción:
Primer ordenn=1
Constante de velocidad de la reacción:
ln ( k )=−3.4012

k =e−3.4012

k =0.033 s−1
Diseño de CSTR

Los CSTR, como el que se muestra a continuación de forma esquemática en la


figura (1), se emplean típicamente para reacciones en fase líquida.
Donde la ecuación de diseño para el CSTR:

F A0 X A
V=
(−r A )salida
(1)
La cual nos proporciona el volumen V necesario para lograr la conversión X A .
Como el espacio-tiempo, τ , es un tiempo característico para cada reactor. Para
obtener el espacio-tiempo, τ , en función de la conversión, primero sustituimos
F A 0=v 0 C A 0 en la ecuación (1)

v0C A0 X A
V=
−r A

(2)
Y después dividimos entre v 0 para obtener el espacio-tiempo, τ , y lograr la
conversión X A en un CSTR

V C A0 X A
τ= =
v0 −r A

(3)
Esta ecuación es aplicable a un solo CSTR o al primer reactor de un grupo de
CSTR.

Un solo CSTR

Considerando un reacción irreversible de primer orden, para la cual la ley de


velocidad es
−r A =k C A

(4)
Para reacciones en fase líquida, no hay cambio de volumen en el curso de la
reacción, de modo que podamos usar la ecuación (2) para relacionar la
concentración con la conversión,

C A=C A 0 ( 1− X A )

(5)
Es posible combinar el balance molar, ecuación (3), la ley de velocidad y la
concentración, ecuación (2), para obtener

1 XA
τ= (
k 1−X A )
(6)
Reacomodando

τk
X A=
1+τk
(7)
También podríamos combinar las ecuaciones (2) y (6) para encontrar la
concentración de salida del reactor de A, C A ,

C A0
C A=
1+τk
(8)
En una reacción de primer orden, el producto τk a menudo se conoce como
número de Damköhler de la reacción, Da, el cual es un número adimensional que
llega a darnos una estimación rápida del grado de conversión que puede lograrse
en reactores de flujo continuo. El número de Damköhler es el cociente de la
velocidad de reacción de A entre la velocidad de transporte convectivo de A en la
entrada del reactor.
−r A 0 V Velocidad de racción en laentrada Velocidad de reacción de A
Da= = =
F A0 Velocidad de flujo de laentrada de A Velocidad convectiva de A

(9)
El número de Damköhler para una reacción irreversible de primer orden es

−r A 0 V k C A 0 V
Da= = =τk
F A0 v0 C A0

(10)
Es importante conocer qué valores del número de Damköhler, Da, proporcionan
conversión alta y baja en reactores de flujo continuo. Un valor de Da=0.1 o menos
generalmente produce una conversión inferior de 10% y un valor de Da=10 o más
suele resultar una conversión mayor del 90%, es decir, la regla general es

cuando Da<0.1 , entonces X <0.1


cuando Da>10 , entonces X >0.9

La ecuación (14) para una reacción de primer orden, en fase líquida en un CSTR,
también puede escribirse en términos del número de Damköhler

Da
X A= (11)
1+ Da

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