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UNIDAD IZTAPALAPA
DIVISIÓN DE CIENCIAS BÁSICAS E INGENIERÍA
Resumen.
En la presente práctica se realizó un estudio acerca de la reacción de
saponificación de acetato de etilo con hidróxido de sodio, en tres distintos
reactores siendo el primero el reactor te tanque agitado, el segundo el reactor
Bach y por último el reactor en serie. Con los datos obtenidos durante la
experimentación se calculó: la entalpia de reacción, siendo esta de ∆ H r =¿,
también se calculó el orden de reacción siendo de primer orden el que mejor
ajusta al modelo. La energía de activación obtenida fue de E A =¿
4.- Una vez vertidas las mezclas se Dos recipientes y dos bombas de
reactores en serie.
5.-Modelo matemático y cálculos
1.- Se conectó el equipo a la fuente
de cada reactor.
de luz, después se llenaron los dos
Donde:
K=Constante cinetica
[ A ] =Concentración
[ A ] =Concentración de N a OH de N a OH T =temperatura
0.3
0.25 Fig.2.-Constante de equilibrio obtenida a 30 °C
0.2
0.15 En las gráficas siguientes se
0.1
discutirá la constante de
0.05
0 equilibrio obtenida como
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
t tiempo función de la temperatura.
Comparando las constantes
de velocidad de la reacción se
observa, que a mayor temperatura
disminuyen las k.
La Energía de Activación
Constante de equilíbrio a 30°C para el reactor batch es:
0.9
0.8 f(x) = 0 x + 0.32
0.7 EA 1 54.34094
0.6
EA 2 128.5183256
-Ln( ca/cao)
0.5
0.4
0.3
0.2 Nota: Los cálculos, se
0.1 presentan en el apéndice
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 D.
TIEMPO
0.25 reactor de A, C ,
0.2 A
0.15
0.1
C A0
0.05 C A=
0 1+τk
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
TIEMPO Encontramos cada de las
constantes experimentalmente
Tiempo de residencia, que se define
como
V = volumen 780ml
Volumen, los flujos se calcularon
k1 0.001
experimentalmente con 11 ml/min
k2 0.0012 para cada componente temiendo un
k3 0.0007 flijo total de 30 ml/min
Aunque la reacción es de
CURVA DE CONCENTRACION
Curva de calibración segundo orden las pruebas
20 20 son de un solo componente
18
16 f(x) = 4.6 x −18
0.59 (NaOH) y medimos
CONDUCTIVIDAD
14 16
12 conductividad, donde nos
14
10 dio, con ayuda de una curva
CONDUCTIVIDAD
8 12
6 10 de calibración, la
4
2
8 concentración en cada
0 6 punto.
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
4
CONCENTRACION (g/L)
2
0
0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08 0.09 0.1Fig.5
Curva de concentración contra
0.11
M (molaridad) conductividad N a OH .
De esta manera obtenemos
A+ B → Productos
constante “k” como la constante “m”
CA 0 2.2356 g/l g
de la curva de velocidad de C A 2= = =2.2352
1+ τk 1+ 35.5min∗4 X 10−6 L/mol∗min l
degradación del (NaOH).
C A0 2.2182 g /l g
C A 3= = =2.2181
1+τk 1+ 35.5 min∗1 X 10−6 L/mol∗min l
Obtenemos la curva prueba para una
cinética de segundo orden con datos Datos obtenidos experimentalmente:
experimentales para cada reactor (las C A 1=1.9945 g/l
curvas se encuentran en el apéndice C A 2=2.2291g/l
C A 3=2.2162g/l
C) y obtenemos la K de cada reactor
en serie. Análisis de resultados:
Molaridad (mol/L)
0.07
Nota: Las curvas de calibración se 0.06
0.05
muestran en el apéndice B.
0.04
0.03
5.3 Modelo y Cálculos realizados 0.02
para un reactor continuo de tanque 0.01
0
agitado (RCTA). 7 9 11 13 15 17 19 21 23
Conductividad (mS)
0.0420
Mediante la preparación de
0.0400
soluciones de hidróxido de
Concentración (mol/L)
V
τ=
-11.00
v0
-11.50
V =780 ml
-12.00
v 0,
-12.50 los flujos se calcularon
experimentalmente con 50 ml/min
-13.00
Ln (Ca)
para cada componente temiendo un
flujo total de 100 ml/min
6.-Conclusiones.
7.-Referecias.
Apéndice A. Calculo de los órdenes de reacción en un Batch.
Método físico (se mide el cambio de alguna propiedad física del sistema en
el tiempo)
Método químico (Se toman alícuotas en algún momento de la reacción y
por titulación se calcula la concentración de algún reactivo)
Método de relajación (Para reacciones rápidas y generalmente
irreversibles)
El método que se utiliza en esta práctica en particular será un método físico pues
permite conocer con mayor certidumbre el cambio físico de la concentración de un
reactivo que un método químico. Esto se debe a que en un método químico es
necesario que el tiempo de reacción sea mucho menor del que toma realizar la
titulación.
Las siguientes expresiones se pueden graficar y la que se ajuste mejor a una línea
recta determina el orden de reacción. Con esto también es posible calcular la
constante de velocidad de reacción a cierta temperatura.
Para la energía de activación.
−d C A
−r A =
dt
CA t
dCA
∫ =k ∫ dt
C A0
CA o
C A0
−ln ( )
CA
=kt
CA 0
k=
( )
−ln
CA
t
k1 EA 1 1
ln ( )= ( − )
k2 Rg T 1 T 2
k1
EA=
ln ( )
k2
( R g)
1 1
( −
T1 T2 )
Resultados de la experimentación.
tc c k c c x L t
o o 1 a o e
n n g m
d c c a p
u e o r e
c n n i r
t t s t a
i r t m r
v a a o u
i c n r
d i t n a
a ó e a
d n t T
d u
e r
a
e l
q (
u c
i a
l /
i c
b a
r o
i )
o
(
1
/
s
)
05 1 1 - # # 2
. . ¡ ¡ 5
0 2 V V
1 1 A A
L L
O O
R R
! !
34 1 0 - 1 0 0 2
. . . . . 5
7 1 0 0 0
9 6 0 4 4
1 1 2
4 3 2
0 2 0
6 2 0
6 3 3
7 1 5
8 4
64 1 0 - 1 0 0 2
. . . . . 5
5 1 0 0 0
7 2 0 7 7
1 4 7
2 3 2
8 8 9
8 0 1
1 1 6
9 7 7
5 4
94 1 0 - 1 0 0 2
. . . . . 5
3 0 0 1 1
3 6 0 2 3
1 3 2
4 9 3
7 6 5
0 6 1
5 9 4
7 4 5
2 1
14 1 0 - 1 0 0 2
. . . . . 5
1 0 0 1 1
3 2 0 5 7
1 7 0
4 0 8
2 2 1
3 4 7
4 7 7
8 9 3
1 2
13 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
9 9 0 1 2
5 8 0 9 1
1 0 0
4 0 8
0 8 2
5 2 3
4 6 0
8 4 6
7 7
13 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
7 9 0 2 2
9 5 0 1 4
1 4 1
3 8 9
4 7 1
3 6 3
9 0 6
6 3 5
5 4
23 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
6 9 0 2 2
5 2 0 3 7
1 9 4
3 6 0
0 6 0
4 9 1
7 4 9
7 2 6
1 9
23 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
5 8 0 2 3
2 9 0 6 0
1 4 7
2 4 1
7 6 5
9 2 4
8 8 1
0 1 7
9 6
23 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
4 8 0 2 3
2 7 0 8 2
1 0 9
2 9 8
2 9 8
1 1 2
7 7 4
8 4 2
7 7
33 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
3 8 0 3 3
2 4 0 0 6
1 5 4
2 7 9
1 8 7
6 5 3
5 1 7
7 2 4
9 7
33 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
2 8 0 3 3
3 3 0 1 7
1 4 6
1 0 9
4 4 4
2 9 9
2 5 9
7 9 3
3 8
33 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
1 8 0 3 4
5 1 0 3 0
1 0 1
1 5 3
1 7 4
4 8 1
8 5 3
3 1 9
7 1
33 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
0 7 0 3 4
8 9 0 4 2
1 7 6
0 1 3
9 0 4
3 7 2
1 4 6
8 4 9
6 3
43 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
0 7 0 3 4
2 8 0 5 3
1 5 9
0 3 0
4 7 8
5 1 1
4 9 7
3 1
3 9
42 0 0 - 0 0 0 2
. . . . . 5
9 7 0 3 4
6 7 0 6 5
1 3 1
0 6 9
0 3 8
4 6 5
4 3 1
1 6 2
1 4
REACTOR 1
REACTOR 1
0.09
0.08 f(x) = 0 x + 0.02
0.07
- LN(CA/CAO)
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950
TIEMPO (S)
Fig. 10. Ajuste Lineal suponiendo primer orden para el primer reactor.
M = k 9x10 -5 L/mol * s
REACTOR 2
0
f(x) = 0 x − 0
0
0
- LN(CA/CAO)
0
0
0
0
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
TIEMPO(S)
REACTOR 2
M=k 4 X 10 -6 L/mol * s
REACTOR 3
REACTOR 3
0
0
0
0 f(x) = 0 x − 0
- LN(CA/CAO)
0
0
0
Fig. 11. Ajuste0 lineal, suponiendo primer orden para el segundo reactor.
0
0
0 TIEMPO(s)
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
Fig. 12. Ajuste lineal suponiendo primer orden para el tercer reactor.
M =k 1 X 10 -6 L/mol * s
Apéndice C. Curva del reactor continuo de tanque agitado (RCTA)
Conductivid Molarida
ad (mS) d (mol/L)
7.28 0.02
11.94 0.04
16.37 0.06
20.3 0.08
23.1 0.1
z Conductividad Molaridad
(mS) (mol/L)
0 12.01 0.0420
30 11.79 0.0393
60 11.59 0.0385
90 11.43 0.0377
120 11.31 0.0373
150 11.23 0.0367
180 11.12 0.0363
210 11.04 0.0359
240 10.97 0.0357
270 10.9 0.0356
300 10.83 0.0354
330 10.77 0.0348
360 10.75 0.0346
390 10.7 0.0345
420 10.69 0.0344
450 10.65 0.0343
480 10.64 0.0343
510 10.63 0.0342
540 10.6 0.0341
570 10.59 0.0340
Método diferencial:
dC A
− = (−r A ) = k C n
dt A
(1)
ln (−r A ) = ln k + n ln C A
(3)
ln ( rA )
pendiente = n
Ordenada en el origen = ln k
0
ln C A
ln ra ln ca
-9.32 -5.91
-10.53 -7.13
-10.82 -7.42
-11.23 -7.82
-11.92 -8.52
-12.61 -9.21
k =e−3.4012
k =0.033 s−1
Diseño de CSTR
F A0 X A
V=
(−r A )salida
(1)
La cual nos proporciona el volumen V necesario para lograr la conversión X A .
Como el espacio-tiempo, τ , es un tiempo característico para cada reactor. Para
obtener el espacio-tiempo, τ , en función de la conversión, primero sustituimos
F A 0=v 0 C A 0 en la ecuación (1)
v0C A0 X A
V=
−r A
(2)
Y después dividimos entre v 0 para obtener el espacio-tiempo, τ , y lograr la
conversión X A en un CSTR
V C A0 X A
τ= =
v0 −r A
(3)
Esta ecuación es aplicable a un solo CSTR o al primer reactor de un grupo de
CSTR.
Un solo CSTR
(4)
Para reacciones en fase líquida, no hay cambio de volumen en el curso de la
reacción, de modo que podamos usar la ecuación (2) para relacionar la
concentración con la conversión,
C A=C A 0 ( 1− X A )
(5)
Es posible combinar el balance molar, ecuación (3), la ley de velocidad y la
concentración, ecuación (2), para obtener
1 XA
τ= (
k 1−X A )
(6)
Reacomodando
τk
X A=
1+τk
(7)
También podríamos combinar las ecuaciones (2) y (6) para encontrar la
concentración de salida del reactor de A, C A ,
C A0
C A=
1+τk
(8)
En una reacción de primer orden, el producto τk a menudo se conoce como
número de Damköhler de la reacción, Da, el cual es un número adimensional que
llega a darnos una estimación rápida del grado de conversión que puede lograrse
en reactores de flujo continuo. El número de Damköhler es el cociente de la
velocidad de reacción de A entre la velocidad de transporte convectivo de A en la
entrada del reactor.
−r A 0 V Velocidad de racción en laentrada Velocidad de reacción de A
Da= = =
F A0 Velocidad de flujo de laentrada de A Velocidad convectiva de A
(9)
El número de Damköhler para una reacción irreversible de primer orden es
−r A 0 V k C A 0 V
Da= = =τk
F A0 v0 C A0
(10)
Es importante conocer qué valores del número de Damköhler, Da, proporcionan
conversión alta y baja en reactores de flujo continuo. Un valor de Da=0.1 o menos
generalmente produce una conversión inferior de 10% y un valor de Da=10 o más
suele resultar una conversión mayor del 90%, es decir, la regla general es
La ecuación (14) para una reacción de primer orden, en fase líquida en un CSTR,
también puede escribirse en términos del número de Damköhler
Da
X A= (11)
1+ Da