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INFORME Nº 16 - CATÁLISIS LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA A - II

Tabla de contenido
I. RESUMEN ....................................................................................................................... 2
II. INTRODUCCIÓN ............................................................................................................ 3
III. FUNDAMENTO TEÓRICO ............................................................................................. 4
Catálisis .................................................................................................................................... 4
IV. DETALLES EXPERIMENTALES ................................................................................... 5
IV.I MATERIALES: ................................................................................................................. 5
IV.II REACTIVOS: .................................................................................................................. 6
IV.II PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ........................................................................... 6
IV.II.I. estudio de la velocidad de descomposición catalítica del H2O2 ................................... 6
V. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES ............................. 6
VI. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS ............................................................... 9
VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES .................................................................. 9
Conclusiones: ........................................................................................................................... 9
Recomendaciones: .................................................................................................................. 10
VIII. BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................ 10
IX. ANEXOS ........................................................................................................................ 10

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INFORME Nº 16 - CATÁLISIS LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA A - II

I. RESUMEN

El objetivo del experimento es la determinación experimental es la determinación de la


constante de velocidad, el orden y de la energía de activación para la reacción de
descomposición catalítica del H2O2, Para la cual las condiciones del laboratorio fueron
una presión atmosférica P(mmHg) =756, temperatura de T0(C) =23C0 y humedad %HR
92 %.

Para el estudio de la velocidad de descomposición del H2O2,utilizamos el método


gasométrico, que consistió en colocar en un reactor a una temperatura dada 20 ºC, un
volumen de un catalizador ,el cual fue FeCl3 ,1.0 ml, con 8.0 ml de H2O e introducirlo en
un baño a la temperatura elegida, durante 10 minutos; luego se colocó en el reactor un
volumen de 1.0 ml de H2O2, se observará un desprendimiento de gas(oxígeno),este es
medido a través del desplazamiento del agua que se encuentra dentro de la bureta que está
conectada así misma a un vaso nivelador. El volumen lo tomamos para varios intervalos
de tiempo(15 lecturas promedio).Luego dejamos el reactor en un baño de agua en
ebullición, para que se realice la descomposición total, para que en un tiempo t∞ se
realice nuevamente la medición del volumen desplazado(V∞),Se repite el mismo
procedimiento para una T =33.2 ºC. Con los datos obtenidos se realizan las diferentes
gráficas de las cuales obtendremos el orden de la reacción(a partir de la gráfica
Log(Vrxn.)Vs. Log(V∞-V).también a partir de la grafica Log[ ]Vs. t(min) se halló las
constantes a 20 ºC K1=0.0619 y a 33.2 ºC K2=0.0165 y con ellas podemos hallar la
energía de activación por la ecuación de Arrhenius que nos resultó 17.859 KJ/mol.

Con lo cuall se obtuvo un %error= 37.33% Se concluye que un catalizador aumenta la


velocidad de la reacción, haciendo que el oxígeno fluya con mayor fuerza y el empuje sea
más rápido. Se recomienda cerrar bien la manguera que comunica la bureta con el reactor
en el momento que empieza a desprenderse el oxígeno.

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II. INTRODUCCIÓN

A diario podemos observar diferentes cambios que ocurren a nuestro alrededor que sin
darnos cuenta pueden ocurrir de un momento a otro y otros que pueden tardar más
tiempo, así muchas reacciones se ven influidas por la presencia de sustancias con
capacidad de acelerar o disminuir la velocidad, se conocen como catalizadores y las
reacciones afectadas se denominan catalizadas.Un aumento de la temperatura también
aumente la velocidad de una reacción. Sin embargo los productos formados a altas
temperaturas pueden participaren otras reacciones y, de esta forma, disminuir el
rendimiento.
A pesar de que el peróxido de hidrógeno es relativamente estable a temperatura
ambiente, numerosas sustancias actúan como catalizadores de su descomposición, entre
otras: metales de transición, álcalis, y óxidos metálicos. La luz del día también favorece
la descomposición del peróxido de hidrógeno, por lo que debe conservarse en envases
opacos

Los catalizadores son de varios tipos y dependiendo del que se use para aumentarla
velocidad de reacción pueden existir tres tipos de catálisis: heterogénea, homogénea y
enzimática.

La catálisis juega un papel importante en la síntesis de muchos compuestos químicos


claves y de otros procesos químicos. Ejemplos de catálisis que intervienen en la
producción de millones de toneladas de sustancias químicas son: la síntesis de haber
para el amoniaco, la manufactura del ácido sulfúrico, del ácido nítrico, la hidrogenación,
etc.

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III. FUNDAMENTO TEÓRICO

Catálisis

Un catalizador es una sustancia que participa en las reacciones químicas aumentando la


velocidad de la reacción, aunque el catalizador queda intacto después de completarse la
reacción. La función general de un catalizador es proporcionar un mecanismo adicional por el
que los reactantes se convierten en productos.

La presencia de un nuevo mecanismo de reacción


implicando al catalizador requiere una segunda
coordenada de reacción que conecta reactantes y
productos. La energía de activación según esta
segunda coordenada de reacción será más baja en
comparación con la coordenada de reacción de la
reacción sin catalizar; por tanto, la velocidad de la
reacción global crecerá.

Por ejemplo, consideremos la Figura 01 en la que se


describe una reacción que implica la conversión de un
reactante A en el producto B con y sin catalizador. En
ausencia de catalizador, la velocidad de formación de
Figura 01: Ilustración de la catálisis. En la
producto se da para una velocidad = r0. En presencia reacción sin catalizar, la velocidad de
del catalizador, se crea un segundo camino, y la reacción viene dada por r0. En el caso
velocidad de reacción ahora es la suma de la velocidad catalizado, se crea un nuevo camino de
original más la velocidad de la reacción catalizada, o reacción por la presencia del catalizador
con la velocidad correspondiente rc. La
r0 + rc. velocidad de reacción total para el caso
catalizado es r0 + rc. Se presentan
Una analogía para la reacción catalizada la tambien los circuitos electricos analogos a
encontramos en los circuitos eléctricos descritos en la efectos
Figuracomparativos.
01. En el circuito eléctrico
“catalizado”, se añade un segundo camino de reacción paralelo para el flujo de corriente, que
permite un aumento de la corriente total cuando se compara con el circuito “sin catalizar”.

En analogía, la adición del segundo camino de reacción paralelo es equivalente al mecanismo de


reacción alternativo que implica el catalizador.

Para ser efectivo, un catalizador debe combinar con uno o más reactantes o con una especie
intermedia implicada en la reacción. Después de que la reacción tenga lugar, se libera el
catalizador y se puede combinar con otro reactante o intermedio en una reaccionó subsecuente.
El catalizador no se consume durante la reacción, de forma que una pequeña cantidad de
catalizador puede participar en numerosas reacciones.

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El mecanismo más simple que describe un proceso catalítico es como sigue:

……… (1)

………. (2)

Donde S representa al reactante o substrato, C es el catalizador y P es el producto. El complejo


substrato-catalizador se representa por SC y es una especie intermedia del mecanismo. La
expresión de velocidad diferencial de (1) y (2) para la formación de producto es.

Reacciones Catalíticas Heterogéneas: El catalizador existe como una fase distinta de la


mezcla de reacción.
Características de la Catálisis

-En una reacción catalítica, el catalizador no sufre ningún cambio al concluir la reacción.

-La velocidad de reacción es generalmente proporcional a la concentración del catalizador.

-Cuando la reacción puede seguir más de un mecanismo, el catalizador manifiesta a veces cierta
selectividad favoreciendo uno sobre los demás.

-En una reacción reversible el catalizador acelera la reacción inversa igual que la directa.

-La acción catalítica es específica.

IV. DETALLES EXPERIMENTALES

IV.I MATERIALES:

 1 pipeta de 1.0ml  Vaso de precipitado de 400mL


 1 pipeta de 10.0ml  1 cocinilla eléctrica
 1 vaso de precipitado de 600mL  1 bagueta.

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IV.II REACTIVOS:

 Solución 0.05M de FeCl3  H2O2 al 1% en volumen

IV.II PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


IV.II.I. estudio de la velocidad de descomposición catalítica del H2O2

 La práctica de laboratorio se dio inicio con el lavado de los materiales de vidrio, se


llenó el recipiente nivelador y la bureta con agua destilada nivelando el agua de la
bureta al mover el vaso nivelador; después de haber pasado 10 min que se colocó en el
termostato el reactor con 1.0 ml de solución catalizadora de FeCl3 y 8.0 ml de H2O
destilada a T=20°C, se agregó 1mL de peróxido de hidrogeno y se tapó inmediatamente
el reactor con el tapón.
 Después nivelamos el agua de la bureta y del recipiente nivelador y realizamos la
primera medición de volumen en la bureta así continuamos obteniendo valores en
intervalos de 40 segundos hasta obtener 15 lecturas aproximadamente, sumergimos el
reactor sin destapar en un baño de agua en ebullición, donde se mantiene hasta la
descomposición total del H 2O2, proceso que duro alrededor de 15 minutos.
Inmediatamente cambiamos el reactor a un baño de agua con la temperatura inicial de
trabajo manteniéndolo cerrado para evitar la fuga de gas y lo mantenemos hasta
observar que el nivel del agua en la bureta permanezca constante, luego igualamos las
presiones nivelando con el recipiente nivelador y medimos el volumen final que será el
V∞. Repetimos el mismo procedimiento a T=33.2ºC.

V. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS


EXPERIMENTALES

 TABLA N° 1: Condiciones experimentales de laboratorio.

Temperatura Presión Porcentaje de


(°C) (mmHg) humedad relativa

23 756 92%

 TABLA N° 2: Datos experimentales.

Tabla N° 2.1: Cantidad de solución utilizada

VFeCl3 (mL) VH2O (mL) VH2O2 (mL)


1.0 8.0 1.0

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Tabla N° 2.2: Datos del experimento

T=20.0 º C T= 33.2º C
v∞=23.5 v∞=22.5
Vt (mL) t (segundos) Vt (mL) t (minutos)
0 0 0 0
0,5 40 1 20
0,8 80 1,9 40
1 120 2,7 60
1,5 160 3,7 80
1,9 200 4,5 100
2,2 240 5 120
2,5 280 5,5 140
2,8 320 6 160
3 360 6,3 180
3,2 400 6,6 200
3,3 440 6,9 220
3,5 480 7,1 240
3,7 520 7,2 260
3,8 560 7,5 280
4 600 7,6 300
4,1 640 7,8 320
4,3 680 7,9 340
4,5 720 8 360
4,6 760 8,1 380
5 800 8,2 400
0 8,3 420

Tabla 2.3: Datos para la gráfica #1 (V-Vt) vs t (min) para cada temperatura.

20º C 33.2º C
V - Vt (mL) t (min) V - Vt (mL) t (min)
23,5 - 22,5 -
23 0,67 21,5 0,33
22,7 1,33 20,6 0,67
22,5 2,00 19,8 1,00
22 2,67 18,8 1,33
21,6 3,33 18 1,67
21,3 4,00 17,5 2,00
21 4,67 17 2,33
20,7 5,33 16,5 2,67
20,5 6,00 16,2 3,00
20,3 6,67 15,9 3,33

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20,2 7,33 15,6 3,67


20 8,00 15,4 4,00
19,8 8,67 15,3 4,33
19,7 9,33 15 4,67
19,5 10,00 14,9 5,00
19,4 10,67 14,7 5,33
19,2 11,33 14,6 5,67
19 12,00 14,5 6,00
18,9 12,67 14,4 6,33
18,5 13,33 14,3 6,67
14,2 7,00

Tabla 2.4: Velocidades de reacción para cada temperatura

20 º C 33.2ºC
Vrxn (× 𝟏𝟎−𝟑 ) Vt Vrxn Vt
-6.67 17.250 -0.022 17.4
-6.55 17.025 -0.021 16.5
-6.54 16.70 -0.015 15.9
-5.63 16.50 -0.018 15.2
-4.94 15.825 -0.014 14.5

Tabla 2.5: datos para la gráfica #2 log vrxn vs log(v - vt) a cada temperatura.

21.2 º C 34.4ºC
Log vrxn Log (V - Vt) Log vrxn Log (V - Vt)
2.176 0.08 1.66 0.32
2.183 0.39 1.67 0.48
2.184 0.48 1.82 0.57
2.250 0.51 1.74 0.63
2.306 0.60 1.85 0.70

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 TABLA N° 4: Resultados y % de errores del trabajo de laboratorio.

∆𝑯𝑫𝑺 (𝒕𝒆ó𝒓𝒊𝒄𝒐) ∆𝑯𝑫𝑺 (𝒆𝒙𝒑𝒆𝒓𝒊𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒍) %𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓

13 KJ/mol 17.859 KJ/mol 37.37%

VI. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Se observa que para Grafica N°1: (𝑽∞−𝑽t) vs tiempo para la descomposición catalítica del H 2O2
a 20°C, se observa que al aumentar el tiempo de reacción la cantidad 𝑽∞−𝑽t disminuye
permitiéndose calcular algunas velocidades instantáneas trazando 5 tangentes en las curvas,
estas tangentes deben estar lo más cerca posible para obtener un orden de reacción optimo; ya
que al trazar tangentes muy distantes se obtienen orden de reacción muy grandes. En el Grafico
N°2: Log Vrn vs log(V –Vt) para la descomposición catalítica del H2O2 a 20°C se aprecia una
tendencia lineal de pendiente positiva con lo cual determinamos el valor del orden de la
reacción con un valor de 1.24 el cual lo aproxime a 1 , de igual manera para la temperatura de
33.2°C el orden de la reacción obtenida fue de 0.857 ,el cual se redondeó a 1 ya que son la
misma reacción a diferentes temperaturas ,y este no es un factor que altere el orden de la
reacción .Ya obtenido el orden de la reacción se verifica mediante la gráfica número 3 :
log[ ] 𝑣 𝑡 obteniendo una pendiente positiva con tendencia lineal pudiendo obtener el valor de
K al hallar la tangente de la recta ;siendo este 0.72 × 10−3 y 0.27× 10−3 para las temperaturas
de 20 y 33.2 respectivamente .Con estos valores se calculó la Energía de activación de la
reacción utilizando la Ecuación de Arrhenius dando como resultado 17.859 KJ/mol y
comparándolo con el valor teórico ( KJ/mol) resulta un error por exceso de 37.37% , error que
podría considerarse al no haber observado correctamente el desprendimiento de O2 en la
reacción o al ver añadido un exceso de peróxido en el reactor , o también al dejar escapar
peróxido al ambiente (en forma de O2) ,otro de los casos puede ser no haber medido
correctamente el tiempo que trajo como consecuencia diferentes valores de la constante de
velocidad.

-En nuestra experiencia, el volumen desplazado por el oxígeno era muy grande, esto se debió a
que en el reactivo era muy concentrado.

VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Conclusiones:

 El volumen del agua destilada en la bureta disminuye ya que el oxígeno lo


desplaza.

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 El uso de un catalizador para acelerar el curso de la reacción de descomposición


causará una disminución en la energía de activación y por ello la reacción será
más rápida.
 El orden de la reacción no depende de la temperatura por ello en las dos
reacciones el orden es 1.

Recomendaciones:

 Los materiales que se utilizan para las diversas mediciones se deben lavar y secar
adecuadamente por completo en la estufa.
 Después de llevar al reactor a una temperatura dejarlo reposar por un momento en
un baño de agua fría antes de llevarlo a la temperatura inicial de trabajo.
 Es recomendable cerrar bien la manguera que comunica la bureta con el reactor en
el momento que empieza a desprenderse el O2.
 Es importante realizar una correcta lectura de los volúmenes en la bureta ya que de
ello dependen los cálculos posteriores, para ello se debe agitar constantemente el
reactor en el termostato par que haya un buena lectura del volumen desplazado.

VIII. BIBLIOGRAFÍA

Libros

 Thomas Engel, Philip Reid. (2007). Introducción a la Fisicoquímica:


Termodinámica. México: PEARSON EDUCACIÓN.
 P.W.Atkins. (1998). Química Física, sexta edición. Plató, 26 - 08006 Barcelona:
Ediciones Omega, S.A.

Sitios web

 https://dqino.ua.es/es/laboratorio-virtual/descomposicion-catalitica-del-peroxido-de-
hidrogeno.html 14-11-16
 http://symploke.trujaman.org/index.php?title=Autocat%E1lisis 14-11-16
 http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0255270113001888 14-11-16

IX. ANEXOS

Gráficas en excel para las temperaturas de 20 33.2 ºC respectivamente.

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(v..-vt) vs t
24
23
22
21
20
19 fyugi
18
17
16
15
- 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 14,00

(v..-vt) vs t
25

20

15

hgdgf
10

0
- 2,00 4,00 6,00 8,00

CUESTIONARIO

1. Explique el proceso de autocatálisis.

El concepto generalísimo de «autocatálisis» (es decir, la Idea de «autocatálisis») define al


tipo de procesos (de sostenimiento o de expansión) propios de sistemas que son capaces de
producir algunos de los elementos que son necesarios (a título de catalizadores) para su
recurrencia continuada en el tiempo.

El concepto de autocatálisis se acuñó originariamente en el campo de la Química, e iba


referido, en principio, a la cinética química de las reacciones, a la «velocidad de reacción»
cuando esta velocidad aumentaba (o era frenada: «autocatálisis negativa») por alguna
sustancia que no intervenía en la reacción (el catalizador). Además el catalizador podía no
sólo modificar la velocidad de reacción, sino a veces producir el germen que haría posible
su recurrencia, es decir, el proceso de catalizar la descomposición ulterior de las sustancias
reaccionantes. Y cuando la reacción que necesita un catalizador produce ella misma ese
catalizador, se llama «autocatálisis» (las ecuaciones que describen los procesos
autocatalíticos no son ya lineales; por ejemplo, en la hidrólisis de un éster, como el acetato

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de metilo, el ácido acético producido puede catalizar la reacción). Son reacciones llamadas
de segundo orden porque su velocidad depende de dos términos de concentración, y una
clase especial de estas reacciones de segundo orden es precisamente la constituida por las
reacciones de autocatálisis.

2. Describa y proponga un método experimental para un sistema homólogo


que aplique los objetivos de la práctica.

Existe un método de semi-lotes, en la cual para el modo de operación de éste, se utilizó un


reactor cilíndrico encamisado de vidrio (500 ml) con tres cuellos. Estaba equipado con un
termopar, un condensador de reflujo y un embudo de vidrio de inmersión para la adición de los
reactivos acuosos. La mezcla de reacción se agitó con una barra magnética a 750 rpm y la
temperatura se controló mediante un termostato.

En este trabajo, una tasa de dosificación continua de 0,3 cm 3 se añadió / min de una mezcla de
oxidante de peróxido de hidrógeno (36,7 g) y ácido fórmico (5,38 g) a 100 g de aceite de soja
bien agitada que contiene ácido sulfúrico (0,64 g). El aceite se mantuvo a aproximadamente 65 °
C, mientras que, la mezcla oxidante se alimentó a temperatura ambiente. Durante el proceso, la
temperatura se elevó hasta 72 ° C debido a la reacción exotérmica. Después de una etapa de
neutralización (con NaOH 2 M) seguido de una etapa de sedimentación para separar la fase
orgánica de la acuosa, los experimentos de descomposición de peróxido de hidrógeno se
llevaron a cabo. Los principales contaminantes presentes en la solución acuosa estaban en los
iones de una mano (HCO3 - , HCO 2 - , HSO 4 - , SO 4 2- , Na + ), y por otro lado, las moléculas
orgánicas (aceite de soja epoxidado).

Fuente: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0255270113001888

3. Adjunte y comente brevemente una publicación científica de los últimos 5


años en referencia al estudio realizado.

Este estudio tuvo como objetivo el desarrollo de un catalizador estructurado activa y estable
para la descomposición del peróxido de hidrógeno en condiciones industriales. Fibras de metal
sinterizado de acero inoxidable (SMF SS ) en forma de paneles planos se superficie revestida por
diferentes óxidos de metales catalíticos.

El experimento se llevó a cabo en un reactor de vidrio equipado con un (velocidad 1900 de rpm
de agitación) agitador mecánico y se sumergió en un baño termostático, el catalizador se fija a la
parte terminal del agitador. El reactor se cargó inicialmente con agua y, a continuación para el
inicio de la carrera una cantidad definida de H 2 O 2 (10 a 20% en peso.) Se añadió con agitación
vigorosa. El pH de la solución de reacción bajo estas condiciones era normalmente en el
intervalo de 4 a 4,5.En algunas carreras, el pH se ajustó a evaluar el efecto de esta variable en la
actividad y / o la presencia de lixiviación. La parte superior del reactor se conectó a un sistema
de medición volumétrica de gas que consiste en dos cilindros graduados llenos de agua, se
volvió del revés y profundo en un vaso de precipitados. El oxígeno liberado durante la reacción
se recogió en la parte superior del cilindro y el agua se desplaza correspondientemente lo que
permite la medición del volumen de oxígeno suministrado como función del tiempo. Muestras
de la solución se retiraron en diferentes momentos y se analizaron por el método de yodométrica
para la determinación del H residual 2 O 2contenido .El experimento "en blanco" (sin un

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catalizador heterogéneo) se ha llevado a cabo y no muestran ninguna H 2 O 2 de descomposición


en las condiciones de reacción aplicadas.

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