Universidad de la Amazonia

Facultad de Ciencias Básicas

Programa de Química
Laboratorio de Compuestos de Coordinación
INFROME PRÁCTICA 5
SÍNTESIS DE CLORURO DE HEXAAMINOCOBALTO (III) Y CLORURO DE
PENTAMINOCLOROCOBALTO (III)

ADRIANA LUCIA NAVIA MONTERO1

HECTOR MAURICIO ESPITIA SIBAJA2
1
Estudiante en formación del programa de química de la Universidad de la Amazonia.
2
Docente de la Universidad de la Amazonia.
______________________________________________________________________________
En la tabla 1, se pueden observar loa reactivos que se llevaron a cabo para la síntesis del
compuesto de coordinación cloruro de hexaaminocobalto (III)

Tabla 1. Cantidad de reactivos utilizados para la síntesis de cloruro de hexaaminocobalto (III)

Reactivo Masa utilizada Peso molecular

Cloruro de cobalto 2,0 g 129,83 g/mol
Cloruro de amonio 2,50 g 53,49 g/mol
Carbón activado 0,25 g 12,01g/mol
Hidróxido de amonio 25% 5 mL 35,04 g/mol
Peróxido de hidrogeno 30% 5 mL 34,02 g/mol

REACCIONES
Reacción para la síntesis de cloruro de hexaaminocobalto (III) ¿

2 CoCl2 .6 H 2 O+ 2 NH 4 Cl+10 NH 3+ H 2 O2 → 2 ¿

Figura 1. Cloruro de hexaaminocobalto (III) ¿ y su estructura morfológica

En la figura 1 se muestra el compuesto de coordinación sintetizado correspondiente a la formula
molecular) ¿, como se puede observar este compuesto de coordinación se encuentra en forma de agujas y
tiene un color característico naranja, lo cual cambia radicalmente para el siguiente compuesto.
Se realizan los siguientes cálculos estequiométricos basándose en las cantidades de reactivos (Tabla 1.), y
la reacción correspondiente, se calculó la cantidad de compuesto ¿
que se esperaba obtener y posteriormente se calculó el porcentaje de rendimiento:

1 mol CoCl ∗6 H O
( 2

2
2
( 2,0 g CoCl2∗6 H 2 O )∗ 237,9308 g CoCl ∗6 H O ∗¿
2
)
% rendimiento=1,17 g ¿¿

La síntesis del compuesto de coordinación cloruro de pentaminoclorocobalto (III) se llevó a

cabo adicionando los reactivos que se mencionan en la tabla 2.

Tabla 2. Cantidad de reactivos utilizados para la síntesis de cloruro de pentaminoclorocobalto

(III)

Reactivo Masa utilizada Peso molecular

Cloruro de amonio 6,0 g 53,49 g/mol
Cloruro de cobalto II 12 g 129,84 g/mol
Ácido clorhídrico 32,45% 30 mL 36,46 g/mol
Hidróxido de amonio 10% 40 mL 35,04 g/mol
Peróxido de hidrogeno 35% 10 mL 34,02 g/mol

REACCIONES

Reacción para la síntesis de cloruro de pentaminoclorocobalto (III) ¿

2 CoCl2 .6 H 2 O+ 2 NH 4 Cl+8 NH 3 + H 2 O 2 →2 ¿
 Figura 2. Cloruro de pentaminoclorocobalto (III) ¿ y su estructura morfológica

En la figura 2 se muestra cloruro de pentaminoclorocobalto (III), como se puede evidenciar, se

presenta como gránulos de color purpura lo cual permite ver la gran diferencia que hay respecto al
compuesto anterior, esta es una de las propiedades importantes de los compuestos de coordinación, puesto
que pueden ser identificados por medio del color característico de cada uno.

En este caso no se pudo calcular el porcentaje de rendimiento para el compuesto ¿ debido que no se
reporta la masa del compuesto obtenida experimentalmente, sin embargo, se muestra el cálculo de la
cantidad de compuesto que se esperaba obtener (masa teórica) por medio de los reactivos que se reportan
en la tabla 2 y las relaciones estequiométricas de la ecuación 2.

1mol CoCl ∗6 H O
( 2

2
2
( 12 g CoCl 2∗6 H 2 O )∗ 237,9308 g CoCl ∗6 H O ∗¿
2
)
Discusión

Se tiene que la valencia primaria o estado de oxidación del Co en los dos casos es 3 +, y la valencia
secundaria o número de coordinación de este ion es 6. El estado de oxidación 3 + del Co está compensado,
como se ve claramente en los dos casos, por 3 iones cloruro. En el primer ejemplo todos los cloruros son
iónicos y no hacen parte del catión complejo [Co(NH 3)6]3+ como se puede evidenciar en la figura 3; el
número de coordinación 6 está satisfecho por 6 grupos NH 3, para el caso del cloruro de
pentaminoclorocobalto el número de coordinación está satisfecho por 5 NH 3 y 1 Cl-, [CoCl(NH3)5]2+ y
únicamente dos cloruros son iónicos como se representa en la figura 4, es importante mencionar que en
las figuras solo se representa la parte coordinada del compuesto. (Universidad Nacional de Colombia -
Química de los compuestos de coordinación, 2020)
 Figura 3. Representación 3D para cloruro de hexaaminocobalto (III)

Figura 4. Representación 3D para cloruro de pentaminoclorocobalto (III)

Resulta importante ver cómo cambian las propiedades de los dos compuestos al cambiar uno de los
ligandos, por ejemplo, el cloruro de hexaaminocobalto (figura 3) pertenece a un grupo puntual al de alta
simetría (Oh), presenta centro de inversión, corresponde a un octaedro, tiene 13 ejes de simetría, 9 planos
y el compuestos sintetizado es de color naranja. Al analizar el cloruro de pentaminoclorocobalto se
evidencia que pertenece a un grupo puntual C2v el cual tiene 1 eje de simetría, 2 planos verticales que
contiene dicho eje y el compuesto obtenido es de color purpura.

Para analizar en detalle lo que ocurrió durante la formación del complejo, se analizaron las
semirreacciones de los compuestos participantes a través de las ecuaciones 3,4,5 para obtener la ecuación
6 neta. En el primer paso, el CoCl2 * 6H2O en presencia del amoniaco acuoso y cloruro de amonio puede
oxidarse con facilidad. Al emplear el peróxido de hidrogeno concentrado como oxidante, el estado de
oxidación del cobalto +2 pasa a +3, este ion no es estable en medios acuosos debido a que tiende a formar
complejos con ligandos de agua, por lo cual los grupos amina lo estabilizan rápido para la formación del
complejo coordinante. (Gregory, 1989)

−¿¿

H 2 O2 (aq) +2 e−¿→2 O H ¿
Ecuación (3)
−¿¿
3 +¿+ 2e ¿

2 C o 2+¿→ 2C o Ecuación (4)

¿
 3+ ¿¿
3 +¿+12 N H3 → 2 [ Co ( N H 3 )6 ]
2Co
¿
Ecuación (5)
−¿ ¿
3+ ¿+2 O H ¿
2+¿+H 2 O2( aq)+12 N H 3 →2 [ Co ( N H 3 )6]
2Co
¿
Ecuación (6)
En el complejo de hexaminocobalto III formado, uno de los seis ligandos en el sistema octaédrico es
sustancialmente más lábil en comparación con los otros cinco. Esto hace posible la síntesis de reacciones
de desplazamiento que generan los diversos complejos de pentamino cobalto III como es el caso de
cloruro de pentaminoclorocobalto donde uno de los ligando amino es sustituido por un cloro. (Gregory,
1989)
A través de la ecuación 7, se muestra como es el desplazamiento de este ligando lábil y los ligandos que
pueden unirse para esta síntesis.
q (3+ q)

[ Co ( N H 3 )5 N H 3 ]3+¿+ L (exceso ) → [ Co ( N H3 )5 L ] + N H 3¿
Ecuación (7)

Luego el exceso de HCl hace que las sales de cloruro precipiten y de formacion al cloruro de
pentaminocloro cobalto III.
2+¿+ HC l(exceso ) → [ Co ( N H 3)5 Cl ] Cl2 ¿
[ Co ( N H 3 )5 Cl ]

 Caracterización del Tricloruro de Hexamincobalto (III)

Figura 5. Diagramas de Tanabe-Sugano para d6 (izquierda) y d7 (derecha)

Las transiciones permitidas son aquellas que ocurren entre el estado fundamental y el estado excitado,
además de tener la misma multiplicidad de espines. A la izquierda del diagrama de Tanabe-Sugano se
observan las transiciones de los complejos de campo débil, y al lado derecho, las transiciones de campo
fuerte. Por el diagrama del complejo Co2+, con configuración electrónica d7, se observa el estado
fundamental 4T1g en el campo débil y 2Eg en el campo fuerte. Para los complejos de Co3+, con
configuración electrónica d6, observamos el estado fundamental 5T2g en el campo débil y 1A1g en el campo
fuerte (Sotiles et al., 2019).

Figura 6. Espectro UV-Vis obtenido para el cloruro de hexaminocobalto (III).

Los espectros UV-Vis del complejo obtenido (Figura 6) muestran la presencia de transiciones a 341 nm y
475 nm. Según el diagrama de Tanabe-Sugano (Figura 5) para la configuración d6, la banda a 341 nm se
asigna a la transición 1A1g → 1T1g, mientras que la banda a 475 nm se refiere a la transición 1A1g → 1T2g.
Debido a que se trata de un complejo con predominio de ligandos de campo fuertes y, en consecuencia,
de bajo spin, es posible observar una banda de transferencia tipo TCML a aproximadamente 250 nm
(Sotiles et al., 2019).

Figura 7. Espectros infrarrojos de las muestras: A) cloruro de cobalto (II) hexahidratado y B) cloruro de
hexamincobalto (III).
En la figura 7, se observan el IR para el reactivo de partida, el cloruro de cobalto (A), además del
producto, el tricloruro de hexamincobalto (B), esto con el fin de obtener una comparación de las
interacciones y vibraciones que ocurren en ambas sustancias. En el espectro del reactivo (Figura 7-A), se
pueden observar tres bandas, a 3411, 1628 y 630 cm -1, las bandas observadas a 3411 y 1628 cm -1, son
características del estiramiento y deformación del enlace O-H, las cuales se atribuyen a la presencia de
agua en el compuesto. La banda de 630 cm -1 se atribuye a una posible interacción metal-oxígeno. El
espectro del cloruro de hexamincobalto (III), muestra que se produjo la formación de cloruro de
hexamincobalto (III), debido a que se obtuvieron bandas atribuidas al estiramiento de las moléculas de
NH3 (3151 cm-1 y 828 cm-1) y deformación asimétrica NH a 1587 cm -1 y NH3 simétrico a 1328 cm-1.
Además, existe la presencia de la banda relacionada con el estiramiento del enlace Co-N en la región de
360 cm-1 (Sotiles et al., 2019).

La Figura 8, ilustra los resultados del análisis simultáneo de DTG-TG-DTG de cloruro de

-1
hexamminocobalto (III) a una velocidad de calentamiento de 10 grados min en atmósfera de aire. A
partir de los resultados de pérdida de masa para ciertos procesos (con un error menor al 3%), para el
intervalo de velocidad de calentamiento de 2.5 a 20 grados/min, se determinó el siguiente mecanismo de
descomposición térmica de [Co(NH3)6] Cl3:

Figura 8. Los resultados del análisis simultáneo de DTA-TG-DTG para [Co(NH3)6] Cl3 en atmósfera de aire a una
velocidad de calentamiento de 10 grados/min

Tabla 3. Resultados del DTA para el proceso de descomposición térmica del cloruro de
hexamminecobalto (III) a diferentes velocidades de calentamiento
Los resultados revelan que a estas velocidades de calentamiento en el intervalo de temperatura 180-280
°C la descomposición térmica de [Co(NH 3)6] Cl3 implica la pérdida de nitrógeno y amoniaco, con
formación de CoC12 y (NH4) 2CoC14 sólidos en cantidades equimolares. En el curso de la
descomposición adicional, el (NH 4) 2CoCl2 se degrada en el intervalo de temperatura 350-400 ° C para
producir COC12 y NH4Cl (proceso 2). Al calentarlo más, el COC1 2 producido en las reacciones (1) y (2)
se oxida a Co3O4 (proceso 3), que se descompone a 500-550 ° C en CoO (proceso 4). Este es el producto
final de la descomposición térmica del cloruro de hexaminocobalto (III). Las formas de las curvas
termoanalíticas revelan que la oxidación del CoC12 es la que lleva más tiempo (ZABINSKI, 1994).

 Caracterización del Dicloruro de Pentaminclorocobalto (III)

Figura 10. Patrón XRD en polvo de [Co (NH3) 5Cl] Cl2.

En la Figura 10, se muestra un patrón XRD típico para [Co(NH 3)5Cl]Cl2. La naturaleza cristalina del
[Co(NH3)5Cl]Cl2 se observa mediante varios picos cristalinos agudos en el patrón XRD. El patrón exhibe
picos de difracción a valores 2θ en 15.8313, 25.6011, 32.6249 y 34.8279 correspondientes a los planos
(011), (221), (122) y (040) [Co(NH 3)5Cl]Cl2 correspondientes a la estructura ortorrómbica de este
complejo (Abbas, 2015).
 Figura 11. FTIR de [Co(NH3)5Cl]Cl2

El espectros FTIR de [Co(NH3)5Cl]Cl2 exhibe picos en 3278, 1620, 1307, 840 y 486 cm -1 que
corresponden a la vibración de estiramiento de NH 3, la vibración de deformación degeneración del
ligando NH3, la vibración de deformación simétrica de NH 3, la vibración de balanceo de Vibraciones de
estiramiento de NH3 y Co-NH3, respectivamente; también se observa un pico correspondiente al enlace
Co-Cl alrededor de 840cm – 1, el N – H está entre 3161,34 y 3279,1 cm – 1 (Abbas, 2015).

Figura 12. Espectros de absorción UV-Vis de Co(O)OH térmico y fotoquímico en metanol, y de [Co(NH3)5Cl]Cl2,
[Co(NH3)5(OH2)]Cl3 y Co3O4 en agua.
2+
El Pentaminclorocobalto (III), [Co(NH3)5Cl] es un ion complejo soluble en agua de color púrpura
caracterizado por dos máximos de absorción (max) a 355 nm y 525 nm (Figura 12) (Alvarado, 2015). La
banda a 355 nm se asigna a la transición 1A1g → 1T1g, mientras que la banda a 525 nm se refiere a la
transición 1A1g → 1T2g. Debido a que se trata de un complejo con predominio de ligandos de campo
fuertes y, en consecuencia, de bajo spin.
 Figura 13. Análisis DTG, DTA Y TG de [Co(NH3)5Cl]Cl2 en aire

En el TG se puede evidenciar que la primera pérdida de masa del complejo se da en un rango de 220-
340°C que corresponde a la liberación de tres moléculas de NH 3 y 1/2 de la cuarta molécula de NH 3, la
eliminación de las moléculas restantes de amoniaco se da en un rango de 380-510°C, durante el proceso
de descomposición en este rango de temperatura se produce una reacción de oxido-reducción que da
como resultado la reducción de Co (III) a Co (II), allí se genera CoCl 2 y se obtiene como subproductos de
reacción el N2 y NH4Cl, estas pérdidas se corroboran con el analisis DTA en donde se pueden observar 2
picos endotérmicos a 330°C y 470°C respectivamente, finalmente se observa una pérdida de masa en un
rango de 510-930°C que se atribuye a la descomposición de CoCl 2, en el DTA se observa un pico
endotérmico en 720°C que indica un aumento en la degradación de CoCl 2, de tal manera a 930°C quedan
los óxidos de cobalto (Jasim & Hamid, 1989; Of & Elements, 1990).

Finalmente se presenta un espectro UV-VIS de los dos complejos sintetizados en el cual se pueden
observar los máximos de absorción para hacer una comparación, 475 nm para el compuesto ¿ en línea
discontinua, 525 nm para el compuesto ¿ ¿ en línea punteada. Al analizar estos máximos de absorción por
medio de la tabla 5 se puede determinar el color que presenta cada uno de los compuestos, comprobando
que el cloruro de hexaaminocobalto es de color naranja puesto que su longitud máxima de
absorción se da a 475 nm, para el caso del cloruro de pentaminoclorocobalto es de color purpura
debido que su longitud máxima de absorción es 530 nm, lo anterior se puede comprobar con la
imagen 1 y 2 donde se muestra los compuestos de coordinación sintetizados.
 Figura 14. Espectro UV-VIS de complejos de cobalto:¿ ¿;¿ ¿

Tabla 5. Longitud máxima de absorción y el respectivo color para diferentes compuestos de cobalto

En la tabla 1, se puede observar los colores respectivos para cada uno de los complejos, así como sus
longitudes de onda y energías de transición.

Preguntas

7.1. Consultar ¿qué es la precipitación por ion común?

La presencia de una sal que contenga un ion común con las de la sustancia insoluble disminuye la
solubilidad de este. Así:

Si se añade un electrolito que contenga uno de los iones A n- o Bm+, el equilibrio evoluciona hacia la
izquierda disminuyendo la solubilidad del precipitado. (equilibrio de precipitación, 2020)

7.2. ¿Cómo se puede cuantificar la cantidad de cloruro presente en la muestra? ¿Es posible
cuantificar todos los cloruros?
Los cloruros en la muestra se pueden cuantificar por medio del método de argentometría, el cual es un
método gravimétrico, por ello el objetivo es precipitar los iones cloruro como cloruro de plata por medio
de la adición de nitrato de plata.

7.3. ¿Para qué se utiliza la combinación cloruro de amonio amoniaco en la síntesis de cloruro de
pentaminoclorocobalto (III)?

La formación de estos compuestos de coordinación de cobalto se puede llevar a cabo empleando

CoCl2∗6 H 2 O como precursor de iones Co+2 y NH4 en NH4OH para generar los ligandos amoniaco
(NH3)

7.4. ¿Porque el lavado se debe realizar a con solvente a bajas temperaturas?

El lavado del compuesto debe realizarse con solventes a bajas temperaturas, pues por lo general el
aumento de la temperatura aumenta la solubilidad de los compuestos y lo que se desea es obtener los
cristales del complejo.

7.5. Consulte los usos más comunes de los compuestos de coordinación basados en cobalto.

Debido que el cobalto dispone de 7 electrones en los orbitales 3d, ello hace que el desdoblamiento de esos
orbitales en función de la interacción con los ligandos, grupos con pares de electrones solitarios, permita
saltos electrónicos por absorción de energía luminosa en el espectro visible, que provoca que el
compuesto tome colores complementarios espectaculares, muy apropiados para ser usados en foto digital.

Bibliografía

Abbas, N. K. (2015). Preparation of Chloro Penta Amine Cobalt ( III ) Chloride and Investigate its
Influence on the Structural Properties and Acoustical Parameters of Polyvinyl Alcohol. Journal of Kufa-
Physics, 7(2), 81–96.

Alvarado, S. R. (2015). Understanding the reactivity of molecular precursors to colloidal nanocrystals.

Equilibrio de precipitación. Previa.uclm.es. (2020). Recuperado 18 agosto 2020, de

https://previa.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-06 equilibrio%20de%20precipitacion/equilibrio
%20precipitacion.pdf.

Gregory M. Williams, John Olmsted and Andrew P. Breksa, coordination complex of cobalt, California
state university, vol 66, 1989.

Jasim, F., & Hamid, K. (1989). DERIVATOGRAPHIC ~~OANALYSIS OF [Co(NH,)&l]Cl.

Thermochimica Acta, 145, 189.