Universidad de la Amazonia

Facultad de Ciencias Básicas

Programa de Química
Laboratorio de Compuestos de Coordinación

PRÁCTICA 9.
COMPLEJOS DE COBRE (II) HEXACOORDINADOS: SERIE ESPECTROQUÍMICA.
PREPARACIÓN DE YODURO DE DIACUABIS(ETILENDIAMINA)COBRE(II).

ADRIANA LUCIA NAVIA MONTERO1

HECTOR MAURICIO ESPITIA SIBAJA2
1
Estudiante en formación del programa de química de la Universidad de la Amazonia.
2
Docente de la Universidad de la Amazonia.
_________________________________________________________________________

OBJETIVO

 El objetivo de esta práctica consiste en la síntesis de diferentes complejos

hexacoordinados de Cu(II) para ser estudiados por espectroscopia UV-Visible. Se
analizará el diferente desdoblamiento del campo en función de la naturaleza de los
ligandos presentes en la esfera de coordinación del metal (serie espectroquímica).
MARCO TEORICO
generalmente los complejos de cobre son compuestos de Cu(I) y Cu(II), en los que los primeros
se oxidan a Cu(II), siendo estos últimos estables frente a la oxidación Cu(III). Estos compuestos
presentan el efecto Jahn-teller, el cual consiste en que cualquier sistema molecular no lineal en
un estado electrónico degenerado es inestable y sufrirá algún tipo de distorsión que disminuirá su
simetría de tal forma que consiga tener una energía menor. Este efecto no predice que distorsión
concreta se efectuará; si los complejos de Cu(II) con una configuración electrónica d9 tuviesen
una geometría octaédrica, su estado electrónico seria degenerado debido que el electrón impar
podría ocupar tanto el orbital dx2 – y2 como el orbital dz2, por lo que sufren una distorsión para
disminuir su energía. La distorsión tetragonal es una de las comunes, en el que 4 de los 6 enlaces
Cu-L se encuentran en un plano cuadrado con longitudes de enlace pequeñas y los otros ligandos
se sitúan encima y debajo del plano del cuadrado a mayor distancia de enlace, formando enlaces
más débiles.

Diagrama de orbitales moleculares según la teoría de campo cristalino para un complejo

octaédrico CuL6 que sufre una distorsión tetragonal. (Fombona Corrionero, 2014)
En la parte izquierda del diagrama de la figura 1 se muestran los 5 orbitales d degenerados
Se filtraron y se lavaron del
Cristales con agua fría y alcohol los
ion libre antes de formar el complejo, en la parte central se muestra
rojos el desdoblamiento en tres
cristales

orbitales t2g y dos orbitales eg por efecto del campo octaédrico. (Fombona Corrionero, 2014)
Puede observarse el efecto degenerado, ya que el estado impar puede ocupar Finalmente,
tanto el se orbital d 2 –
x
secaron en un
2 2
y como el dz por tener ambos orbitales a igual energía. En la parte derecha desecadorse sobrerepresenta
gel el
de silice
desdoblamiento de orbitales producido por la distorsión tetragonal proveniente del efecto jahn-
teller. A continuación se muestra un ejemplo de la geometría octaédrica con distorsión tetragonal
en el ion acuoso [Cu (H2O)6]2+.
 Caracterización del compuesto (Yoduro de diaquabis(etilendiamina) cobre (II)
([Cu(en)2(H2O)2]I2))

1664 cm-1
sobretono

2890-2970 cm-1
vibraciones de
3250-3400 cm-1 estiramiento C-H
vibraciones de de la vibraciones ν
estiramiento N-H etilendiamina (Cu-N), ν (Cu-O),
(en) y O-H (H2O)

Espectro IR de Yoduro de diaquabis (etilendiamina) cobre (II) ([Cu(en)2(H2O)2]I2)

Las bandas fuertes en la región, 3250-3400 cm-1 pueden atribuirse a las vibraciones de
estiramiento N-H (en) y O-H (H2O) en el complejo 1 y 2, respectivamente. Las bandas que
varían de intensidad débil a media en la región de 2890-2970 cm-1 pueden atribuirse a las
vibraciones de estiramiento C-H de la etilendiamina, así como a las del anión. Las bandas a 474
cm-1, 500cm-1 en los complejos 1 y 2 se atribuyen a vibraciones ν (Cu-N), ν (Cu-O),
respectivamente. Una banda muy débil a 1664 cm-1 en los espectros de IR del complejo 1 puede
deberse a un sobretono o una combinación de bandas. Un hombro a 1605 cm-1 en el complejo 2
puede deberse al modo de flexión O-H de las vibraciones del agua. La banda en el complejo 1 en
1550 puede asignarse a vibraciones δ N-H y ν (C = C). (Sharma et al., 2017)

Espectro Uv-vis (absorbance vs. wavelength) para las especies [Cu (H2O) 6] 2+ (–––––), [Cu
(EDTA)]2- (– – – – ), and [Cu(en)2(H2O)2] 2+ (- - - - -).
Tabla 1. Datos Espectrales
Los espectros se registran en un rango 400-900 nm usando un espectrofotómetro Shimadzu
UV2101PC, calibrado contra un blanco de agua. Los espectros se pueden representar en un
gráfico para permitir la comparación directa de las posiciones de λmax. La longitud de onda de
λmax se convierte en número de onda para producir un parámetro que es directamente
proporcional a la energía de la transición electrónica. Utilizando la ley de Beer-Lambert, la
concentración de la especie de cobre (II) en cada solución y el valor de A en λmax, se puede
determinar el valor de ε (absortividad molar).
Se escogieron complejos de cobre (II) debido a que Cu2+ es un ion d9 (equivalente a d1 en
términos espectrales, teniendo en cuenta el formalismo de huecos positivos); es espectralmente
simple, con una amplia banda de absorción observada. Las bandas para cada uno de los
complejos son 810 nm, 735 nm y 545nm respectivamente (tabla 1). Se observa una mayor
longitud de onda para el primer complejo a comparación del tercer complejo, por tanto, el tercer
complejo exhibe mayor frecuencia.
La banda de absorción para la tercera solución (que contiene [Cu(en) 2(H2O)2]2+) es de
aproximadamente 7000 cm 1 de ancho a media altura. Por ende, los espectros que surgen de las
transiciones electrónicas d – d son muy débiles (absortividades molares bajas) porque las
transiciones están prohibidas mecánicamente cuánticas (regla de selección de Laporte). Para un
ion metálico particular, la magnitud del parámetro de división del campo del ligando para los
complejos octaédricos, ∆o, depende de la naturaleza del ligando. Cabe destacar que estos
complejos solo pueden considerarse aproximadamente octaédricos debido a la distorsión de Jahn
Teller esperada para un ion d9. Esta distorsión se ha demostrado claramente para los complejos
de [Cu(en)2X2] en estado sólido (Wells, 1971). A partir de muchos estudios espectrales, se ha
descubierto que es posible clasificar el orden de intensidad de campo de los ligandos que resulta
ser independiente del ion metálico. Esta lista de clasificación se conoce como la "serie
espectroquímica" y a continuación se proporciona una versión abreviada.

Curvas termogravimétricas para complejos 1 y 2 [Cu(en)2(H2O)2](2-fenoxibenzoato)2·H2O y

[Cu(en)2(H2O)](acetato de difenilo)2·3H2O
Los perfiles de TGA para los complejos I y 2 revelaron claramente que los complejos 1 y 2
contienen moléculas de agua y muestran la pérdida de todas las moléculas de agua en el primer
paso. Después de la pérdida de moléculas de agua, ambos complejos son estables hasta 150oC y
luego muestran una fuerte disminución de peso correspondió a la pérdida de restos de
arilbenzoato y carboxilato alifático. Después de 500oC, para ambos complejos indicaron la
formación de óxido cúprico como residuo. (Sharma et al., 2017)
Bibliografía
Canham, G. R. (2000). Química Inorgánica Descriptiva (Segunda ed). Mexico: Pea.
Chang, R., & College, W. (2002). Química. Power Engineering (7° Edición, Vol. 120). Mexico:
McGraw-Hill/ INTERAMERICANA EDITORES, S.A.
Fombona Corrionero, S. (2014). Complejos de Cobre(II): termocromismo. Tesis,. Universidad
de Oviedo. España., (Ii).
Huneke, T. J. (1976). FACTORS INFLUENCING THE RING CONFORMATIONS OF TRIS
( ETHYLENEDIAMINE ) METAL COMPLEXES . University of Hawaii.
Nakamoto, K. (2009). Infrared and raman Spectra oof inorganic and Coordination Compounds
(Sexta Edic). Canada: John Wiley & Sons, Inc.
Noorani, N., Rahemi, H., & Tayyari, S. F. (2010). Conformational stabilities, EPR, IR and VCD
studies of tris(ethylenediamine)nickel(II) chloride. Journal of the Iranian Chemical Society,
7(4), 934–945. https://doi.org/10.1007/BF03246089
Petrucci, H. R., Herring, G. F., Madura, D. J., & Bissonnette, C. (2011). Química General.
Principios y aplicaciones modernas. (H. R. Petrucci, G. F. Herring, D. J. Madura, & C.
Bissonnette, Eds.) (Decima). Madrid: Pearson Educación S.A.
Prabhumirashi, L. ., Natu, G. ., & Nayak, S. . (1989). Thermal Analysis of Ethylenediamine.
Journal of Thermal Analysis, 35, 1105–1110.
Rejitha, K. S., Ichikawa, T., & Mathew, S. (2011). Thermal decomposition studies of
[Ni(NH3)6]X 2 (X = Cl, Br) in the solid state using TG-MS and TR-XRD. Journal of
Thermal Analysis and Calorimetry, 103(2), 515–523. https://doi.org/10.1007/s10973-010-
1054-8
Sharma, R. P., Saini, A., Kumar, S., Kumar, J., Venugopalan, P., Gondil, V. S., … Aree, T.
(2017). Diaquabis(ethylenediamine)copper(II) vs.
monoaquabis(ethylenediamine)copper(II): Synthesis, characterization, single crystal X-ray
structure determination, theoretical calculations and antimicrobial activities of
[Cu(en)2(H2O)2](2-phenoxybenzoate)2·H2O and [Cu(en)2(H2O)]
(diphenylacetate)2·3H2O. Polyhedron (Vol. 123).
https://doi.org/10.1016/j.poly.2016.11.042
Sohail, M., Molloy, K. C., Mazhar, M., Kociok-Köhn, G., & Kaleem Khosa, M. (2006).
Tris(ethylenediamine)nickel(II) tetraiodocadmate(II). Acta Crystallographica Section E:
Structure Reports Online, 62(2), 394–396. https://doi.org/10.1107/S1600536806002522
Whitten, W. kenneth, Davis, E. R., Peck, L. M., & Stanley, G. G. (2015). Quimica. (W. kenneth
Whitten, E. R. Davis, L. M. Peck, & G. G. Stanley, Eds.) (Decima). México D.F.:
CENGAGE Learning.