TEMA: MECANISMOS DE

TRANSPORTE DE CONTAMINANTES
 ADVECCIÓN
La advección se refiere al transporte del soluto a una
velocidad equivalente a la del movimiento del agua
subterránea. Dicho transporte ocurre por el movimiento bruto
del agua que fluye.
En condiciones de flujo, el transporte de un compuesto, en
una dimensión, por advección es

donde:
V, velocidad lineal del agua subterránea
K, conductividad hidráulica
ne, porosidad efectiva
, gradiente hidráulico
 DISPERSIÓN
La tendencia del soluto a extenderse hacia afuera de la línea
de flujo por advección, se conoce como dispersión
hidrodinámica.
D h = D + D0
D = dispersión mecánica
D0 = difusión molecular

La dispersión hidrodinámica causa la dilución del soluto y se

presenta por el mezclado mecánico durante la advección y
debido a la difusión molecular por la energía termocinética de
las partículas del soluto.
DL = αL Vs
dispersión DT = αT Vs
mecánica
αL,dispersividad longitudinal
αT, dispersividad transversal.
Longitudinal Transversal Vs la velocidad de infiltración.
 MECANISMOS RESPONSABLES DE LA DISPERSIÓN DE UN
FLUIDO

La dispersión se refiere a la variación de la velocidad de flujo en el espacio debido a

la geometría de los poros y sus interconexiones. Este mecanismo sólo se presenta
cuando existe un flujo de agua.
Difusión molecular
Proceso en el cual un soluto se mueve en el
agua de las zonas de mayor concentración a las
zonas de menor concentración
Transporte si se produjera sólo Transporte si se produjera sólo
advección advección y difusión
DISPERSIÓN

FACTOR DE RETARDO ρ densidad del suelo (g/cm3)

Kd Coeficiente de partición (mL/g)
ρ𝐾𝑑 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 n porosidad del suelo
𝑅 =1+ =
𝑛 𝑉𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
 SORCIÓN
Los términos de sorción, adsorción y absorción se refieren a fenómenos muy
similares; los dos primeros se utilizan indistintamente por muchos autores (Weber
et al, 1991).
La adsorción es un proceso en el que un compuesto soluble (adsorbato) se
remueve de la solución por contacto con una superficie sólida (adsorbente). El
adsorbente es el suelo, y va a tener mayor influencia a mayor contenido de
carbono orgánico, debido a que las partículas de suelo pueden presentar un área
superficial muy alta.

adsorción absorción
 SORCIÓN
Las reacciones de sorción se clasifican de dos formas:
motivadas por el sorbente o motivadas por el soluto.
• La sorción motivada por el sorbente ocurre cuando hay una
atracción entre el sorbente (material poroso) y el soluto
(contaminante) el cual se acumula en la superficie debido a
la afinidad del sorbente por el contaminante.

• La sorción motivada por el soluto ocurre cuando el

contaminante es hidrofóbico (repulsión por el agua). En la
sorción motivada por el solvente la acumulación del
contaminante en el material poroso se debe al rechazo del
contaminante en fase disuelta en el agua subterránea.
La ecuación de transporte que considera únicamente los términos de
advección y dispersión es la que se utiliza para modelar la mancha o pluma
contaminante que se forma en la zona saturada cuando la contaminación
llega a esta zona. La pluma contaminante va en la dirección del agua
subterránea y la concentración disminuye también en esa dirección.

C  2C C b Cs  C 
 D 2 v   
t x x n t  t  r
C, concentración del soluto
D, Coeficiente de dispersión hidrodinámica
v, velocidad por advección
x, distancia o profundidad
t, tiempo
 Grado de sorción depende de:

SOLUTO SUELO
• Afinidad por la • Porosidad
fase sólida • Temperatura
• Concentración • pH
• Solubilidad • Contenido de materia
orgánica
En suelos arenosos, por lo general la sorción es baja con
relación a suelos arcillosos y limosos o ricos en materia
orgánica
 SORCIÓN
ISOTERMAS DE ADSORCIÓN

Existen algunas incertidumbres debido a aspectos como tipo de suelo,

temperatura, tiempo de agitación de los viales y formación de micropartículas.
Sin embargo, es uno de los métodos más aproximados para medir la adsorción
de un compuesto en un suelo dado.

Para la prueba, se preparan al menos cinco viales, con concentraciones iniciales

diferentes (C0) del compuesto problema por duplicado o triplicado. Se agrega a
cada vial una cantidad conocida de suelo seco (M), se adiciona la solución en el
volumen restante del vial (V). Los viales se agitan durante 24 a 48 horas con el
fin de dar oportunidad a que todas las partículas del suelo entren en contacto
con la solución y obtener el equilibrio en menor tiempo que lo que
naturalmente se da en la naturaleza. Posteriormente la muestra puede requerir
centrifugación si el tipo de suelo presenta partículas coloidales o gran cantidad
de materia orgánica. El siguiente paso es analizar el sobrenadante de las
muestras para obtener la concentración en equilibrio (Ce). Finalmente se calcula
la concentración adsorbida en cada vial con la relación

Cs = (Co – Ce) V / M
 SORCIÓN
Modelos de adsorción
Existen varios modelos de adsorción pero los tres de mayor aplicación son los
siguientes.

Modelo lineal
La expresión más simple de la sorción en equilibrio es la sorción lineal

Cs = Kd Ce

donde:
Cs, masa del compuesto adsorbido por la masa del suelo (mg/kg)
Kd, coeficiente de distribución (ml/g)
Ce, concentración del químico en la fase líquida (mg/l)

Esta ecuación considera que una gráfica en la que se represente Cs en las

ordenadas con Ce en las abscisas resultará en una línea recta y la pendiente
corresponderá al coeficiente de adsorción Kd.
Kd

COEFICIENTE DE DISTRIBUCIÓN
Define la cantidad de adsorbato que puede ser retenido
por un adsorbente

Adsorbato: Sustancia que se pega (adsorbe) en

la superficie

Adsorbente: Superficie sobre la que sucede la

adsorción
 SORCIÓN

Modelos de adsorción
Si la curva resulta curvilínea se deberá probar el modelo de
Freundlich o el de Langmuir.

Modelo de Freundlilch
N
Cs = Kd Ce
donde
Kd, coeficiente de distribución de Freundlich
N, coeficiente exponente de Freundlich

Linealizando la ecuación anterior: logCs = logKd + NlogCe

 SORCIÓN
Modelo de Langmuir

El modelo de Langmuir se representa por la siguiente ecuación:

aK L Ce 
CS  2.10
1  K L Ce 
Donde

a, masa del químico requerido para saturar una unidad de masa del suelo
KL, constante de Langmuir
Ce (mg/l)
Se linealiza la ecuación invirtiéndola:
Cs (mg/g)
𝐶𝑒 𝐶𝑒 1
= +
𝐶𝑠 𝑎 𝑎𝐾𝐿 a es la concentración máxima
que el suelo probado puede
admitir
 ADSORCIÓN
A partir de los valores obtenidos de Cs es posible dibujar la gráfica Cs – Ce y dependiendo del tipo
de curva que se obtenga se aplicará el modelo que se ajuste más adecuadamente, de acuerdo
con el coeficiente de correlación obtenido

Para representar la isoterma con el modelo lineal, se grafica Cs con Ce y la pendiente de la recta
es el coeficiente de distribución Kd.
SORCIÓN
Modelo lineal
Este modelo contempla la
capacidad de adsorción del
adsorbente de forma lineal e
Infinita

Modelo de Freundlich
Este modelo asume que el
adsorbato empieza a acumulare
sobre el adsorbente en forma de
capas uniformes y que con cada
capa la capacidad de retención de
adsorbato es menor.

Modelo de Langmuir
Este modelo contempla una
capacidad limitada del adsorbente
que le permite retener una cantidad
finita de adsorbato
Ejercicio
Determinar la isoterma de adsorción lineal y el tipo de modelo
que se ajusta mejor para las siguientes condiciones:
Se tienen las siguientes concentraciones iniciales de una
solución de xileno y sus concentraciones finales (Ce). El
volumen de los viales es de 100 ml y la cantidad de suelo en
cada vial es de 20 g.
 SORCIÓN
Muestra C0 (mg/L) Ce (mg/L) Cs (mg/g)
1 217 25 0.96
2 350 99 1.255
3 470 212 1.29
4 600 310 1.45
5 870 510 1.80

Modelo Lineal
Para el caso del modelo lineal se
1.9
1.8
puede concluir que el valor de Kd es
1.7 de 0.0016 L/g y la ecuación de
1.6 Cs = 0.0016 Ce + 0.9866 adsorción que representa el
Cs (mg/g)

1.5 Kd = 0.0016 L/g

R 2 = 0.9506
comportamiento del xileno en el tipo
1.4
1.3
de suelo del ejemplo, es
1.2
1.1 Cs = 0.0016 Ce + 0.9866
1
0 100 200 300 400 500 600
Ce (mg/L)
 Modelo Freundlich

0.3 log Cs = 0.1866 (log Ce) - log 0.2859

0.25 Kd = 0.5177
R 2 = 0.9186
0.2
log Cs

0.15

0.1

0.05

-0.05
1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.2 2.4 2.6 2.8
log Ce
logCs = logKd + NlogCe

Modelo de Langmuir

350

300

250
Ce/Cs (g/L)

Ce /Cs = 0.5328 Ce + 30.092

200
a = 1.8768 ; K L = 0.0177
150 R 2 = 0.9657

100

50

0
0 100 200 300 400 500 600
Ce (mg/L)
𝐶𝑒 𝐶𝑒 1
= +
𝐶𝑠 𝑎 𝑎𝐾𝐿
 SORCIÓN
A partir de los datos colectados en el efluente de una columna experimental y de las
concentraciones de cloruros, de TCE y PCE desarrollar la curva de avance considerando tiempos
y volumen de poros. Obtener el Kd a partir de la curva, para una densidad del suelo de 1.2
g/cm3 y una porosidad de 0.49.

L = 61 cm
D = 25 cm

Se agrega NaCl como trazador, Co = 1000 mg/L y además:

TCE inicial
PCE inicial
1.2 mg/L
 SORCIÓN
T (horas) CNaCl (mg/L) Volumen (ml) ∑ Vol (ml) PCE (mg/L) TCE(mg/L)
0 0 0 0 -- --
6 19 5400 5400 -- --
9 66 2250 7650 -- --
12 160 1100 8750 -- --
15 320 3000 11750 0.06 0.072
21 430 1250 13000 -- --
24 600 2900 15900 -- --
27 680 1750 17650 -- --
30 800 3200 20850 -- --
33 880 3320 24170 0.072 0.093
38 950 5500 29670 0.192 0.265
41 1000 3620 33290 0.240 0.504
43 1000 1710 35000 -- --
48 1000 5240 40240 0.540 0.840
51 880 4760 45000 0.660 0.728
55 520 4500 49500 0.710 0.786
63 67 5500 55000 0.720 0.800
70 13 3480 58480 0.710 0.780
 Solución
Concentración relativa C/Co
Concentración Relativa (C/Co) (mg/L) NaCl
∑ Vol (ml) U
T (h) NaCl PCE TCE 19/1000 = 0.019
0 0 -- -- 0 0 .
6 0.019 -- -- 5400 0.3680 .
9 0.066 -- -- 7650 0.5213 .
12 0.16 -- -- 8750 0.5963

15 0.32 0.05 0.06 11750 0.8008 Concentración relativa C/Co

21 0.43 -- -- 13000 0.8860
PCE
24 0.6 -- -- 15900 1.0836
0.06/1.2 = 0.05
27 0.68 -- -- 17650 1.2029
.
30 0.8 -- -- 20850 1.4210
.
33 0.88 0.06 0.077 24170 1.6473
.
38 0.95 0.16 0.220 29670 2.0221
Concentración relativa C/Co
41 1 0.2 0.42 33290 2.2689
TCE
43 1 -- -- 35000 2.3854
0.072/1.2 = 0.06
48 1 0.45 0.7 40240 2.7426
.
51 0.88 0.55 0.606 45000 3.0670
.
55 0.52 0.59 0.655 49500 3.3737
.
63 0.067 0.6 0.66 55000 3.7485

70 0.013 0.59 0.65 58480 3.9857

SORCIÓN
Curva de Avance

C/Co (mg/L)
1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80

T (h)
NaCl PCE TCE
 SORCIÓN FACTOR DE RETARDO
ρ𝐾𝑑
𝑅 =1+
𝑛
Curva de Avance
𝑅−1 𝑛
C/Co (mg/L)

1.2 𝐾𝑑 =
ρ
1
TCE 2.37 − 1 0.49
0.8
𝐾𝑑 = 𝑔
1.2 ൗ 3
𝑐𝑚
0.6
𝐾𝑑 = 0.559 ml/g
0.5
PCE
0.4

2.88 − 1 0.49
0.2 𝐾𝑑 = 𝑔
1.2 ൗ 3
𝑐𝑚
0
0.8 Kd 1 2.2 R 2.4 2.8 R 3
0 0.2 0.4 0.6 1.2 1.4 1.6 1.8 2 2.6 3.2 3.4 3.6 3.8 4 4.2
𝐾𝑑 = 0.767 ml/g
U (ml/cm3)
NaCl PCE TCE
 DEGRADACIÓN QUÍMICA Y BIOLÓGICA
MOVILIDAD Y DISTRIBUCIÓN DE LOS
COMPUESTOS ORGÁNICOS
Lixiviación

TRANSFERENCIA Erosión
Reubican los compuestos
orgánicos sin alterar su Adsorción
estructura
Fotólisis Disociación de moléculas por efecto de la luz

DEGRADACIÓN Hidrólisis
Altera la estructura química Reacciones redox
del compuesto
Biodegradación
 Las reacciones fotoquímicas pueden degradar los
Fotólisis compuestos químicos en la superficie del suelo

Descomposición de compuestos orgánicos por la

Hidrólisis interacción del agua, que los convierte en
productos más simples
DEGRADACIÓN

Altera la estructura química Reacciones Los estados de oxidación cambian ya que hay una
transferencia de electrónica de especies químicas
del compuesto redox (ag. reductor), a otras especies (ag. oxidante)

Transformación biológica de un
Biodegradación compuesto orgánico a formas químicas
más simples
Biodegradación
Balson y Félix describen la biodegradación como la
destrucción química por actividad metabólica de
microorganismos.