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DIFUSIN UNIDIMENSIONAL

Antes de comprender todo lo que a continuacin se explica, se debe observar


el siguiente video que explica el proceso de difusividad a travs de las frmulas
expresadas en la ley de Fick:
Ahora con respecto a este tema, vamos a considerar el problema de la difusin
unidimensional de una masa M de soluto, situada en el origen de un medio
unidimesional representado por el eje X.



La solucin de la ecuacin diferencial nos da la concentracin en los
puntos x del medio en cada instante de tiempo t.

La cual se puede comprobarse por simple sustitucin en la ecuacin diferencial



Expresin grfica de la ecuacin diferencial de difusin
unidimensional calculada en un programa. Fuente:
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm


Se puede observar que el rea bajo la curva acampanada es la misma para
todos las grficas. Como puede comprobarse:


Para ello, se emplea el resultado de la integral



Desplazamiento medio cuadrtico



Integramos por partes




Debajo de cada curva, se traza un segmento cuya longitud es igual al doble de
la raz cuadrada de la media de los cuadrados de los desplazamientos de las
partculas y mide la extensin efectiva de las partculas en el medio.



Expresin grfica de integral hecha en programa de simulacin. Fuente:
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm


De este tipo de difusin, se pueden estudiar dos casos:

1. Gas en aire, se supondrn gases ideales. En esta aproximacin, el coeficiente
de difusin se mantiene constante y no vara con la concentracin.
2. De un soluto slido en un disolvente, el coeficiente de difusin es sensible a la
concentracin, aunque supondremos disoluciones diluidas. Para bajas
concentraciones, el coeficiente de difusin se mantiene aproximadamente
constante.
En los dos ejemplos de difusin, de un gas en aire, o de un soluto en agua
(lquido), se pone de manifiesto la relacin entre el orden de magnitud del
coeficiente de difusin y la escala de longitud o de tiempo en el que transcurren
ambos fenmenos (Garca, 2010).



En este ejemplo se puede aplicar todo lo expuesto con anterioridad


Difusin de la sal en el agua

El siguiente ejemplo, explica las caractersticas esenciales de la mezcla en un
estuario, del agua salada procedente del mar con el agua de un ro. El agua del
ro menos densa fluye sobre el agua de mar. Hay por tanto, una discontinuidad
en la densidad con la profundidad, debido a las diferencias de salinidad.
Consideremos la siguiente distribucin unidimensional de la concentracin

c=c0 para x<0
c=0, para x>0
en el instante t=0.

La solucin de la ecuacin de la difusin es



La funcin error se define



D=1.48410-9 m2/s es el coeficiente de difusin de la sal en agua pura (Garca,
2010).

Un ejemplo prctico a continuacin expresado, es aquel donde se observa la
difusin de la sal y el azcar en un cubo de hielo:

Y ste ltimo ejemplo de difusin de una bolsa de t sobre agua:



DIFUSION DE UN AZUCAR REDUCTOR POR MEDIO DE UNA MEMBRANA
SEMIMPERMEABLE Y DIFUSION DE VARIAS SUSTANCIAS EN UN
BIOPOLMERO


http://www.scribd.com/doc/43829921/Difusion-de-un-azucar-reductor-por-
medio-de-una-membrana-semipermeable-y-difusion-de-varias-sustancias-en-
un-biopolimero

DIFUSIN BIDIMENSIONAL

Puede ser explicada mediante el clculo realizado a una gota de tinta en este
caso, como se explicar a continuacin


Gota de Tinta

Una gota de tinta de radio a se pone en un recipiente de agua de radio R,
siendo a<<R. La profundidad del agua es pequea, del orden de 1 cm, de
modo que la gota de tinta alcanza el fondo del recipiente rpidamente y el
movimiento de la tinta est determinado por el proceso de difusin nicamente
(Garca, 2010).
El proceso de difusin bidimensional de la tinta en el agua se describe
mediante la siguiente ecuacin.



donde D es el coeficiente de difusin de la tinta en agua y n es la concentracin
de tinta.


En la siguiente grfica se puede apreciar que en el instante inicial t=0, la tinta
est distribuida homogneamente en el agua dentro de un crculo de radio a.

Con parmetros:


n=n0 para ra
n=0 para r>a


Simulacin de distribucin en dos dimensiones de la gota de tinta
por programacin. Fuente:
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm

La solucin de la ecuacin diferencial es:

donde I0(x) es la funcin modificada de Bessel de orden cero. Haciendo el
cambio de variable


que es independiente del radio a de la gota y del coeficiente de difusin D de la
tinta en el agua.

En la figura a continuacin se representa la concentracin relativa n(x, )/n0 en
funcin de x=r/a (en color azul) y se compara con la situacin inicial (color rojo)
para el instante =0.02.

Conocido el valor del coeficiente de difusin D y el radio inicial de la gota a,
podemos determinar la concentracin n(r, t) de tinta a una distancia r=xa del
centro de la gota en el instante t=a2/D (Garca, 2010):


Simulacin en programa de simulacin de difusin bidimensional
de una gota de tinta. Fuente:
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm


Como comprobacin se puede verificar que:


Anlisis bidimensional por simulacin, considerando varios
parmetros y curva integral. Fuente:
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm


la cantidad total de tinta permanece constante, de modo que la integral


que es proporcional a la cantidad inicial de tinta contenida en un crculo de
radio unidad (Garca, 2010).


Difusin en estado estacionario


Aplicado para un flujo de difusin no cambie con el tiempo

Macroscpicamente la cantidad de un elemento transportado dentro de otro es
una funcin del tiempo.
Velocidad ocurre la transferencia de masa: Flujo de difusin (J)

J= M/A t
Donde:

J: kg/m2s tomos/m2 s

A: rea

t: tiempo

M: Nro. de tomos



La pendiente de la grfica en un pto. determinado es el gradiente de
concentracin.
Gradiente de concentracin = dC/dx

La expresin matemtica de la difusin en una direccin x:
1 Ley de Fick
J = -D (dC/dx)
Donde:
D: coeficiente de difusin (m2/s)
C: concentracin (Kg/m3)
La direccin de difusin es contraria al gradiente de concentracin (desde
elevada concentracin a baja concentracion).

Difusin en estado no estacionario


La mayora de las situaciones prcticas de difusin son en estado estado NO
estacionario. El flujo de difusin y el gradiente de difusin varan con el
tiempo genera acumulacin o agotamiento de las substancias que difunden.



Segunda Ley de Frick

Las soluciones a esta expresin (concentracin en funcin de posic. y tiempo)
se consiguen especificando condiciones lmites fsicamente significativas.
Una solucin importante es la de un slido semiinfinito cuya concentracin
superficial se mantiene constantete. Frecuentemente la sustancia que difunde
es un gas, cuya presin parcial se mantiene constante.

Hiptesis:
1. Antes de la difusin, todos los tomos de soluto estn uniformemente
distribuidos en el slido a concentracin Co.
2. El valor de x en la superficie es cero y aumenta con la distancia dentro del
slido.
3. El tiempo se toma igual a cero en el instante inmediatamente antes de
empezar la difusin.Difusin en estado no estacionario
Para t = 0, C = Co a 0 x
Para t 0, C = Cs (la concentracin superficial cte.) x = 0
C = Co a x =
Aplicando las condiciones lmites a la ley de Fick, la solucin es:



Donde:
Cx= concentracin a la distancia x despus del tiempo t
La expresin es la funcin de error gausiana, que se puede
apreciar en la siguiente tabla.





TIPOS DE DIFUSORES

Los difusores de aire se seleccionan de acuerdo al tipo de aplicacin que se
trate. Es as como existen los siguientes tipos de difusores:

Difusores de burbuja fina.- Dentro de estos tenemos:
Disco y Tubo. En el siguiente grfico se puede observar un difusor de burbuja
fina de disco y en le video varios difusores de este mismo tipo funcionando.






Difusores de burbuja gruesa.- en el siguiente grfico se puede observar un
difusor de burbuja gruesa



DIFUSIVIDAD


La difusividad o coeficiente de difusin D es una propiedad del sistema que
depende de la temperatura, presin y naturaleza de los componentes. Existen
tablas con coeficientes de difusin de algunos gases, pero si no hay datos
experimentales previos se puede calcular la difusividad en base a la teora
cintica de los gases. Para ello Wilke-Lee dedujo una relacin que se puede
aplicar a mezclas de gases no polares o mezclas de gas polar con no polar.

Para calcular los coeficientes de difusin se aplica:


Celda de Arnold:
Por: Miriam Patricia Lpez Jaime

El coeficiente de difusin, para un sistema gaseoso, puede ser medido
experimentalmente en una celda de difusin de Arnold. Consta de un tubo
angosto parcialmente lleno con lquido puro A, (figura 1), el cual se mantiene a
temperatura y presin constante por medio de un bao de agua. Un gas B se
hace fluir a travs del terminal abierto del tubo; debe tener una solubilidad
despreciable en el lquido A al tiempo que debe ser inerte qumicamente a l. El
componente A se vaporiza y difunde dentro de la fase gaseosa La velocidad de
vaporizacin de A, puede ser expresada matemticamente en trminos del flujo
msico o molar.



Celda de Stefan
Por: Meza Preciado Carlos Manuel.
Un mtodo experimental para medir la difusividad msica DAB en sistemas
binarios gaseosos consiste en colocar un lquido A llenando la parte inferior de
un tubo de dimetro pequeo (en la prctica es casi un capilar), colocndolo en
contacto con un gas B. El gas B puro se pasa lentamente sobre el extremo
superior del tubo, manteniendo la presin parcial de A, en este punto, pAG,
igual a cero (u otro valor conocido). La presin parcial deA en el gas adyacente
a la superficie lquida, pAS, se supone igual a la presin de vapor de A a la
temperatura del experimento. La difusin de A a travs de B ocurre en la parte
del tubo llena de fase gaseosa, de longitud variable zF, La velocidad de
difusin se determina a partir de la velocidad de cada del nivel del lquido cuya
densidad es conocida y constante AL.

Fuente: Operaciones Unitarias I. Instructor: Marco Nuez.









































ECUACIN DE NERNST-HASKELL PARA DIFUSIN DE ELECTROLITOS
EN LQUIDOS


El coeficiente de difusin de una sal en una solucin simple acuosa puede ser
estimado por la ecuacin de Nerst-Haskell:



Donde n+ y n- son las valencias del catin y anin respectivamente.

+ y - son las conductividades inicas limitantes

F es la constante de Faraday, 96500C/g-equiv
T es la temperatura, K
R es la constante de los gases, 8.314 J/mol-K

DIFUSIN MOLECULAR


Es el movimiento de las molculas de los componentes de una mezcla debido
a la diferencia de concentracin existente en el sistema; la difusin ocurre en
direccin para eliminar el gradiente de concentracin.


fig: Mecanismo de Difusin Molecular


A travs del tiempo una mezcla no homognea vara la distribucin de su
concentracin debido a dos causas:


El movimiento macroscpico del fluido, convencin, que da origen a un
mezclado mecnico.
El transporte molecular de sustancia de la mezcla de una regin del fluido a la
otra (difusin)

TEORA

Si la transferencia de materia se produce a travs de una pared perpendicular a
la direccin de la difusin; la velocidad de transferencia de materia debida a la
difusin molecular esta dada por la ley de Fick, que establece que:


El flujo de partculas tiene direccin opuesta al gradiente de partculas y es
proporcional a l.

La velocidad de difusin puede aumentar, aumentando el rea disponible para
la transferencia de materia, aumentando el gradiente de concentracin del
sistema o aumentando el valor del coeficiente de difusin

El coeficiente de difusin molecular es una propiedad de la materia y refleja la
facilidad con la que se produce la difusin.

Difusin molecular en gases: Es el fenmeno por el cual las molculas de un
gas se distribuyen uniformemente en el otro gas.
Considerese un recipiente con gas en equilibrio y que, en algun lugar del
recipiente, se introduce una pequea cantidad de gas de un tipo diferente.
Llamemos gas de fondo al gas original y gas especial al nuevo. El gas especial
no quedara en su posicion original sino que comenzara a extenderse en el
recipiente.
La difusion esta controlada principalmente por los choques que las moleculas
del gas especial reciben de las moleculas del gas de fondo. Despues de un
gran numero de colisiones las moleculas especiales terminan extendiendose
mas o menos uniformemente por todo el volumen.
El gas se extiende unicamente por los movimientos moleculares, por difusion.
Es posible estimar la velocidad a la que tiene lugar este fenomeno.


Difusin molecular en slidos: Mecanismo por el cual la materia es
transportada por la materia. Los tomos de gases, lquidos y slidos estn en
constante movimiento y se desplazan en el espacio tras un perodo de tiempo.
El transporte de masa en lquidos y slidos se originan generalmente debido a
una combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y difusin. En slidos,
esos movimientos atmicos quedan restringidos (no existe conveccin), debido
a los enlaces que mantienen los tomos en las posiciones de equilibrio, por
tanto el nico mecanismo de transporte de masa es la difusin. Sin embargo,
las vibraciones trmicas que tienen lugar en slidos permiten que algunos
tomos se muevan. La difusin de estos en metales y aleaciones es
particularmente importante si se considera el hecho de que la mayor parte de
las reacciones en estado slido llevan consigo movimientos atmicos, como
por ejemplo la formacin de ncleos.

Difusin Superficial en Slidos

La difusin superficial es un fenmeno que acompaa a la adsorcin de solutos
sobre la superficie de los poros del slido. Es una difusin activada, que
implica el salto de las molculas adsorbidas de un sitio de adsorcin a otro.
Puede describirse mediante una analoga bidimensional de la Ley de Fick, con
la concentracin superficial expresada, por ejemplo, en moles/rea en lugar
de moles/volumen. Por lo normal, las difusividades superficiales estn en el
orden de 107 a 109 m2/s a temperaturas ordinarias para gases adsorbidos
fsicamente. Para soluciones lquidas en partculas adsorbentes de resina, las
difusividades superficiales pueden ser del orden de l0- l2 m2/s.

En la difusin superficial las molculas una vez absorbidas pueden
transportarse por desorcin en el espacio poroso o por migracin a un punto
adyacente en la superficie.





DIFUSIN INTERSTICIAL

La difusin Intersticial de los tomos en las redes cristalinas, tiene lugar cuando
los tomos van desde una posicin intersticial a otra vecina desocupada, sin
desplazar permanentemente a ninguno de los tomos de la red cristalina de la
matriz.

Para que este mecanismo sea efectivo, es importante considerar el tamao de
los tomos que se difunden debe ser relativamente pequeo comparado con
los tomos de la matriz. Se considera tomos pequenos al hidrgeno, oxgeno,
nitrgeno y carbono que pueden difundirse intersticialmente en algunas redes
cristalinas metlicas. (Escples & Llorens)


Fig: Mecanismo de Difusin Intersticial




IMPORTANCIA DE LA DIFUSION EN EL BIOPROCESADO



Escala de Mezclado

La turbulencia en los fluidos produce la mezcla en el seno del fluido a una
escala igual a la de los remolinos mas pequeos, dentro de los cuales el flujo
es laminar por lo que la mezcla se produce por difusin de los componentes del
fluido. Dentro de estos pequeos remolinos el flujo es fundamentalmente
laminar por lo que la mezcla se produce por difusin de los componentes del
fluido. La mezcla a escala molecular se debe, por tanto, a la difusin como
etapa final en el proceso de mezcla.


Reaccin en fase slida

Los sistemas biolgicos cuyas reacciones se ven agilizadas por la presencia de
catalizadores como clulas o enzimas; cuando se juntan las molculas de las
clulas o enzimas en una partcula slida, los sustratos deben ser
transportados dentro del slidos para que se produzca la reaccin, la
transferencia de materia en el interior de las partculas slidas se produce por
difusin.


Transferencia de materia a travs de una interfase

Transferencia de materia entre dos fases, como por ejemplo la transferencia de
oxgeno desde las burbujas de gas hacia el caldo de fermentacin.

EJEMPLOS DE DIFUSIN EN BIOLOGA:

Difusin simple a travs de la bicapa
Difusin simple a travs de canales, cmo el sodio y el potasio.
Difusin facilitada, permite el paso (transporte) de pequeas molculas polares
como son los aminocidos.