DILISIS Y ELECTRODILISIS

ELIANA ALEXANDRA ESTUPIAN BAEZ YENNY MARCELA EUGENIO QUINTERO YHITZAK SHAMIR VSQUEZ REYES

INFORME DE INVESTIGACIN

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER FACULTAD DE INGENIERA QUMICA BUCARAMANGA 2011

DILISIS FUNDAMENTO TERICO DE LA TCNICA

Proceso en el que se utiliza membranas de poros delgados, para la eliminacin selectiva de solutos de bajo peso molecular a partir de una solucin, permitiendo que difundan dichos solutos hacia una regin de menor concentracin. Hay poca o ninguna diferencia de presin a lo largo de la membrana, y el flujo de cada soluto es proporcional a la diferencia de concentracin. Los solutos de elevado peso molecular son principalmente retenidos en la solucin de alimentacin, debido a que su difusividad es menor y su difusin en los poros pequeos se dificulta cuando las molculas son casi tan grandes como los poros. Su primera aplicacin se dio en la dcada de los 70. Con el fin de obtener un alto flujo, la membrana debe ser lo ms fina posible. Los gradientes de concentracin para un proceso de dilisis tpico se muestran en la figura 1. Se supone que la alimentacin contiene un soluto de bajo peso molecular A, un soluto de tamao intermedio B y un coloide C.

Figura 1. Existen capas lmite de concentracin en ambos lados de la membrana, que contribuyen significativamente en la resistencia global si la membrana es ms delgada que dichas capas. El gradiente para A o para B en la membrana es ms pronunciado que en las capas limites, debido a que la difusividad efectiva es menor que el valor global y, en estado estacionario, el flujo a travs de la membrana es igual al de las capas lmites. Los valores de cA y cB en la membrana son las concentraciones en el fluido de los poros y no las concentraciones basadas en el volumen total de membrana. En el fluido de los poros y en el producto, cC es igual a cero, debido a que las partculas coloidales son ms grandes que el tamao de los poros. Un esquema del proceso se muestra en la Figura 2.

Figura 2

BALANCES Y ECUACIONES A TENER EN CUENTA Las ecuaciones generales para el paso de flujo de solutos para tres resistencias en serie son


Los coeficientes k1 y k2 para alimentacin y producto dependen de las velocidades de flujo, de las propiedades fsicas y la geometra de la membrana, y se pueden predecir utilizando algunas correlaciones. El coeficiente de membrana km depende de la difusividad efectiva De y del espesor de la membrana z:


Una ecuacin terica para De se basa en , la relacin del tamao molecular con respecto al tamao del poro  Donde, es porosidad o fraccin de vaco; es la relacin del tamao molecular con respecto al tamao del poro; es el valor global de la difusividad volumtrica; es tortuosidad. El factor es por lo general de 0,2 a 0,3 para membranas con alrededor del 50% de porosidad. El trmino es la fraccin de volumen disponible para una molcula esfrica en un poro cilndrico y el ltimo trmino es un trmino de difusin impedida. Para =0,5, =2 y = 0,1, De= 0,164 , y para = 0,5, De = 0,022 . Puesto que De es mucho menor que el flujo de difusin por lo general es controlado por la resistencia de membrana.

APLICACIONES La dilisis se utiliza en diversas circunstancias, tales como: cuando una diferencia de presin grande en los lados de la membrana no es prctico, en las reas sensibles al calor, y cuando disolventes orgnicos no son factibles. La aplicacin ms conocida de la dilisis es el uso de riones artificiales para eliminar los productos de desecho a partir de la sangre de personas con enfermedad renal. Sin embargo, tambin puede ser usado industrialmente en la recuperacin de sustancias custicas a partir de soluciones de hemicelulosa producida en la fabricacin del rayn.

ELECTRODIALISIS FUNDANENTOS TEORICOS La electrodilisis comenz en el siglo XX como una modificacin a la dilisis mediante la adicin de electrodos y corriente directa para incrementar la eficiencia de la dilisis en soluciones electrolticas. Sin embargo desde 1940, la electrodilisis ha evolucionado a un proceso de separacin por membrana que difiere de la dilisis en muchas formas. Hoy la electrodilisis se refiere a un proceso electroltico para separar una solucin electroltica alimentada en dos soluciones nuevas, una de salmuera o solucin concentrada y otra diluida mediante un campo elctrico y membranas selectivas de iones. Un proceso tpico de electrodilisis se muestra en la figura 14.14 en donde las cuatro membranas selectivas mostradas son de dos tipos de arreglos (patrn alterno-series). Las membranas selectivas catinicas (C) llevan una carga negativa, y atraen y permiten el paso de iones cargados positivamente (cationes), mientras retienen a los iones negativos. Las membranas selectivas aninicas (A) llevan una carga positiva que atrae y permite el paso de iones negativos (aniones). Ambos tipos de membranas son repelentes al agua. El resultado final es que ambos, cationes y aniones, son concentrados en los compartimentos 2 y 4, de los cuales se toma el concentrado, y los iones son vaciados del compartimento 3 de los cuales el diluido es retirado. Las presiones de los compartimentos son esencialmente iguales. Los compartimentos 1 y 5 estn unidos en sus lados ms lejanos por el nodo y el ctodo, respectivamente. Un voltaje de corriente directa es aplicado (con una batera o con un generador de corriente directa) a lo largo del nodo y el ctodo, causando que la corriente fluya por conduccin metlica de electrones a travs del cableado desde el nodo hasta el ctodo y despus a travs de la celda por conduccin inica del ctodo de regreso al nodo. Ambos electrodos son metales qumicamente neutrales, con el nodo siendo tpicamente acero inoxidable y el ctodo tpicamente tantalio recubierto por platino, niobio o titanio. As los electrodos no son ni oxidados ni reducidos.

La ED, puede decirse, que trabaja bien en: separacin de electrolitos de no electrolitos y concentracin de electrolitos a altos niveles. Puede hacerse inclusive con el pH es muy bajo. Sin embargo, la ED no es muy buena en remocin de trazas de sal (a excepcin de la electrodesionizacin), procesos a altos pH, tolerancia de surfactantes o procesos bajo condiciones donde los lmites de solubilidad pueden ser excedidos. Membranas Las membranas de intercambio inico son geles altamente hinchados que contienen polmeros. En los intersticios del polmero estn los contra-iones mviles. Las membranas ms ampliamente usadas de intercambio inico para electrodilisis, son: 1. Membranas de intercambio catinico (figura 20-80) con contenido de grupos negativos fijos a un molde de polmeros. Incluye aniones fijos, cationes mviles (llamados counterions), y aniones mviles (llamados co-iones). Por perfecta exclusin, nicamente los cationes son transferidos a travs de la membrana. En prctica, la exclusin es superior al 90%.Una membrana tpica selectiva catinica est hecha de poliestireno con divinilbenceno, y sulfonatada para producir sulfonato fijo, SO3-, grupos aninicos Membranas de intercambio aninico con contenido de grupos cargados positivamente fijos a un molde de polmero, el cual est excluido de los moldes de polmeros por repulsin elctrica, llamado efecto Donnan. . Una membrana tpica selectiva-aninica del mismo polmero contiene grupos de amonio cuaternario como el NH3+.

2.

Las membranas tienen un espesor de 0.2 a 0.5 mm y estn reforzadas con una pelcula para proveer estabilidad mecnica. Las membranas, que estn hechas en hojas planas, contienen de un 30 a un50% de agua y tienen una red de poros diminutos para permitir el transporte de agua. Electrodos No importa cuntas celdas sean puestas en serie, siempre habr electrodos. Cuantas ms celdas, menos es la importancia relativa de los electrodos. Las relaciones del ctodo son relativamente leves, y dependiendo del pH: 2H+ + 2e2H2O + 2eH2 2OH- + H2

Las reacciones del nodo pueden ser problemticas. El nodo podra ser disolverse o ser oxidado. O, dependiendo del pH y la concentracin de cloruro: 2H2O 4OH2ClO2 + 4H+ + 4eO2 + 2H2O+4eCl2 +2e-

La disolucin de metal es evitada por seleccin de un material resistente como el platino, platino recubierto, titanio, o platino en Niobio. Los metales bsicos son a veces utilizados como los electrodos de grafito. El aislamiento del electrodo es practicado para minimizar la produccin de cloro y reducir el ensuciamiento. Tipos de electrodilisis Electrodilisis reversiva Electrodilisis a altas temperaturas Electrodilisis con electrolisis.

BALANCES Y ECUACIONES POR TENER EN CUENTA Eficiencia de la membrana La permeaselectividad de la membrana de intercambio ionico es la relacin del transporte de carga elctrica a travs de la membrana por iones especficos con respecto al total del transporte de electrones. Las membranas no son estrictamente semipermeables. Para co-iones que no estn completamente excluidos, particularmente a concentracin de alimentacin altas. Por ejemplo el equilibrio de Donant para una sal univalente en solucin diluida es:

Donde es la concentracin de co-iones (los iones que tienen la misma carga elctrica que las cargas fijadas en la membrana); es la concentracin de los co-iones en la solucin que actua como medio; es la concentracin de las cargas fijas en el agua gel de la membrana; y y  son respectivamente, el significado geomtrico de los coeficientes de actividad de los iones de salen la solucin medio y en la membrana. Esta ecuacin es aplicable nicamente cuando < . Mientras que las propiedades de la membrana sean constantes, el co-ion de transporte se eleva aproximadamente con el cuadrado de la concentracin. Transferencia de iones La masa transferida de iones en la ED es descrita por muchas ecuaciones electroqumicas. Las ecuaciones utilizadas en la prctica son empricas. Si la temperatura, el flujo de cada componente, los efectos electroosmticos, potencial del flujo y otros efectos indirectos son menores, una ecuacin buena con un nivel razonable de aproximacin es:

Donde J es el flujo de componentes a travs de la membrana ( Kmol/m2*s) , Cmn es la concentracin en la fase m del componente n ( Kmol/ m3), Umn es la movilidad del ion de n en m ( m2/v*s), es el potencial elctrico (voltios) y x es la distancia (m). La ecuacin 100.22 asume que todo el transporte de masa es causado por una diferencia de potencial elctrico que acta solo en los cationes y aniones. Asumiendo que la tranferencia de cargas elctricas es debida a la transferencia de iones.

Donde i es la densidad de corriente ( Amperios/m2), F es la constante de Faraday y z es la valencia. El nmero de transporte, T, es la relacin de la corriente llevada por un in con respecto a la corriente llevada por todos los iones.  El nmero de transporte es una medida de la permeaselectividad de una membrana. Si, por ejemplo, una membrana esta desprovista de co-iones, entonces toda la corriente a travs de la membrana es llevada por los contra-iones, y el nmero de transporte es igual a 1. El nmero de transporte para la membrana y para la solucin es diferente en aplicaciones prcticas de la ED

PARAMETROS DE DISEO Construccin de la estructura: y Ancho de la celda y Longitud de la estructura y Espesor de la cmara de la celda Concentracin de la alimentacin y producto Permeaselectividad de la membrana: y Factor de volumen y Efecto de sombra Velocidades de flujo Densidad de corriente: y Factor de seguridad Tasas de recuperacin: Optimizado en trminos de: y Diseo de componente y propiedades y Parmetros de operacin

APLICACIONES La electrodilisis tiene su ms grande aplicacin en la remocin de sales del agua, donde la salinidad del alimento esta entre 0,05 y 0,5 %. Para producir agua de alta pureza, la ED puede reducir eficientemente los niveles de soluto y an ms si se trabaja como un proceso hbrido en combinacin con una cama de intercambio inico. La ED no es eficiente para la produccin de agua potable a partir del agua del mar. Paradjicamente, tambin es usado para la concentracin del agua del mar desde 3,5 hasta 20 % en sal. La concentracin de los iones monovalentes y la remocin selectiva de los iones divalentes del agua de mar usa membranas especiales. Este proceso es nico para Japn, donde por ley es usado para producir esencialmente toda la sal domstica. La ED es muy ampliamente utilizada en la desalinizacin de productos que son tiles como aditivo alimenticio, especialmente par comida de beb. Muchos procesos relacionados con la ED son practicados a menor escala o en aplicaciones nicas. Reduce contenido de electrolitos en: Suero, leche, salsa de soya, jugo de fruta Nitratos de agua potable Agua de alimentacin de una caldera Agua de enjuague para procesos en electrnica Corrientes efluentes

Plasma de la sangre para recuperar protenas Azcar y melazas Aminocidos Tartrato de potasio del vino Fibra reactivas colorantes.