Ejemplo 4.

1
Indique si los siguientes procesos pueden definirse como espontáneos bajo las
siguientes condiciones.
a) Un proceso en el que es positivo V y P constantes.
b) Un proceso isobárico en el que es negativo y es 0.
c) Un proceso adiabático en el que es positivo y el volumen no varía.
d) Un proceso isobárico e isoentrópico en el que es negativo.
Solución
a) La condición de espontaneidad requiere que sea negativo si la presión y la
entropía son constantes. Ya que no conocemos las restricciones sobre p y S, no hay
ningún requisito que indique que este proceso deba ser espontáneo.
b) Para un proceso isobárico, = 0. También contamos con que es negativo y = 0.
Desafortunadamente, la condición de espontaneidad de negativo requiere una
condición isocórica (es decir, = 0). Por tanto, no podemos decir que este proceso
deba ser espontáneo.
c) Un proceso adiabático indica que q = 0; si el volumen no cambia, tenemos que =
0. Por tanto, w = 0 y = 0. Las constantes U y V nos permiten aplicar la prueba
estricta de espontaneidad de entropía: si > O, el proceso es espontáneo. Como
sabemos que es positivo, el proceso debe ser espontáneo.
d) Un proceso isobárico e isoentrópico implica que = = 0 . Éstas son las variables
adecuadas para aplicar la prueba de espontaneidad de entalpia, que requiere que
sea menor que cero. Éste, de hecho, es el caso; así. este proceso debe ser
espontáneo.
Ejemplo 4.2

Calcule el cambio de la energía de Helmholtz para la compresión

isotérmica reversible de un mol de un gas ideal de 100.0 L a 22.4 L.
Suponga que la temperatura es de 298 K.
Solución
El proceso descrito constituye el tercer paso de un ciclo de tipo
Carnot. Ya que el proceso es reversible, se cumple la igualdad =
w. Por tanto, necesitamos calcular el trabajo en el proceso. Éste
se encuentra dado por la ecuación 2.7:
𝑉2
𝑤=−𝑛𝑅𝑇 𝐿𝑛
𝑉1
Sustituyendo los diferentes valores, obtenemos:
𝐽 (22.4 𝐿)
𝑤=−(1 𝑚𝑜𝑙)(8.314 )(298 𝐾 ) 𝐿𝑛
𝑀𝑜𝑙 ∗ 𝐾 (100.0  L)

3610 J
En virtud de que en este proceso reversible = w, tenemos que

= 3610 J
Ejemplo 4.3
Ejemplo 4.4

Demuestre que la expresión en el miembro izquierdo de la ecuación

4.18 tiene unidades de temperatura.

Solución
Las unidades de U son J/mol, y las unidades de la entropía son
1/mol*K. Los cambios de U y S también se describen mediante
dichas unidades. Por tanto, las unidades de la derivada (que es
un cambio de U dividido entre un cambio en S) son:
𝐽 / 𝑚𝑜𝑙 1
= =K
𝐽 / 𝑚𝑜𝑙 1/ 𝐾

K es una unidad de temperatura.

Ejemplo 4.5
Ejemplo 4.6
Ejemplo 4.7
Ejemplo 4.8
Ejemplo 4.9
Ejemplo 4.10
Ejemplo 4.11
Ejemplo 4.12

¿Cuál es el cambio en G en un proceso en el que 0.022 moles de un gas ideal

pasan de a a la temperatura ambiente de 295 K?

Solución
La aplicación directa de la ecuación 4.45 da como resultado:
𝑷2
𝜟 𝑮=𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑷1
𝐽 (14.5 𝑙𝑏 /𝑝𝑢𝑙𝑔2)
𝛥 𝐺=(0.022 𝑚𝑜𝑙)(8.314 )(295 K )𝑙𝑛
𝑚𝑜𝑙∗ 𝐾 (2505 𝑙𝑏 /𝑝𝑢𝑙𝑔2 )
𝜟 𝑮=−𝟐𝟕𝟖 𝐉

¿Se consideraría éste un proceso espontáneo? Ya que la presión no se

mantiene constante, la aplicación estricta de como condición de
espontaneidad no es ninguna garantía. No obstante, si se presenta la
oportunidad, los gases tienden a pasar de una presión más alta a una
presión más baja, por lo que, de hecho, esperaríamos que este proceso
fuera espontáneo.
Ejemplo 4.13
Ejercicio 4.1

Explique por qué las condiciones para utilizar como condición de

espontaneidad implican que son Iguales a cero.
SOLUCIÓN:
- Los procesos desarrollan cambios en la energía, así como en la entropía. Por
lo tanto, las condiciones de espontaneidad por lo general tienen que ser
determinadas con respecto a ambos. Sin embargo, si la entropía los cambios
deben ser usados ​como la única y estricta condición de espontaneidad, se
requiere un sistema aislado, que prohíbe los cambios de energía. Por lo tanto,
tanto como deben ser cero.
Ejercicio 4.8

Calcule en un proceso en el que 0.160 moles de gas ideal se expanden de 1.0 L a 3.5 L contra una
presión contante de 880 mmHg a una temperatura de 37 °C

DATOS:
∆ 𝐴=?
h=0,160 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑉 1=1,0 𝐿 𝑆𝐸 𝐸𝑋𝑃𝐴𝑁𝐷𝐸 3.5 𝐿
𝑃=880 𝑚𝑚 𝐻𝑔=𝐶𝑡𝑒
𝑇 1 =37 ° 𝐶 +273,15=310,15 𝐾
SOLUCION:
=-

∆ 𝑈 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎=𝑛 𝐶 𝑣 ∆ 𝑇 → ∆ 𝑈 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 =( 0,160 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ) ( )

3
2
𝑅 ( 310,15 𝐾 )

∆ 𝑈 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎= ( 0 , 160 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ) ( 3

2
. 8,314
𝑗
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾)( 310.15 𝐾 )

∆ 𝑈 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎=618,86 𝐽
 =C

∆ 𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 =1.67 𝐽 / 𝐾

=-

= 618,86 J- (310,15 K)(1,67 J/K)

∆ 𝐴 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 =618,86 J − 517,95 J

= 100,91 J
Ejercicio 4.10

Considere un pistón cuya razón de comprensión es de 10.1 ; es decir que Si 0.02 moles de gas a 1400 K
se expanden reversiblemente . Cual es el valor depara una expansión del pistón?

DATOS:
= 10L

𝑉 𝑖=? →𝑉 𝑖 =1 𝐿
𝑛=0,02 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑇 =1400 𝐾
A= ?

SOLUCIÓN:
=-

∆ 𝑈 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎=𝑛 𝐶 𝑣 ∆ 𝑇 → ∆ 𝑈 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 =( 0,02 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ) ( 3

2
. 8,314
𝑗
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾 )
( 1400 𝐾 )

∆ 𝑈 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎=349,19 𝐽
=

∆ 𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 =0,383 𝐽 / 𝐾

=-

= 349,19 J- (1400 K)(0,383 J/K)

= 349,19 J – 536,2 J

= -187,01 J
Ejercicio 4.9

Cuál es la cantidad máxima de trabajo no pV qué puede llevar a cabo la reacción

Solución:

2 H 2 + O2  2 H 2O

∆ rcn G = ∆G reacción = ∆G (H2O) – (2∆GH2 - 1∆G O2)

∆ rcn G =2 (-237,13 KJ/Mol) – (2x O - 1x O)

∆ rcn G = -474,26 kJ/Mol

Ahora calcularemos el trabajo no pV

(W máximo) = -∆ G reacción ------------------------> Ecuación (4,11)

W= - (- 479,26 kJ/Mol)
W= 474,26 kJ/Mol

La respuesta vendría a ser la cantidad máxima de w máximo que es 474,26 KJ/Mol del H2O en la reacción .
Ejercicio 4.10

Considere un pistón cuya razón de compresión es de 10:1; es

decir, que = 10 x . Si 0.02 moles de gas a 1400 K se expanden
reversiblemente, ¿cuál es el valor de para una expansión del - Sacamos las constantes e integramos
pistón? 𝑽2
Datos 𝜟 𝑨=−𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽1
- Sustituimos nuestros datos en la ecuación anterior:
𝑽2
𝜟 𝑨=−𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽1
Solución 𝜟 𝑨=− ( 0.02 mol )( 8,314 J /m ol ∗ K )( 1400 K ) 𝑙𝑛 ( 10 )
- Hacemos uso de la aplicación directa de la ecuación 4.5 para
un proceso de reversible: 𝜟 𝑨=−𝟓𝟑𝟔 𝑱
𝑑𝐴=− 𝑆𝑑𝑇 − 𝑝𝑑𝑉
 El valor encontrado de para la expansión del pistón a
𝛥 𝐴=−∫ 𝑝𝑑𝑉 una expansión reversiblemente es: -536 J
- Para un gas ideal p es:
𝑉2
𝒏𝑹𝑻
¿ −∫ 𝑑𝑉
𝑉1
𝑽
Ejercicio 4.37

Una muestra de argón de 0.988 moles se expande de 25.0 L a

35.0 L a una temperatura constante de 350 K. Calcule para esta
expansión. - Sacamos las constantes e integramos
Datos: 𝑷2
𝜟 𝑮=𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑷1
- Usamos la ley de Boyle para sustituir los volúmenes en
remplazas de las presiones
𝑽1 𝑷2
𝑷 1 𝑽 1 =𝑷 2 𝑽 2 − −−−> =
𝑽2 𝑷1
Solución: 𝑽1
𝜟 𝑮=𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽2
𝑑𝐺=− 𝑆𝑑𝑇 +𝑉𝑑𝑝
- Sustituimos nuestros datos en la ecuación anterior, y
𝛥𝐺=∫ 𝑉𝑑𝑝 obtenemos:
( 25.0 L
𝜟 𝑮=(0.988 mol)(8,314 J /m ol∗ K )(350 K )𝒍𝒏
- Para un gas ideal V es: ( 35.0 L
𝑃2 𝜟 𝑮=−𝟗𝟔𝟕𝟑 𝑱
𝒏𝑹𝑻
¿∫ 𝑑𝑝
𝑃1
𝑷
 El valor encontrado de para una expansión a T constante es: -9673 J
Ejercicio 4.45

calcule el cambio de potencial químico de un gas ideal que pasa de 1.00 bar a 273.15 K
. ¿ cual es la magnitud de la cantidad absoluta del cambio?
solución:
→ Decimos que : 1 bar es igual a 0,987 atm

→ Por lo tanto si pasamos 1,00 atm a 0,987 atm.

→ Cambio del potencial químico

∆ µ = µfinal - µ inicial = R T ln pf/pi --------------------------> de la ecuación (4,54)

Remplazando los datos en la ecuación (4,54)

∆ µ=(8,314J/mol.k) (273,75 K) ln (0,987 atm/1.00 atm)

∆ µ = 2270,969 ln (0,987)

∆ µ=-29,7 J/Mol

La respuesta vendría ser la cantidad absoluta del cambio es -29,7 J. Mol- 1