1.

a) Explique cuál es el significado físico de rapidez de reacción

Medida de la variación con el tiempo de las cantidades de reactivo a

producto

b) ¿Cómo se define matemáticamente la rapidez de reacción?

1 dε 1 dCi
r= = = k(CA )α (CB )β
V dt μi dt

2. a) ¿Cómo depende la rapidez de la reacción con la temperatura?

Si aumentamos la temperatura, las moléculas poseerán mayor energía

cinética y, consecuentemente, se moverán más rápido. Así, la posibilidad
de chocar con otra molécula aumenta notablemente. Por tanto, podemos
establecer que un aumento de la temperatura produce, necesariamente,
un aumento de la velocidad de la reacción.

b) Analice la ecuación de Arrhenius y explique cada uno de sus términos

La ecuación de Arrhenius relaciona la constante de velocidad (k) con la

temperatura:
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 𝑒 −𝑅𝑇

Donde:

Ea = energía de activación de la reacción (J/mol)

R = Constante de los gases: 8,314 J/mol.K
T = Temperatura (en K)
e = Base de los logaritmos naturales
A = Factor de frecuencia (Número que representa el número de colisiones)

Tanto A, Ea y R son valores constantes para una determinada reacción. Si

analizamos la ecuación, podemos ver que al aumentar la temperatura, el
valor de la constante se incrementa.
c) ¿Qué diferencia existe entre una constante cinética y una constante de
equilibrio?

La constante de equilibrio se define como sigue: La medida de la

velocidad de reacción implica la medida de la concentración de uno de
los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la
velocidad de una reacción necesitamos medir, bien la cantidad de
reactivo que desaparece por unidad de tiempo y la cantidad de producto
que aparece por unidad de tiempo. La velocidad de reacción se mide en
unidades de concentración/tiempo.

La cinética química introduce la variable tiempo en el estudio de las

reacciones químicas y estudia el camino que siguen los reactivos para
convertirse en productos. La velocidad de reacción es la rapidez con que
se modifica la concentración de un producto o un reactivo al transcurrir el
tiempo. La constante k que aparece en las ecuaciones de velocidad es
función de T y P, y recibe el nombre de constante de velocidad.

3. ¿Cuál es la diferencia entre el orden de reacción y molcularidad?

La molecularidad especifica el número de reactivos que están

involucrados en el paso de una reacción, se trata de un número entero y
positivo. Así hablamos de reacciones unimoleculares, bimoleculares,
trimoleculares, etc. En el orden de reacción se describe cuantas partículas
del reactivo reaccionan entre ellas para formar una cantidad de partículas
del producto, las reacciones químicas suelen tener órdenes primero o
segundo, raramente de tercer orden o superiores ya que las colisiones de
tres moléculas excitadas energéticamente son poco probables, y aún lo
son más las colisiones cuádruples o quíntuples. El orden se determina
experimentalmente y puede no tomar valores enteros, negativos,
fraccionarios, positivos, etc.

4. a) ¿Qué es una reacción elemental?

Una reacción elemental es aquélla en que la molecularidad y el orden

global de la reacción son los mismos. De esta forma, una reacción
elemental bimolecular es de segundo orden, etc.

b) Explique el concepto de etapa controlante para un mecanismo de

reacción compleja
 La etapa controlante o limitante de un mecanismo de reacción, es la
etapa más lenta de entre las que componen el mecanismo, su
velocidad de reacción será la velocidad de la reacción global (el resto
de las etapas son mucho más rápidas y estarán en el equilibrio)

6. a) ¿Qué entendemos por obtener la cinética de una reacción?

Se relaciona con obtener la velocidad o rapidez con que transcurren las

reacciones químicas, y se refiere a la variación de las concentraciones de
reactivos y productos con el tiempo.

b) Explique los métodos de análisis cinético: Diferencial e integral

Método integral: Este método emplea un procedimiento de ensayo y error

para determinar el orden de reacción. Para analizar los datos de
velocidad por este método, buscamos la función apropiada de la
concentración que corresponde a una ley de velocidad específica que
sea lineal respecto al tiempo.

Método diferencial: Se basa en las velocidades reales de las reacciones

determinadas midiendo las pendientes en la curva concentración-tiempo.

7. Si 𝒓𝑨 está expresada en 𝒎𝒐𝒍/𝒔 𝒄𝒎𝟑 qué unidades debe tener la constante

cinética para la rapidez de reacción de orden:

a) Cero = 𝑠 −1

b) Segundo = 𝑚𝑜𝑙/𝑐𝑚3 𝑠

c) 1.8

d) 0.45

8. Se tiene una reacción de isomerización reversible 𝑨 ↔ 𝑩 donde la

reacción directa y la inversa son de primer orden. Además se dispone de
los siguientes datos:
6290
−
𝑘1 (𝑠 −1 ) = 8.83𝑥104 𝑇𝐾

1447
−
𝑘1 (𝑠 −1 ) = 4.17𝑥1015 𝑇𝐾
 a) ¿La reacción es endotérmica o exotérmica?
b) ¿Cuál es la conversión de equilibrio a 320 y 340 K?

𝐾1
𝐶𝑇𝐸 =
𝐾1′
6290
−
8.83𝑥104 320
𝐶𝑇𝐸 = 1447 = 4.3310𝑋10 − 30
−
4.17𝑥1015 340

9. La saponificación de etilacetato se llevó a cabo en un reactor batch de

200 mL a 26℃.

Le estequiometria de la reacción es:

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶2 𝐻5 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻

Las concentraciones de ambos reactivos fueron de0.051 N. A partir de los

siguientes datos de concentración contra tiempo, determine una ecuación
de rapidez apropiada para esta reacción.

Suponiendo una reacción irreversible de segundo orden del tipo

𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐵 𝑑𝐶𝑐 𝑑𝐶𝐷

− =− = = = 𝑘2 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘2′ 𝐶𝐶 𝐶𝐷
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

Sea XA conversión fracciónal de CA y CAO=CBO

CA=CAO-XA; CB=CBO-XA; CC=CD=XA=0
𝑑𝑋𝐴
= 𝑘2 (𝐶𝐴𝑂 − 𝑋𝐴 )2 − 𝑘2′ 𝑋𝐴2
𝑑𝑡
𝑑𝑋𝐴 2 2
𝑘2′ 2
= 𝐶𝐴𝑂 − 2𝐶𝐴 𝑋𝐴 + 𝑋𝐴 − 𝑋𝐴
𝑑𝑡 𝑘2
𝑘 1 𝑘′
Ya que 𝑘𝑐 = 𝑘2′ ∴ = 𝑘2
2 𝑘𝑐 2
 2
𝑑𝑋𝐴 1 2
2𝐶𝐴𝑜 𝐶𝐴𝑂
= 𝑘2 (1 − ) (𝑋𝐴 − 𝑋 + )
𝑑𝑡 𝑘𝑐 1 𝐴 1
1− 1−
𝑘𝑐 𝑘𝑐
𝑑𝑋𝐴 1
= 𝑘2 (1 − ) (𝑟1 − 𝑋𝐴 )(𝑟2 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡 𝑘𝑐
𝑋𝐴𝑒 2 0.0443 2
Puesto que 𝑘𝑐 = (𝐶 ) ∴ 𝑘𝑐 = (0.051−0.0443) = 43.7177
𝐴𝑂 −𝑋𝐴𝑒

a=1
2𝐶𝐴𝑜
b=− 1 =-0.10438
1−
𝑘𝑐

c=𝐶𝐴𝑜 =2.668x10-3
r1=0.06009
r2=0.0443

CA=CAO-XA XA=CAO-CA

t (min) XA
30 8.1x10-3
90 0.017
150 0.0228
210 0.027
270 0.0301
390 0.0346
630 0.0392
1110 0.0443

Aplicando método de mínimos cuadrados

A=0.017389
B=2.91633x10-5
r=0.98999
10. Leyes y Othemer presentaron los siguientes datos para la reacción de
esterificación homogénea del butanol (B) y el ácido acético (A) obtenidos
en un reactor batch:

Temperatura = 100°C Moles iniciales de A = 0.2332 Moles iniciales de B=

1.16

Determine una ecuación de rapidez apropiada y establezca el valor de las

constantes

Suponiendo una reacción irreversible de segundo orden

𝑍𝐴 = 𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝐴

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑍𝐴 )

𝑑
− [𝐶 (1 − 𝑍𝐴 )] = 𝑘2 𝐶𝐴20 (1 − 𝑍𝐴 )2
𝑑𝑡 𝐴0
𝑑𝑍𝐴
= 𝑘2 𝐶𝐴0 (1 − 𝑍𝐴 )2
𝑑𝑡

Separando variables e integrando

𝑡 𝑧𝐴
𝑑𝑧
𝑘2 𝐶𝐴0 ∫ 𝑑𝑡 = ∫
0 0 (1 − 𝑍𝐴 )2
𝑍𝐴
1
𝑘2 𝐶𝐴0 [𝑡]𝑡0 =[ ]
1 − 𝑍𝐴 0

𝑍𝐴 𝑍𝐴
𝑘2 𝐶𝐴0 = 𝑘2 =
1 − 𝑍𝐴 𝐶𝐴0 (1 − 𝑍𝐴 )
 𝑍𝐴
𝑘2 =
𝑡𝐶𝐴0 (1 − 𝑍𝐴 )

Método gráfico con base a la ecuación anterios

𝑦 = 𝑎2 + 𝑏2 𝑋

𝑍𝐴
𝑦= 𝑥=𝑡 𝑘2 = 𝑏2 𝑦 𝑎 ≈ 0
𝐶𝐴0 (1 − 𝑍𝐴 )

X= t (s) 𝑍𝐴
𝑦=
𝐶𝐴0 (1 − 𝑍𝐴 )
60 0.07132119
120 0.12044317
180 0.16300171
240 0.20323587
300 0.24501855
360 0.27789009
420 0.31450008
480 0.34258269

Con mínimos cuadrados se obtiene

a=0.0006

b=0.0428

r=0.9974