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EXAMEN CINÉTICA QUÍMICA 2° BACHILLERATO

Nombre: ____________________________________________________________________17/12/2018

1.- En tres experiencias se han obtenido los siguientes datos para la reacción aA + bB → C a una determinada
temperatura:
[A] inicial (mol ⋅ L-1) [B] inicial(mol ⋅ L-1) Velocidad inicial (mol ⋅ L-1 ⋅ s-1)
1 0,01 0,01 2,2 ⋅ 10−4
2 0,02 0,01 4,4 ⋅ 10−4
3 0,02 0,02 17,6 ⋅10−4
Determinar:
a) Orden de reacción respecto de A y B. (1,5 puntos)
b) La constante de velocidad. (1,5 puntos)

2.- Para una reacción entre los reactivos A y B, la constante de velocidad a 80 °C es 0,385 mol-1L⋅ s-1 y el
factor frecuencia es 3,77·109 mol-1Ls-1
Calcula:
a) La energía de activación. (1 punto)
b) La constante de velocidad a 500 °C.(0,5 puntos)
c) ¿De qué orden es la reacción? (0,5 puntos)
Dato: R=8,31 Jmol-1K-1

3.- Para la reacción en fase gaseosa: CO + NO2 → CO2 + NO la ecuación de velocidad es v = k⋅[NO2]2. Justifica
si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: (2,5 puntos)
a) La velocidad de desaparición del CO es igual que la de formación del CO2.
b) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reacción se produce en fase gaseosa.
c) El orden total de la reacción es dos.
d) La adición de un catalizador a la reacción disminuirá la cantidad de calor absorbido o desprendido por el
sistema.
e) Un aumento de la concentración de CO aumentará la velocidad de reacción

4.- La reacción A + B → C + D es endotérmica (ΔH=95kJmol-1) con todas las especies químicas en fase gaseosa,
y una energía de activación de la reacción directa de 42 kJ·mol -1. Sabiendo que al doblar la concentración de
A la velocidad es ocho veces mayor, y que al doblar la concentración de B la velocidad no se modifica: (2,5
puntos)
a) Dibuja el diagrama de la energía frente al avance de la reacción.
b) Calcula la energía de activación de la reacción inversa.
c) Deduce las unidades de la constante de velocidad.
d) Explica cómo afectará a la velocidad de reacción la adición de un inhibidor a la reacción. Incluye un
diagrama entálpico explicativo.
e) Razona si la reacción puede producirse a través de un proceso elemental.
1.- En tres experiencias se han obtenido los siguientes datos para la reacción aA + bB → C a una
determinada temperatura:
[A] inicial (mol ⋅ L-1) [B] inicial(mol ⋅ L-1) Velocidad inicial (mol ⋅ L-1 ⋅ s-1)
1 0,01 0,01 2,2 ⋅ 10−4
2 0,02 0,01 4,4 ⋅ 10−4
3 0,02 0,02 17,6 ⋅10−4
Determinar:
a) Orden de reacción respecto de A y B. (1,5 puntos)
b) La constante de velocidad. (1,5puntos)

a) La ecuación de la velocidad de una reacción química tiene la forma: 𝑣 = 𝑘[𝐴]𝑚 [𝐵]𝑛 , donde k es la
constante de velocidad, y m y n son los órdenes parciales de reacción. Para calcularlos, se eligen dos
experiencias que tengan la concentración inicial del mismo reactivo igual y se sustituyen los datos:
Experiencias 1 y 2:
𝑣1 = 2,2 · 10−4 = 𝑘[0,01]𝑚 [0,01]𝑛
𝑣2 = 4,4 · 10−4 = 𝑘[0,02]𝑚 [0,01]𝑛
Dividiendo una expresión entre la otra:
2,2 · 10−4 [0,01]𝑚 1 1 𝑚
= ; = ( ) ; 𝑚=1
4,4 · 10−4 [0,02]𝑚 2 2
Sin necesidad de hacer cálculos, se puede ver que al doblar la concentración de A, manteniendo la de B
constante, la velocidad de reacción es el doble, lo que ya indica que la reacción es de primer orden respecto
de A.
Experiencias 2 y 3:
𝑣3 = 17,6 · 10−4 = 𝑘[0,02]𝑚 [0,02]𝑛
𝑣2 = 4,4 · 10−4 = 𝑘[0,02]𝑚 [0,01]𝑛
Dividiendo una expresión entre la otra:
17,6 · 10−4 [0,02]𝑛
= ; 4 = (2)𝑛 ; 𝑛 = 2
4,4 · 10−4 [0,01]𝑛
La reacción es de orden 1 respecto de A y de orden 2 respecto de B. EL orden total de la reacción es 3.
b) Para calcular la constante de velocidad basta con sustituir los datos en la ecuación de la velocidad:
𝑣 = 𝑘[𝐴]𝑚 [𝐵]𝑛 ; 2,2 · 10−4 = 𝑘[0,01]1 [0,01]2
2,2 · 10−4
𝒌= = 𝟐𝟐𝟎 𝒎𝒐𝒍−𝟐 𝑳𝟐 𝒔−𝟏
0,01 · 0,012

2.- Para una reacción entre los reactivos A y B, la constante de velocidad a 80 °C es 0,385 mol -1L⋅ s-1 y el
factor frecuencia es 3,77·109 mol-1Ls-1
Calcula:
a) La energía de activación. (1 punto)
b) La constante de velocidad a 500 °C.(0,5 puntos)
c) ¿De qué orden total es la reacción? (0,5 puntos)
Datos:
A=3,77·109 mol-1Ls-1
K=0,385 mol-1L⋅ s-1; T=80°C=353K
𝐸𝑎
a) Según la ecuación de Arrhenius: 𝑘 = 𝐴 · 𝑒 − ⁄𝑅𝑇
Para despejar la energía de activación Ea, tomamos primero logaritmos en ambos lados de la ecuación:

𝐸𝑎
ln 𝑘 = ln 𝐴 − ; 𝑬 = 𝑅𝑇( ln 𝐴 − ln 𝑘) = 8,31 · 353 · (ln 3,77 · 109 − ln 0,385) = 𝟔𝟕𝟒𝟖𝟑, 𝟏𝑱
𝑅𝑇 𝒂

b) Sustituimos la nueva temperatura (500°C=773K) y la energía de activación hallada en el apartado anterior


en la ecuación de Arrhenius:
𝐸𝑎⁄ 67483,1⁄
𝒌 = 𝐴 · 𝑒− 𝑅𝑇 = 3,77 · 109 · 𝑒 − 8,31·773 = 𝟏, 𝟎𝟑 · 𝟏𝟎𝟓 𝒎𝒐𝒍−𝟏 𝑳𝒔−𝟏
c) Por las unidades de la constante se deduce que la ecuación es de segundo orden. Si sustituimos en la
ecuación de la velocidad las unidades de cada magnitud y despejamos la constante:

𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 𝑠 −1
𝑣= 𝑘[𝐴]𝑚 [𝐵] 𝑛
….; 𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 𝑠 −1 = [𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 ]𝑚+𝑛+.. ; [𝑘] =
[𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 ]𝑚+𝑛+..
Para que las unidades de k coincidan con las dadas en el enunciado, el orden total de la reacción (suma de
m+n+…) debe ser 2.

3.- Para la reacción en fase gaseosa: CO +NO 2 → CO2 + NO la ecuación de velocidad es v = k⋅[NO2]2. Justifica
si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones: (2,5 puntos)
a) La velocidad de desaparición del CO es igual que la de formación del CO2.
b) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reacción se produce en fase gaseosa.
c) El orden total de la reacción es dos.
d) La adición de un catalizador a la reacción disminuirá la cantidad de calor absorbido o desprendido por
el sistema.
e) Un aumento de la concentración de CO aumentará la velocidad de reacción

a) Verdadera. Si expresamos la velocidad de reacción en función de la velocidad de desaparición de los


reactivos, y la formación de los productos vemos que el CO desaparece con la misma rapidez con la que se
forma el CO2, pues sus coeficientes estequiométricos son iguales:
𝑑[𝐶𝑂] 𝑑[𝐶𝑂2 ]
𝑣=− =−
𝑑𝑡 𝑑𝑡
b) Falsa. La constante de velocidad sí depende de la temperatura. La relación la da la ecuación de Arrhenius.
Al aumentar la temperatura aumenta la constante de reacción y por tanto la velocidad de reacción.
c) Verdadera. El orden total de la reacción es la suma de los órdenes parciales de reacción. En este caso solo
hay un orden parcial el de NO2, que es 2 (exponente de la concentración en la ecuación de velocidad), que
por tanto coincide con el orden total.
d) Falsa. La adición de un catalizador varía la velocidad de la reacción, porque hace disminuir o aumentar
(caso de un inhibidor) la energía de activación, pero la cantidad de energía intercambiada permanece
constante con o sin catalizador.
e) Falsa. El orden de reacción es cero respecto del CO, por lo que una variación en su concentración no
afectará a la velocidad de reacción.
4.- La reacción 2A + B → C + D es endotérmica (ΔH=42kJmol-1) con todas las especies químicas en fase
gaseosa, y una energía de activación de la reacción directa de 95 kJ·mol-1. Sabiendo que al doblar la
concentración de A la velocidad es ocho veces mayor, y que al doblar la concentración de B la velocidad no
se modifica: (2,5 puntos)
a) Dibuja el diagrama de la energía frente al avance de la reacción.

Como la reacción es endotérmica, la energía de los reactivos será menor que la de los productos.
E

C+D
Ea

A+B
Avance reacción
b) Calcula la energía de activación de la reacción inversa.
En todas las reacciones se cumple ΔH=Ea-Ea’, donde Ea’ es la energía de activación de la reacción inversa.
Sustituyendo los datos: Ea’= Ea-ΔH=95-42=53kJmol-1
c) Deduce las unidades de la constante de velocidad.
El hecho de que al variar la concentración de B la velocidad de reacción no se modifique nos indica que la
reacción es de orden cero respecto de B. En cuanto a A, si al doblar la concentración la velocidad es ocho
veces mayor es porque el orden de reacción es 3. La ecuación de la velocidad será por tanto: 𝑣 = 𝑘[𝐴]3
Sustituyendo las unidades en la ecuación de la velocidad, y despejando k podemos saber sus unidades:
𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 𝑠 −1
[𝒌] = = 𝒎𝒐𝒍𝟐 𝑳𝟐 𝒔−𝟏
[(𝑚𝑜𝑙 · 𝐿−1 )]3.
d) Explica cómo afectará a la velocidad de reacción la adición de un inhibidor a la reacción. Incluye un
diagrama entálpico explicativo.

Un inhibidor, o catalizador negativo, es una sustancia que disminuye la velocidad de reacción pero que
permanece inalterado al principio y al final de la reacción. Actúa aumentando la energía de activación de la
reacción, pero no modifica la energía ni de reactivos ni de productos.
Con inhibidor
Sin catalizador

e) Razona si la reacción puede producirse a través de un único proceso elemental.


Para que el mecanismo de reacción fuera tan sencillo que solo incluyera un paso, los órdenes parciales de la
reacción deberían coincidir con los coeficientes estequiométricos. Como no es así (orden 3 respecto de A y
cero respecto de B), el mecanismo de la reacción es más complejo y debe incluir al menos dos procesos
elementales.