Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Ejercicios de Termoquc3admica
Ejercicios de Termoquc3admica
Sabiendo:
Diagrama de Hess
1
Zn(s) + O (g) → ZnO(s) ∆𝐻 𝑜 = 211,4 − 335′ 1 − 285,8
2 2
𝐾𝐽�
∆𝐻 𝑜 = −409,5 𝑚𝑜𝑙
Ejercicio nº 47)
DATOS:
𝑲𝑱
∆𝑯𝟎𝒇 𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑 = −𝟖𝟐𝟒,
𝟖𝟐𝟒, 𝟐
𝒎𝒐𝒍
𝑲𝑱
∆𝑯𝒐𝒇 𝑪𝑶𝟐 = −𝟑𝟗𝟑,
𝟑𝟗𝟑, 𝟓
𝒎𝒐𝒍
𝑱 𝑲𝑱
∆𝑺𝒐𝒎 𝑭𝒆 = 𝟐𝟕,
𝟐𝟕, 𝟑 𝟐𝟕, 𝟑 𝒙 𝟏𝟎−𝟑
= 𝟐𝟕,
𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍
𝑱 𝑲𝑱
∆𝑺𝒐𝒎 𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑 = 𝟖𝟕,
𝟖𝟕, 𝟒 𝟖𝟕, 𝟒 𝒙 𝟏𝟎−𝟑
= 𝟖𝟕,
𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍
𝑱 𝑲𝑱
∆𝑺𝒐𝒎 𝑪 = 𝟓, 𝟕 = 𝟓, 𝟕 𝒙 𝟏𝟎−𝟑
𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍
𝑱 𝑲𝑱
∆𝑺𝒐𝒎 𝑪𝑶𝟐 = 𝟐𝟏𝟑,
𝟐𝟏𝟑, 𝟕 𝟐𝟏𝟑, 𝟕 𝒙 𝟏𝟎−𝟑
= 𝟐𝟏𝟑,
𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍
DESARROLLO:
𝐾𝐽
∆𝐻𝑟0 = 3 (−393,
393,5) − 2 (−824,
824,2) = 467,
467,9
𝑚𝑜𝑙
∆𝑆 0 = 𝑆𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
−3 −3 −3 −3 −3
∆𝑆 0 = (4(273, 213,7 𝑥 10 −3)) − (2(87,
273,3 𝑥 10 ) + 3(213, 87,4 𝑥 10 −3) + 3(5,7 𝑥 10 −3))
𝐾𝐽
∆𝑆 0 = 0,5575
𝐾𝑥 𝑚𝑜𝑙
∆𝐻
𝑇= ; 𝑇 = 839 º𝐾 = 566º
566º𝐶
∆𝑆
Ejercicio 15, Página 151
C2H2 + 2 H2 C2H6
𝐻𝐶 ≡ 𝐶𝐻 H H
𝐻−𝐶−𝐶−𝐻
H H
a)
b)
∆𝐻𝑟 = Σ∆Hfp − Σ∆Hfr
∆𝐻𝑟 = �∆𝐻𝑓𝐶2𝐻2 + 2 × ∆𝐻𝑓𝐻2 � − �∆𝐻𝑓𝐶2𝐻6 � =
∆𝐻𝑟 = (−85 + 2 × 0) − (227) =
∆𝐻𝑟 = −312 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
2.- Calcula la entalpía estándar de la síntesis del disulfuro de carbono CS2 (l) a
partir de sus elementos: Carbono C(s) y Azufre S (s). Sabiendo:
𝑲𝒋�
∆𝑯°𝒇𝒄𝒐𝟐(𝒈) = −𝟑𝟗𝟑, 𝟓 𝒎𝒐𝒍
𝑲𝒋�
∆𝑯°𝒇𝒔𝒐𝟐(𝒈) = −𝟐𝟗𝟔, 𝟏 𝒎𝒐𝒍
𝑪𝑺𝟐 (𝒍) + 𝟑𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟐𝑺𝑶𝟐 (𝒈) ∆𝑯° = −𝟏𝟎𝟕𝟐 𝑲𝒋
En relación a los datos conocidos, para la resolución este problema podemos aplicar la Ley de
Hess, o usar la ecuación de la entalpía estándar de una reacción, ya que tenemos como datos las entalpías
de formación del CO2 y del SO2. Además al ser la entalpía de la reacción negativa, se está desprendiendo
energía, siendo así una reacción exotérmica. A continuación resolveré el problema aplicando la segunda
opción:
CS2 (l) + 3O2 (g) → CO2 (g) + 2SO2 (g) ∆H° = −1072 Kj
Kj�
∆H°fso2(g) = −296,1 mol
Kj�
∆H°fco2(g) = −393,5 mol
∆HCS2 =? ?
−1072 = −985,7 − X
−1072 + 985,7 = −X
−86,3 = −X
Kj
X = 86,3 �mol OK
Ejercicio 33 pág. 153
Calcula las entalpías estándar de las siguientes reacciones a partir de las entalpías
de formación de reactivos y productos.
DATOS : ∆Ho f (CO) = - 110,5 KJ/mol ; ∆Ho f (CH3OH ) = - 238,9 KJ/mol ; ∆Ho f (NH3)
= - 46,1 KJ/mol ; ∆Ho f (HCl) = - 92,3 KJ/mol ; ∆Ho f (NH4Cl) = - 315,4 KJ/mol ; ∆Ho f
(H20) = - 285,8 KJ/mol ; ∆Ho f (CO2) = -393 KJ/mol
aA + bB cC + dD
∆Ho = ∑∆Hof productos - ∑∆Hof reactivos
∆Ho = (c∆Hof C + d∆Hof D) – (a∆Hof A + b∆Hof B)
4. En la reacción de
tostación del sulfuro de mercurio (II):
𝐇𝐠𝐒 (𝐬) + 𝐎𝟐 → 𝐇𝐠 (𝐥) + 𝐒𝐎𝟐 (𝐠), se sabe que ∆𝐇° = −𝟐𝟑𝟖′ 𝟔 𝐊𝐉 y ∆𝐒° = 𝟑𝟔′ 𝟕 𝐉/𝐊. ¿A
partir de qué temperatura la reacción es espontánea?
∆H° = −238′ 6 KJ
J KJ
∆S° = 36′ 7 = 3′ 67 · 10−2
K K
Una reacción es espontánea si la energía libre de Gibbs es negativa, por tanto si tomamos como ∆G° el 0,
la temperatura obtenida será el umbral a partir del cual la reacción será espontánea.
238′6
T=
−3′ 67· 10−2
T = – 6501 K
Este resultado no tiene sentido puesto que el cero absoluto es un límite físico (no existen temperaturas
absolutas negativas). Si analizamos los datos que se nos dan, observamos que es una reacción exotérmica
∆𝐇°<0 y que se desordena ∆𝐒° >0, las cuales son las condiciones necesarias para que una reacción
siempre sea espontánea. Por tanto se concluye que esta reacción será espontánea para cualquier
temperatura.
Nº3 (ejercicios pizarra):
Calcula la entalpía estándar de formación del acetileno, C2H2 (g), sabiendo que la
de combustión de dicho gas es c = -1299’4 Kg/mol y se produce agua líquida.
Partiendo de la reacción de combustión del acetileno, C2H2 (g): C2H2 (g) + O2(g)
2CO(g) + H2O(g); y de las de formación del CO2: 2C (grafito)+ 2O2(g) 2CO2(g); y
H2O: H2(g) + O2(g) H2O(l); podremos aplicar la Ley de Hess de tal forma que:
2CO (g)+ H2O (g) C2H2 (g) + O2 (g) c (C2H2(g))= -1299’4 kj/mol
2C (grafito)+ 2O2 (g)2CO2 (g) f (CO2 (g)) = -393’ 5 kj/mol x 2
H2 (g)+ O2 (g) H2O (l) f(H2O (l)) = -285’8 kj/mol
____________________________________________________________________
C2 + H2 C2H2 f (C2H2(g)) = 226’6 kj/mol
Diagrama entálpico
266’6
kj/mol C(s)+H2 (g)+O2(g)
0 c (C2H2(g)) = -1299’4 kj/mol
-1072’28
kj/mol
2CO2 + H2O
Reacción
Carmen Megías Bringas nº 21
A 25 ºC será:
-7) Si las entalpías de combustión estándar a 25ºC del carbono, del hidrógeno y
del etano son -394 kJ mol-1 , -286 kJ mol-1 y -1560 kJ mol.1 , respectivamente,
la entalpía de formación estándar del etano a 25ºC será:
¿ ∆H º f (C2 H 6 ) ?
2C + 3 H2 C2H6
1
H2 + O2 H2O ∆H º combustión( H 2) = -286 kJ mol-1
2
7
C2H6+ O2 2CO2 + 3 H2O ∆H º combustión(C 2 H 6) = -1560 kJ mol-1
2
3
3 H2 + O2 3 H2O ∆H º r = 3 x (-286) kJ mol-1
2
7
2 CO2 + 3 H2O C2H6 + O2 ∆H º r = 1560 kJ mol-1
2
Calcula las entropías molares estándar de las reacciones del ejercicio 40, y
comprueba las predicciones hechas.
DATOS: S0 [NH4Cl (s)] = 94,6 JK-1 mol-1; S0 [NH3 (g)] = 192,4 JK-1 mol-1;
S0 [HCl (g)] = 186,8 JK-1 mol-1; S0 [CH4 (g)] = 187,9 JK-1 mol-1; S0 [O2(g)] = 205,1
JK-1 mol-1; S0 [CO2 (g)] = 213,7 JK-1 mol-1; S0 [H2O (g)] = 188,8 JK-1 mol-1;
S0 [C3H8 (g)] = 269,9 JK-1 mol-1; S0 [H2 (g)] = 130,7 JK-1 mol-1; S0 [I2 (g)] = 260,6
JK-1 mol-1; S0 [HI (g)] = 206,6 JK-1 mol-1
−1 −1
b) ∆S = (213,7 + (2 ⋅ 188,8) − (187,9 + 2 ⋅ 205,1) = −6,8 JK mol
16. El carbono reacciona con el vapor de agua para producir monóxido de carbono e
hidrógeno, ambos gaseosos. Las entalpías estándar de formación del monóxido de
carbono gaseoso y del vapor de agua son, respectivamente − 110,52 kJ ∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏
y −241,82 kJ∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏 . Las entropías estándar del hidrógeno gas, monóxido de carbono
gas, carbono grafito y agua vapor son, respectivamente, 130,68 J∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ∙ 𝐊 −𝟏 ; 197,67
J∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ∙ 𝐊 −𝟏 ; 574 J∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ∙ 𝐊 −𝟏 ; 188,82 J∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ∙ 𝐊 −𝟏 . Con estos datos:
𝟎 𝟎
a) Calcula ∆𝐇𝐦 y ∆𝐒𝐦 para la reacción citada.
𝟎
b) Calcula ∆𝐆𝐦 a 25 ºC e indica si la reacción será o no espontánea en
condiciones estándar y a esa temperatura.
c) ¿A partir de qué temperatura es espontánea la reacción?
SOLUCIÓN:
a)
Reacción: 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻2 (𝑔)
∆𝐻𝑚0
= (∆𝐻𝑓0 [𝐶𝑂] + ∆𝐻𝑓0 [𝐻2 ] ) − (∆𝐻𝑓0 [𝐶] + ∆𝐻𝑓0 [𝐻2 𝑂] )
*Tanto la entalpía de formación del 𝐻2 como del C(grafito) valen 0.
0
∆𝐻𝑚 = −110,52 + 241,82
0
∆𝐻𝑚 = 131,3 kJ ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑜
∆𝑆𝑚 = (197,67 + 130,68) − (574 + 188,82)
𝑜
∆𝑆𝑚 = −434,47 J ∙ mol−1 ∙ K −1 = −0,43447 𝑘 J ∙ mol−1 ∙ K −1
b)
0
∆𝐺𝑚 a 298 K
c)
∆𝑮𝟎𝒎 = ∆𝑯𝟎𝒎 − 𝑻∆𝑺𝒐𝒎
0 𝑜
∆𝐻𝑚 − 𝑇∆𝑆𝑚 =0
131,3 − (−0.43447) ∙ 𝑇 = 0
𝑇 = −302,2 𝐾
Este resultado no tiene sentido puesto que el cero absoluto es un límite físico (no existen temperaturas
absolutas negativas). Si analizamos los datos que se nos dan, observamos que es una reacción
endotérmica ∆𝐇°>0 y que se ordena ∆𝐒° <0, las cuales son las condiciones necesarias para que una
reacción siempre sea NO espontánea. Por tanto se concluye que esta reacción NO será espontánea para
ninguna temperatura.
Como bien hiciste el libro presenta un significativo error de cálculo en la entropía de la
reacción
Página 136, ejercicio número 8:
La entalpía estándar de formación del etano, CH3CH3 (g), es 226’9 kJ/mol.
a.) Escribe la ecuación de la reacción de formación del etano a partir de sus
elementos.
b.) Representa, en un diagrama de niveles de entalpía, la entalpía de formación
del etano.
a.) 2C + 3H2 CH3CH3 ∆H= 226,9 kJ/mol
b.) H
CH3CH3
Reacción
Página 150, ejercicio 13.
Dióxido de
Etanol (l) Octano (l) Agua (l)
carbono (g)
∆ H ºf (Kjmol −1 ) - 278 - 208 - 394 - 286
- Para hallar el poder calorífico de cada uno, para después compararlos, utilizamos la siguiente
fórmula:
−∆H cº
Poder calorífico =
Mm
∆H c(CH
º
3CH 2OH (l ))
= (2∆H ºf (CO2 (g )) + 3∆H ºf ( H 2O(l )) ) − (∆H ºf (CH 3CH 2OH (l )) ) =
= (3. − 286) + (2. − 394) + 278 = −1368Kjmol −1
- M r (etanol) = 46,1
−∆H cº −(−1368)
Poder calorífico = = = 29,7Kjg −1 →29,7.10 3 KjKg −1
Mm 46,1
Poder calorífico de la gasolina (octano):
−∆H cº −(−5518)
Poder calorífico = = = 48,3Kjg −1 →48,3.10 3 KjKg −1
Mm 114,2
SOLUCIÓN:
3
- Poder calorífico del etanol: 29,7 . 10 Kj/Kg
3
- Poder calorífico de la gasolina (octano): 48,3 . 10 Kj/Kg
El etanol (CH3CH2OH (l)) no se puede preparar directamente a partir de sus elementos; por
tanto, su entalpía estándar de formación se ha de obtener indirectamente a través de las
entalpías de combustión del etanol y de sus elementos constituyentes.
Datos: ∆Hᵒc (C (s)) = -393 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙 ∆Hᵒc (H2 (g)) = -286 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙 ∆Hᵒc (C2 H6 O (l)) = -1368 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙
1
2C (s) + 3H2 (g) + O2 (g) C2H6O (l)
2
∆H
∆Hᵒf (C2 H6 O)
∆Hᵒc (C)
∆Hᵒc (H2)
-276 kJ/mol C2H6O (l) + 3 O2 (g) ∆Hᵒc (C2 H6 O)
-1368 kJ/mol
-1644 kJ/mol
2 CO2 (g) + 3 H2O (l)
C2H6O (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) ∆Hᵒc (C2 H6 O) = -1368 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙
1
H2 (g) + O2 (g) H2O (l) ∆Hᵒc (H2) = -286 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙
2
2 CO2 (g) + 3 H2O (l) C2H6O (l) + 3 O2 (g) ∆Hᵒc (C2 H6 O) = 1368 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙
2C (s) + 2O2 (g) 2 CO2 (g) ∆Hᵒc (C) = 2·(-393)= -786 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙
3
3H2 (g) + O2 (g) 3H2O (l) ∆Hᵒc (H2) = 3·(-286) = -858 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙
2
1
2C (s) + 3H2 (g) + O2 (g) C2H6O (l) ∆Hᵒf (C2 H6 O) = -276 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙
2
Pág. 153
35. Para calcular la entalpía del enlace P-H en el PH3 (g) hay que conocer la
entalpía de atomización del PH3 (g).
Datos: ∆HofP(g) = 314,5 KJ/mol, ∆HofH(g) = 217,9 KJ/mol, ∆Hof PH3(g) = - 9,2 KJ/mol.
P (g) + 3H (g)
968,2
977,4 kJ/mol
P(s)+ H2
0
-9,2
PH3 (g)
c) Calcula la entalpía de atomización del PH3 (g) a partir de las ∆Hof de cada
sustancia .
¿ ∆HoP-H?
a) ΔH= ΔU + RT
b) Son iguales
c) ΔH= ΔU-2RT
d) ΔH= ΔU+2RT
ΔH = ΔU + ΔnRT
Δn= -2
c) ΔH = ΔU -2RT
Ya que la variación de los moles es “-2”
Ya que las reacciones de formación presentan los elementos primarios en los reactivos a partir de los
cuáles se forma el compuesto o producto final.
Página 155, ejercicio número 17
Solución:
*Serán espontáneas aquellas en las que el resultado sea negativo. Se calcula mediante la ecuación de
energía libre de Gibbs:
∆G = ∆H0 - T∆S0
∆G = ∆H0 - T∆S0
∆G = −1138,9 kJ/mol
La reacción es espontánea
∆G = ∆H0 - T∆S0
∆G = 32,9 kJ/mol
La reacción NO es espontánea
III. NaClO3 (s) 2 NaCl (s) + 3 O2 (g)
∆G = ∆H0 - T∆S0
∆G = −240,6 kJ/mol
La reacción es espontánea
∆G = ∆H0 - T∆S0
∆G = 330, 9 kJ/mol
La reacción NO es espontánea
a) I y III
Página 154; 44 ) Calcula la energía libre de Gibbs estándar de las siguientes reacciones a
25°C a partir de las energías libres estándar de formación y, predice si serán o no
espontáneas:
a) C(s) + O₂ → CO₂
b) N₂(g) + 3H₂(g) →2NH₃(g)
c) 2SO₂(g) + O₂(g) →2SO₃(g)
d) 6CO₂(g) + 6H₂O (l) → C₆H₁₂O₆ (s) + 6 O₂ (g)
Datos:
∆G°[CO₂ (g)]= –694’4 KJ/mol
∆G°[NH₃ (g)]= –16’7 KJ/mol
∆G°[SO₃ (g)] = –370,4 KJ/mol
∆G°[CO₂ (g)] = –300,4 KJ/mol
∆G°[H₂o (l)] = –237,2 KJ/mol
∆G°[C₆H₁₂O₆ (g)] = –910 KJ/mol
a) C(s) + O₂ → CO₂
∆G°= ∑∆G°p –∑∆G°r
∆G°= (∆G°CO₂) - (∆G°c + ∆G°O₂)
∆G°= –394’4 KJ/mol
∆G°=2789 KJ/mol
Pág. 155(ejercicio 16)
El número de moles gaseosos de los productos es mayor que el de los reactivos, por tanto la
entropía aumenta (∆So>0) . Si la entalpia es positiva y la entropía aumenta, la espontaneidad o
no dependerá de la temperatura
El número de moles gaseosos de los productos es menor que el de los reactivos, por tanto la
∆G >0 y siempre será no
entropía bajara (∆So<0). Si la entalpia es positiva y la entropía baja,
espontánea.
Los reactivos son gaseosos (y tienen mayor número de moles) y el producto solido, por tanto la
entropía desciende (∆So<0), si la entalpia es negativa y la entropía desciende, la espontaneidad
o no dependerá de la temperatura
Solución: apartado b