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Ejer: nº 1 de la libreta

Calcula la entalpía estándar de la reacción de oxidación del cinc.

𝐙𝐧(𝐬) + 𝐎𝟐 (𝐠) → 𝐙𝐧𝐎(𝐬)

Sabiendo:

𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒒) + 𝒁𝒏(𝒔) → 𝒁𝒏𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 (𝒔) ∆𝑯𝒐 = - 335'1 KJ

𝟐𝑯𝟐 (𝒈) + 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ∆𝑯𝒐 = -517'6 KJ

𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒒) + 𝒁𝒏𝑶(𝒔) → 𝒁𝒏𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ∆𝑯𝒐 = -211'4 KJ

Diagrama de Hess

𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) + 𝑍𝑛(𝑠) → 𝑍𝑛𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) + 𝐻2 (𝑠)] ∆𝐻 𝑜 = - 335'1 KJ

½*(2𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) ) ∆𝐻 𝑜 = -285,8 KJ

𝑍𝑛𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) → 𝐻2 𝑆𝑂4 (𝑎𝑞) + 𝑍𝑛𝑂(𝑠) ∆𝐻 𝑜 = +211'4 KJ

1
Zn(s) + O (g) → ZnO(s) ∆𝐻 𝑜 = 211,4 − 335′ 1 − 285,8
2 2
𝐾𝐽�
∆𝐻 𝑜 = −409,5 𝑚𝑜𝑙
Ejercicio nº 47)

Calcula a que temperatura es termodinámicamente posible que el carbono reduzca


al óxido de hierro (III) mediante la reacción.

𝟐𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑 (𝒔) + 𝟑𝑪(𝒔)−→ 𝟒𝑭𝒆(


𝑭𝒆(𝒔) + 𝟑𝑪𝑶𝟐 (𝒈)

DATOS:

𝑲𝑱
∆𝑯𝟎𝒇 𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑 = −𝟖𝟐𝟒,
𝟖𝟐𝟒, 𝟐
𝒎𝒐𝒍
𝑲𝑱
∆𝑯𝒐𝒇 𝑪𝑶𝟐 = −𝟑𝟗𝟑,
𝟑𝟗𝟑, 𝟓
𝒎𝒐𝒍
𝑱 𝑲𝑱
∆𝑺𝒐𝒎 𝑭𝒆 = 𝟐𝟕,
𝟐𝟕, 𝟑 𝟐𝟕, 𝟑 𝒙 𝟏𝟎−𝟑
= 𝟐𝟕,
𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍
𝑱 𝑲𝑱
∆𝑺𝒐𝒎 𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑 = 𝟖𝟕,
𝟖𝟕, 𝟒 𝟖𝟕, 𝟒 𝒙 𝟏𝟎−𝟑
= 𝟖𝟕,
𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍
𝑱 𝑲𝑱
∆𝑺𝒐𝒎 𝑪 = 𝟓, 𝟕 = 𝟓, 𝟕 𝒙 𝟏𝟎−𝟑
𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍
𝑱 𝑲𝑱
∆𝑺𝒐𝒎 𝑪𝑶𝟐 = 𝟐𝟏𝟑,
𝟐𝟏𝟑, 𝟕 𝟐𝟏𝟑, 𝟕 𝒙 𝟏𝟎−𝟑
= 𝟐𝟏𝟑,
𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍 𝑲𝒙 𝒎𝒐𝒍
DESARROLLO:

∆𝐺 = ∆ 𝐻 − 𝑇∆𝑠 ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆 < 0

∆𝐺 < 0 −𝑇∆𝑆 < −∆𝐻


∆𝐻
𝑇>
∆𝑆

∆𝐻𝑟0 = ∆ 𝐻𝑓0 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠)


𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∆𝐻𝑟0 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

𝐾𝐽
∆𝐻𝑟0 = 3 (−393,
393,5) − 2 (−824,
824,2) = 467,
467,9
𝑚𝑜𝑙

∆𝑆 0 = 𝑆𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝑆𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

−3 −3 −3 −3 −3
∆𝑆 0 = (4(273, 213,7 𝑥 10 −3)) − (2(87,
273,3 𝑥 10 ) + 3(213, 87,4 𝑥 10 −3) + 3(5,7 𝑥 10 −3))
𝐾𝐽
∆𝑆 0 = 0,5575
𝐾𝑥 𝑚𝑜𝑙

∆𝐻
𝑇= ; 𝑇 = 839 º𝐾 = 566º
566º𝐶
∆𝑆
Ejercicio 15, Página 151

Calcula la variación de entalpía estándar de la reacción de hidrogenización del


acetileno (C2H2) para formar etano:

a) A partir de las energías medias de enlace:


a. H-C = 415 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍
b. 𝑪 ≡ 𝑪 = 825 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍
c. H-H = 436 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍
d. C-H = 415 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍
e. C-C= 350 𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍
b) A partir de las entalpías estándar de formación del etano (-85 kJ/mol) y del
acetileno (227 kJ/mol)

C2H2 + 2 H2 C2H6

𝐻𝐶 ≡ 𝐶𝐻 H H

𝐻−𝐶−𝐶−𝐻

H H

a)

∆𝐻𝑟 = Σ∆H Enlaces rotos − Σ∆HEnlaces formados

∆𝐻𝑟 = [2 (∆𝐻𝐻−𝐶 ) + (∆𝐻𝐶≡𝐶 ) + 2(∆𝐻𝐻−𝐻 )] − [6 (∆𝐻𝐶−𝐻 ) + (∆𝐻𝐶−𝐶 )] =

∆𝐻𝑟 = (2 × 415 + 825 + 2 × 436 ) − (6 × 415 + 350)=

∆𝐻𝑟 = −313 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

b)
∆𝐻𝑟 = Σ∆Hfp − Σ∆Hfr
∆𝐻𝑟 = �∆𝐻𝑓𝐶2𝐻2 + 2 × ∆𝐻𝑓𝐻2 � − �∆𝐻𝑓𝐶2𝐻6 � =
∆𝐻𝑟 = (−85 + 2 × 0) − (227) =
∆𝐻𝑟 = −312 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Laura Fernández Pérez


N0 10; 20 Bachillerato A
Ejercicios Dictados

2.- Calcula la entalpía estándar de la síntesis del disulfuro de carbono CS2 (l) a
partir de sus elementos: Carbono C(s) y Azufre S (s). Sabiendo:

𝑲𝒋�
∆𝑯°𝒇𝒄𝒐𝟐(𝒈) = −𝟑𝟗𝟑, 𝟓 𝒎𝒐𝒍

𝑲𝒋�
∆𝑯°𝒇𝒔𝒐𝟐(𝒈) = −𝟐𝟗𝟔, 𝟏 𝒎𝒐𝒍

𝑪𝑺𝟐 (𝒍) + 𝟑𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑪𝑶𝟐 (𝒈) + 𝟐𝑺𝑶𝟐 (𝒈) ∆𝑯° = −𝟏𝟎𝟕𝟐 𝑲𝒋

La reacción de síntesis de cualquier compuesto es la reacción de formación:

C(s) +2 S(s) → CS2 (l)

En relación a los datos conocidos, para la resolución este problema podemos aplicar la Ley de
Hess, o usar la ecuación de la entalpía estándar de una reacción, ya que tenemos como datos las entalpías
de formación del CO2 y del SO2. Además al ser la entalpía de la reacción negativa, se está desprendiendo
energía, siendo así una reacción exotérmica. A continuación resolveré el problema aplicando la segunda
opción:

CS2 (l) + 3O2 (g) → CO2 (g) + 2SO2 (g) ∆H° = −1072 Kj

Kj�
∆H°fso2(g) = −296,1 mol

Kj�
∆H°fco2(g) = −393,5 mol

∆HCS2 =? ?

∆Hr = � ∆Hproductos − � ∆ Hreactivos

∆Hr = (2∆HSO2 + ∆HCO2 ) − (∆HCS2 + 3∆HO2 )

−1072 = �2 ⋅ (−296,1) + (−393,5)� − (X + 3 ∙ (0))

−1072 = −985,7 − X

−1072 + 985,7 = −X

−86,3 = −X

Kj
X = 86,3 �mol OK
Ejercicio 33 pág. 153

Calcula las entalpías estándar de las siguientes reacciones a partir de las entalpías
de formación de reactivos y productos.

DATOS : ∆Ho f (CO) = - 110,5 KJ/mol ; ∆Ho f (CH3OH ) = - 238,9 KJ/mol ; ∆Ho f (NH3)
= - 46,1 KJ/mol ; ∆Ho f (HCl) = - 92,3 KJ/mol ; ∆Ho f (NH4Cl) = - 315,4 KJ/mol ; ∆Ho f
(H20) = - 285,8 KJ/mol ; ∆Ho f (CO2) = -393 KJ/mol

aA + bB  cC + dD
∆Ho = ∑∆Hof productos - ∑∆Hof reactivos
∆Ho = (c∆Hof C + d∆Hof D) – (a∆Hof A + b∆Hof B)

a) CO (g) + 2H2 (g)  CH3OH (l)

∆Ho = (c∆Hof C) – (a∆Hof A + b∆Hof B)

∆Ho = (1∆Hof CH3OH) – (1∆Hof CO+ 2∆Hof H2)

∆Ho = (1∙ (-238,9)) – (1∙ (-110,5) + 2 ∙ 0 )

SOLUCIÓN ∆Ho = -128,4 KJ/mol

b) NH3 (g) + HCl (g)  NH4Cl (s)

∆Ho = (c∆Hof C) – (a∆Hof A + b∆Hof B) Saque la entalpía de formación del


NH4Cl (s) de internet, porque no salía
∆Ho = (1∙ ∆Hof NH4Cl) – (1 ∙ ∆Hof NH3+ 1 ∙ ∆Hof HCl)
en los datos del libro.

∆Ho = ( 1 ∙ (-315,4 ) – (1 ∙ (-46,1) + 1 ∙ (-92,3))

SOLUCIÓN ∆Ho = -177 KJ/mol

c) CO (g) + H2O (l)  CO2 (g) + H2 (g)

∆Ho = (c∆Hof C + d∆Hof D) – (a∆Hof A + b∆Hof B)

∆Ho = (1∙ ∆Hof CO2 + 1 ∙ ∆Hof H2) – (1 ∙ ∆Hof CO + 1 ∙ ∆Hof H20)

∆Ho = ( 1 ∙ ( - 393,5) + 2 ∙ 0) – ( 1 ∙ (-110,5) + 1 ∙ (-285,8))

SOLUCIÓN ∆Ho = 2,8 KJ/mol


Ejercicio 42 página 154. Química
La formación del formaldehido H2 (g) + CO (g) ------> HCHO (g) transcurre con
ΔH= 1,96 kJ/mol y ΔSm= -109,6 J/K·mol. Calcula el cambio de entropía del entorno
y el cambio de entropía total a 25 grados centígrados, y predice la espontaneidad
de la reacción a esta temperatura.

H2 (g) + CO (g) ------> HCHO (g)

ΔH= 1,96 kJ/mol ΔSm= -109,6 J/K·mol

ΔSe= -(-1,96)/298= 0,00658 KJ/K·mol × 1000= 6,58 J/K·mol

ΔSt= -109,6 + 6,58 = -103 J/K·mol

Al ser la ΔH positiva al igual que la T, pero siendo la ΔSs negativa la ΔG va a ser


positiva de manera que la reacción no será espontánea. (Una reacción que absorbe
energía y se ordena nunca será espontánea)
Ejercicios dictados el día 17/10/11:

4. En la reacción de
tostación del sulfuro de mercurio (II):
𝐇𝐠𝐒 (𝐬) + 𝐎𝟐 → 𝐇𝐠 (𝐥) + 𝐒𝐎𝟐 (𝐠), se sabe que ∆𝐇° = −𝟐𝟑𝟖′ 𝟔 𝐊𝐉 y ∆𝐒° = 𝟑𝟔′ 𝟕 𝐉/𝐊. ¿A
partir de qué temperatura la reacción es espontánea?

HgS (s) + O2 → Hg (l) + SO2 (g)

∆H° = −238′ 6 KJ

J KJ
∆S° = 36′ 7 = 3′ 67 · 10−2
K K

Una reacción es espontánea si la energía libre de Gibbs es negativa, por tanto si tomamos como ∆G° el 0,
la temperatura obtenida será el umbral a partir del cual la reacción será espontánea.

∆G° = ∆H° − T∆S°

0 = −238′ 6 − T(3′ 67 · 10−2 )

238′6
T=
−3′ 67· 10−2

T = – 6501 K

Este resultado no tiene sentido puesto que el cero absoluto es un límite físico (no existen temperaturas
absolutas negativas). Si analizamos los datos que se nos dan, observamos que es una reacción exotérmica
∆𝐇°<0 y que se desordena ∆𝐒° >0, las cuales son las condiciones necesarias para que una reacción
siempre sea espontánea. Por tanto se concluye que esta reacción será espontánea para cualquier
temperatura.
Nº3 (ejercicios pizarra):

Calcula la entalpía estándar de formación del acetileno, C2H2 (g), sabiendo que la
de combustión de dicho gas es c = -1299’4 Kg/mol y se produce agua líquida.

Realiza también, un diagrama de entalpías.


Datos: f (CO2 (g)) = -393’ 5 Kg/mol

f(H2O (l)) = -285’8 Kg/mol

Partiendo de la reacción de combustión del acetileno, C2H2 (g): C2H2 (g) + O2(g) 
2CO(g) + H2O(g); y de las de formación del CO2: 2C (grafito)+ 2O2(g) 2CO2(g); y
H2O: H2(g) + O2(g) H2O(l); podremos aplicar la Ley de Hess de tal forma que:

2CO (g)+ H2O (g)  C2H2 (g) + O2 (g) c (C2H2(g))= -1299’4 kj/mol
2C (grafito)+ 2O2 (g)2CO2 (g) f (CO2 (g)) = -393’ 5 kj/mol x 2
H2 (g)+ O2 (g) H2O (l) f(H2O (l)) = -285’8 kj/mol
____________________________________________________________________
C2 + H2 C2H2 f (C2H2(g)) = 226’6 kj/mol

También podríamos hacerlo:

f (C2H2(g)) =2 f (CO2 (g)) + f(H2O (l)) - c (C2H2(g))

f (C2H2(g)) = 2 · (-393’5) + (-285’8) – (-1299’4) = 226’6 kj/mol

Diagrama entálpico

C2H2 (g) + 5/2 O2 (g)

266’6
kj/mol C(s)+H2 (g)+O2(g)
0 c (C2H2(g)) = -1299’4 kj/mol

-1072’28
kj/mol
2CO2 + H2O

Reacción
Carmen Megías Bringas nº 21

Página 155, ejercicios 6 y 7.

-6) Las entalpías estándar de formación a 25 ºC del bromuro de hidrógeno y del


vapor de agua son -36,4 kJ mol-1 y -242 kJ mol-1, respectivamente. La variación
estándar de la entalpía de la reacción:

4HBr (g) + O2 (g) 2Br2 (l) + 2 H2O (g)

A 25 ºC será:

a) -338,4 kJ mol-1 c) -383,2 kJ mol-1


b) -833,1 kJ mol-1 d) -138 kJ mol-1

∆H º f ( HBr ) = -36,4 kJmol-1


∆H º f ( H 2 0) = -242 kJ mol-1
¿ ∆H º reacción ?

4HBr (g) + O2 (g) 2Br2 (l) + 2 H2O (g)

∆H º reacción = ∑ ∆H º f ( productos ) - ∑ ∆H º f (reactivos)


∆H º r = (2 x ∆H º f ( Br 2) + 2 x ∆H º f ( H 20) ) – (4 x ∆H º f ( HBr ) + ∆H º f (02) )
∆H º r = (2 x (-242)) – (4 x (-36.4))
∆H º r = -338,4 kJ mol-1 (respuesta a)

-7) Si las entalpías de combustión estándar a 25ºC del carbono, del hidrógeno y
del etano son -394 kJ mol-1 , -286 kJ mol-1 y -1560 kJ mol.1 , respectivamente,
la entalpía de formación estándar del etano a 25ºC será:

a) -3206 kJ mol-1 c) -86 kJ mol-1


b) -1454 kJ mol-1 d) -2240 kJ mol-1

∆H º combustión(C ) = -394 kJ mol-1


∆H º combustión( H 2 ) = -286 kJ mol-1
∆H º combustión(C2 H 6 ) = -1560 kJ mol-1

¿ ∆H º f (C2 H 6 ) ?
2C + 3 H2 C2H6

C + O2 CO2 ∆H º combustión(C ) = -394 kJ mol-1

1
H2 + O2 H2O ∆H º combustión( H 2) = -286 kJ mol-1
2

7
C2H6+ O2 2CO2 + 3 H2O ∆H º combustión(C 2 H 6) = -1560 kJ mol-1
2

2C + 2 O2 2 CO2 ∆H º r = 2 x (-394) kJ mol-1

3
3 H2 + O2 3 H2O ∆H º r = 3 x (-286) kJ mol-1
2

7
2 CO2 + 3 H2O C2H6 + O2 ∆H º r = 1560 kJ mol-1
2

2C + 3 H2 C2H6 ∆H 0f( C H ) = -86 kJ mol-1 (respuesta c)


2 6

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Pág. 154 Ejercicio 41

Calcula las entropías molares estándar de las reacciones del ejercicio 40, y
comprueba las predicciones hechas.

DATOS: S0 [NH4Cl (s)] = 94,6 JK-1 mol-1; S0 [NH3 (g)] = 192,4 JK-1 mol-1;
S0 [HCl (g)] = 186,8 JK-1 mol-1; S0 [CH4 (g)] = 187,9 JK-1 mol-1; S0 [O2(g)] = 205,1
JK-1 mol-1; S0 [CO2 (g)] = 213,7 JK-1 mol-1; S0 [H2O (g)] = 188,8 JK-1 mol-1;
S0 [C3H8 (g)] = 269,9 JK-1 mol-1; S0 [H2 (g)] = 130,7 JK-1 mol-1; S0 [I2 (g)] = 260,6
JK-1 mol-1; S0 [HI (g)] = 206,6 JK-1 mol-1

a) NH4Cl (s)  NH3 (g) + HCl (g)


b) CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (g)
c) C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (g)
d) H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

∆S reaccion = ∑ ∆S productos − ∑ ∆S reactivos

a) ∆S = (192,4 + 186,8) − (94,6) = 284,6 JK −1 mol −1

−1 −1
b) ∆S = (213,7 + (2 ⋅ 188,8) − (187,9 + 2 ⋅ 205,1) = −6,8 JK mol

c) ∆S = (4 ⋅ 188,8 + 3 ⋅ 213,7) − (269,9 + 5 ⋅ 205,1) = 100,9 JK −1 mol −1

d) ∆S = (2 ⋅ 206,6) − (130,7 + 260,6) = 21,9 JK −1 mol −1


Página 151 ejercicio 16

16. El carbono reacciona con el vapor de agua para producir monóxido de carbono e
hidrógeno, ambos gaseosos. Las entalpías estándar de formación del monóxido de
carbono gaseoso y del vapor de agua son, respectivamente − 110,52 kJ ∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏
y −241,82 kJ∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏 . Las entropías estándar del hidrógeno gas, monóxido de carbono
gas, carbono grafito y agua vapor son, respectivamente, 130,68 J∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ∙ 𝐊 −𝟏 ; 197,67
J∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ∙ 𝐊 −𝟏 ; 574 J∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ∙ 𝐊 −𝟏 ; 188,82 J∙ 𝐦𝐨𝐥−𝟏 ∙ 𝐊 −𝟏 . Con estos datos:
𝟎 𝟎
a) Calcula ∆𝐇𝐦 y ∆𝐒𝐦 para la reacción citada.
𝟎
b) Calcula ∆𝐆𝐦 a 25 ºC e indica si la reacción será o no espontánea en
condiciones estándar y a esa temperatura.
c) ¿A partir de qué temperatura es espontánea la reacción?

SOLUCIÓN:

a)
Reacción: 𝐶(𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜) + 𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐶𝑂(𝑔) + 𝐻2 (𝑔)

∆𝑯𝟎𝒎 = 𝚺∆𝑯𝟎𝒇 [𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔] − 𝚺∆𝑯𝟎𝒇 [𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔]

∆𝐻𝑚0
= (∆𝐻𝑓0 [𝐶𝑂] + ∆𝐻𝑓0 [𝐻2 ] ) − (∆𝐻𝑓0 [𝐶] + ∆𝐻𝑓0 [𝐻2 𝑂] )
*Tanto la entalpía de formación del 𝐻2 como del C(grafito) valen 0.
0
∆𝐻𝑚 = −110,52 + 241,82
0
∆𝐻𝑚 = 131,3 kJ ∙ 𝑚𝑜𝑙 −1

∆𝑺𝟎𝒎 = 𝚺𝚫𝑺[𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔] − 𝚺𝚫𝑺[𝒓𝒆𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒐𝒔]


𝑜 0 [𝐶𝑂] 0 [𝐻 ] ) 0 [𝐶] 0 [𝐻
∆𝑆𝑚 = (𝑆𝑚 + 𝑆𝑚 2 − (𝑆𝑚 + 𝑆𝑚 2 𝑂] )

𝑜
∆𝑆𝑚 = (197,67 + 130,68) − (574 + 188,82)
𝑜
∆𝑆𝑚 = −434,47 J ∙ mol−1 ∙ K −1 = −0,43447 𝑘 J ∙ mol−1 ∙ K −1

b)
0
∆𝐺𝑚 a 298 K

∆𝑮𝟎𝒎 = ∆𝑯𝟎𝒎 − 𝑻∆𝑺𝒐𝒎


0
∆𝐺𝑚 = 131,3 − 298 ∙ (−0,43447)
0
∆𝐺𝑚 = 260, 77 𝑘 J ∙ mol−1

∆G > 0 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑛𝑜 𝑠𝑒𝑟á 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡á𝑛𝑒𝑎 𝑒𝑛 𝑙𝑎𝑠 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑟𝑖𝑡𝑎𝑠

c)
∆𝑮𝟎𝒎 = ∆𝑯𝟎𝒎 − 𝑻∆𝑺𝒐𝒎
0 𝑜
∆𝐻𝑚 − 𝑇∆𝑆𝑚 =0
131,3 − (−0.43447) ∙ 𝑇 = 0
𝑇 = −302,2 𝐾
Este resultado no tiene sentido puesto que el cero absoluto es un límite físico (no existen temperaturas
absolutas negativas). Si analizamos los datos que se nos dan, observamos que es una reacción
endotérmica ∆𝐇°>0 y que se ordena ∆𝐒° <0, las cuales son las condiciones necesarias para que una
reacción siempre sea NO espontánea. Por tanto se concluye que esta reacción NO será espontánea para
ninguna temperatura.
Como bien hiciste el libro presenta un significativo error de cálculo en la entropía de la
reacción
Página 136, ejercicio número 8:
La entalpía estándar de formación del etano, CH3CH3 (g), es 226’9 kJ/mol.
a.) Escribe la ecuación de la reacción de formación del etano a partir de sus
elementos.
b.) Representa, en un diagrama de niveles de entalpía, la entalpía de formación
del etano.
a.) 2C + 3H2  CH3CH3 ∆H= 226,9 kJ/mol

b.) H

CH3CH3

∆H > 0 (reacción endotérmica).


2C + 3H2

Reacción
Página 150, ejercicio 13.

13 – En algunos países, se utiliza el etanol como alternativa a la gasolina en los


motores de los automóviles. Suponiendo que la gasolina es un octano puro:

a) Escribe, las reacciones de combustión ajustadas, de ambas sustancias.


b) Determina qué combustible tiene mayor poder calorífico (calor producido por
cada kg quemado).

Datos. Masas atómicas: H = 1; C = 12 y O =16.

Dióxido de
Etanol (l) Octano (l) Agua (l)
carbono (g)
∆ H ºf (Kjmol −1 ) - 278 - 208 - 394 - 286

M r (etanol) = 46,1 ; M r (octano) = 114,2

a) Las ecuaciones de las reacciones de combustión son:

Etanol: CH 3CH 2OH(l) + 3O2 (g) →2CO2 (g) + 3H 2O(l)


25
Gasolina (octano): C8 H18 (l) + O2 (g) →8CO2 (g) + 9H 2O(l)
2
b) ¿Qué combustible tiene mayor poder calorífico?

- Para hallar el poder calorífico de cada uno, para después compararlos, utilizamos la siguiente
fórmula:

−∆H cº
Poder calorífico =
Mm

Poder calorífico del etanol:

- Para hallar el poder calorífico necesito la ∆H cº del etanol:

∆HCº = ∑ ∆H ºfp − ∑ ∆H ºfr

∆H c(CH
º
3CH 2OH (l ))
= (2∆H ºf (CO2 (g )) + 3∆H ºf ( H 2O(l )) ) − (∆H ºf (CH 3CH 2OH (l )) ) =
= (3. − 286) + (2. − 394) + 278 = −1368Kjmol −1

- M r (etanol) = 46,1

−∆H cº −(−1368)
Poder calorífico = = = 29,7Kjg −1 →29,7.10 3 KjKg −1
Mm 46,1
Poder calorífico de la gasolina (octano):

- Para hallar el poder calorífico necesito la ∆H c de la gasolina (octano):


º

∆HCº = ∑ ∆H ºfp − ∑ ∆H ºfr


∆H c(C
º
8 H 18 (l ))
= (8∆H ºf (CO2 (g )) + 9∆H ºf ( H 2O(l )) ) − (∆H ºf (C 8 H18 (l )) ) =
= (8. − 394) + (9. − 286) + 208 = −5518Kjmol −1

- M r de la gasolina (octano) = 114,2

−∆H cº −(−5518)
Poder calorífico = = = 48,3Kjg −1 →48,3.10 3 KjKg −1
Mm 114,2

SOLUCIÓN:

3
- Poder calorífico del etanol: 29,7 . 10 Kj/Kg
3
- Poder calorífico de la gasolina (octano): 48,3 . 10 Kj/Kg

El poder calorífico de la gasolina (octano) es mayor que el del etanol.


Elena Domínguez Guerra nº8 2ºBACH A

Página 153 ejercicio nº30.

El etanol (CH3CH2OH (l)) no se puede preparar directamente a partir de sus elementos; por
tanto, su entalpía estándar de formación se ha de obtener indirectamente a través de las
entalpías de combustión del etanol y de sus elementos constituyentes.

Datos: ∆Hᵒc (C (s)) = -393 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙 ∆Hᵒc (H2 (g)) = -286 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙 ∆Hᵒc (C2 H6 O (l)) = -1368 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙

a) Escribe la ecuación de la reacción de formación del etanol.

1
2C (s) + 3H2 (g) + O2 (g) C2H6O (l)
2

b) Dibuja el diagrama de niveles de entalpía que muestre cómo se puede obtener la


entalpía de formación del etanol a partir de las entalpías de combustión.

∆H

0 C (s) + H2 (g) + O2 (g)

∆Hᵒf (C2 H6 O)
∆Hᵒc (C)
∆Hᵒc (H2)
-276 kJ/mol C2H6O (l) + 3 O2 (g) ∆Hᵒc (C2 H6 O)
-1368 kJ/mol

-1644 kJ/mol
2 CO2 (g) + 3 H2O (l)

c) Calcula la entalpía estándar de formación del etanol.

C2H6O (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) ∆Hᵒc (C2 H6 O) = -1368 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙

C (s) + O2 (g) 2 CO2 (g) ∆Hᵒc (C) = -393 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙

1
H2 (g) + O2 (g) H2O (l) ∆Hᵒc (H2) = -286 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙
2

2 CO2 (g) + 3 H2O (l) C2H6O (l) + 3 O2 (g) ∆Hᵒc (C2 H6 O) = 1368 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙

2C (s) + 2O2 (g) 2 CO2 (g) ∆Hᵒc (C) = 2·(-393)= -786 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙

3
3H2 (g) + O2 (g) 3H2O (l) ∆Hᵒc (H2) = 3·(-286) = -858 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙
2

1
2C (s) + 3H2 (g) + O2 (g) C2H6O (l) ∆Hᵒf (C2 H6 O) = -276 𝐾𝐽�𝑚𝑜𝑙
2
Pág. 153

35. Para calcular la entalpía del enlace P-H en el PH3 (g) hay que conocer la
entalpía de atomización del PH3 (g).

Datos: ∆HofP(g) = 314,5 KJ/mol, ∆HofH(g) = 217,9 KJ/mol, ∆Hof PH3(g) = - 9,2 KJ/mol.

a) Escribe la ecuación de la reacción de atomización del PH3 (g).

PH3 (g) → P (g) + 3H (g)

b) Dibuja el diagrama de niveles de entalpía que permita calcular la entalpía de


atomización del PH3 (g) a partir de ese diagrama.

P (g) + 3H (g)
968,2

977,4 kJ/mol
P(s)+ H2
0

-9,2
PH3 (g)

c) Calcula la entalpía de atomización del PH3 (g) a partir de las ∆Hof de cada
sustancia .

∆HoR = ∑ ∆Hofp – ∑ ∆Hofr

∆HoR = (314,5 + 3·217,9) – (–9,2) = 977,4 KJ/mol

d) Calcula la entalpía estándar de disociación del enlace P-H.

¿ ∆HoP-H?

∆HoR = ∑ ∆Hoe.rotos – ∑ ∆Hoe.formados

977,4 = 3· ∆HoP-H ∆HoP-H = 325,8 KJ/mol


43. Calcula la energía libre de Gibbs estándar de la reacción:
N2 (g) + 3 H2 (g) → 2NH3 (g)
Teniendo en cuenta que ΔHom=-92,0 kJ· mol-1 y ΔSom = -198,7 J· mol-1·K-1 a 25 oC.
Predice si la reacción será espontánea a 25 oC en condiciones estándar.

Una introducción al ejercicio hubiera venido bien. El cambio de unidades, etc…


ΔG= ΔH – TΔS

ΔG = –92 – (298 · – 0’1987) = – 32’78 kJ· mol-1


Página 155 número 4 y 5

4) Indica la relación entre la variación de entalpía, ΔH, y la variación de la energía


interna, ΔU, de la reacción:

N2 (g) + 3H2 (g) --------> 2NH3 (g)

a) ΔH= ΔU + RT
b) Son iguales
c) ΔH= ΔU-2RT
d) ΔH= ΔU+2RT

ΔH = ΔU + ΔnRT
Δn= -2
c) ΔH = ΔU -2RT
Ya que la variación de los moles es “-2”

5) ¿Cuál de las siguientes reacciones no es una reacción de formación?

a) 2C (grafito) + 3H2 (g) --------> C2H6 (g)


b) 2C (grafito) + H2 (g) ---------> C2H2 (g)
c) C2H2 (g) + H2 (g) ----------> C2H4 (g)
d) 2C (g) + 2H2 (g) ----------> C2H4 (g)
c) C2H2 (g) + H2 (g) ---------> C2H4 (G)

Ya que las reacciones de formación presentan los elementos primarios en los reactivos a partir de los
cuáles se forma el compuesto o producto final.
Página 155, ejercicio número 17

¿Cuáles de las siguientes reacciones serán espontáneas en condiciones estándar a


298 K?

I. Mg (g) + O2 (g) 2 MgO(s)


II. 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
III. NaClO3 (s) 2 NaCl (s) + 3 O2 (g)
IV. F e2 O3 (s) + 3 C (grafito) 4 Fe (s) + 3 CO2

Solución:

a) I y III b) I y IV c) II y III d) III y IV

Resolución del ejercicio:

*Serán espontáneas aquellas en las que el resultado sea negativo. Se calcula mediante la ecuación de
energía libre de Gibbs:

∆G = ∆H0 - T∆S0

I. Mg (g) + O2 (g) 2 MgO(s)

(∆H0 = −1203,4 kJ/mol ∆S0= −216,4 J/K − 21 6,4 × 10-3 kJ/K)

∆G = ∆H0 - T∆S0

∆G= (−1203,4) – (298 ·( −216,4 × 10-3))

∆G = −1138,9 kJ/mol

La reacción es espontánea

II. 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)

(∆H0 = 92,2 kj/mol ∆S0= 198,7 J/K 198,7 × 10-3 kJ/K)

∆G = ∆H0 - T∆S0

∆G = (92,2) – (298 · 198,7 × 10-3)

∆G = 32,9 kJ/mol

La reacción NO es espontánea
III. NaClO3 (s) 2 NaCl (s) + 3 O2 (g)

(∆H0 = −90,8 kJ/mol ∆S0= 512,9 J/K 512,9 × 10-3 kJ/k)

∆G = ∆H0 - T∆S0

∆G= (−90,8) – (298 · 512,9 × 10-3)

∆G = −240,6 kJ/mol

La reacción es espontánea

IV. F e2 O3 (s) + 3 C (grafito) 4 Fe (s) + 3 CO2

(∆H0 = 467,9 kJ/mol ∆S0= 560,3 J/K 560,3 × 10-3 kJ/k)

∆G = ∆H0 - T∆S0

∆G= (467,9) – (298 · 560,3 × 10-3)

∆G = 330, 9 kJ/mol

La reacción NO es espontánea

La solución correcta es la:

a) I y III
Página 154; 44 ) Calcula la energía libre de Gibbs estándar de las siguientes reacciones a
25°C a partir de las energías libres estándar de formación y, predice si serán o no
espontáneas:

a) C(s) + O₂ → CO₂
b) N₂(g) + 3H₂(g) →2NH₃(g)
c) 2SO₂(g) + O₂(g) →2SO₃(g)
d) 6CO₂(g) + 6H₂O (l) → C₆H₁₂O₆ (s) + 6 O₂ (g)

Datos:
∆G°[CO₂ (g)]= –694’4 KJ/mol
∆G°[NH₃ (g)]= –16’7 KJ/mol
∆G°[SO₃ (g)] = –370,4 KJ/mol
∆G°[CO₂ (g)] = –300,4 KJ/mol
∆G°[H₂o (l)] = –237,2 KJ/mol
∆G°[C₆H₁₂O₆ (g)] = –910 KJ/mol

a) C(s) + O₂ → CO₂
∆G°= ∑∆G°p –∑∆G°r
∆G°= (∆G°CO₂) - (∆G°c + ∆G°O₂)
∆G°= –394’4 KJ/mol

b) N₂(g) + 3H₂(g) →2NH₃(g)


∆G°= ( 2∆G°NH₃) – (∆G°N₂ + ∆G°H₂)
∆G°= (–16’7∙ 2) = –33’4 KJ/mol

c) 2SO₂(g) + O₂(g) →2SO₃(g)


= (–370,4∙2) – (–300,4∙2)
= –740,8 – 600,8 = –140 KJ/mol
∆G°=–140 KJ/mol

d) 6CO₂(g) + 6H₂(l) → C₆ H₁₂ O₆ (s) + 6O₂(g)


∆G°=∑G°p – ∑G°r =
= [(6 ∙ –394,4) + (6 ∙ –237,2)] – (–910) =
–3790 –910= 2789

∆G°=2789 KJ/mol
Pág. 155(ejercicio 16)

¿En cuál de las siguientes reacciones se cumple siempre ∆G > 0 ( no espontanea ),


independientemente de la temperatura?

a) 2 NH3(g) → N2(g)+ 3H2(g) ∆H0= 92,2 KJ/mol

El número de moles gaseosos de los productos es mayor que el de los reactivos, por tanto la
entropía aumenta (∆So>0) . Si la entalpia es positiva y la entropía aumenta, la espontaneidad o
no dependerá de la temperatura

b) N2(g) + 2O2(g) → 2NO2(g) ∆H0=67,6 KJ/mol

El número de moles gaseosos de los productos es menor que el de los reactivos, por tanto la
∆G >0 y siempre será no
entropía bajara (∆So<0). Si la entalpia es positiva y la entropía baja,
espontánea.

c) 2Na(s) +Cl2(g) → 2NaCl(s) ∆H0=-822,0 KJ/mol

Los reactivos son gaseosos (y tienen mayor número de moles) y el producto solido, por tanto la
entropía desciende (∆So<0), si la entalpia es negativa y la entropía desciende, la espontaneidad
o no dependerá de la temperatura

d) 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) ∆H0=-571,6 KJ/mol


Los reactivos son gaseosos y el producto es líquido (y tiene menor número de moles), por tanto
la entropía desciende (∆So<0), si la entalpia es negativa y la entropía desciende, la
espontaneidad o no dependerá de la temperatura

Solución: apartado b

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