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ASIGNATURA: QUIMICA GENERAL

UNIDAD DIDACTICA 3: PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS


DISOLUCIONES

CONTENIDO:

Descenso de la presión de vapor y la Ley de Rault


Aumento del punto de ebullición
Descenso del punto de congelación
Osmosis y presión osmótica
Problemas de aplicación

CRITERIO DE DESEMPEÑO 3

Resuelve problemas básicos de aplicación de las


propiedades coligativas a las soluciones;
identificando la naturaleza química del soluto y su
concentración de soluto en disolución, diferenciando
las propiedades constitutivas de las propiedades
coligativas.

BIBLIOGRAFÍA:

BABOR IBARZ PROBLEMAS DE QUÍMICA


GENERAL

BROWN TLEMAY QUÍMICA LA CIENCIA


CENTRAL
LONGO FREDERICK QUÍMICA GENERAL
WILLIAM SEESE Y WILLIAM QUIMICA
DAUB
CHANG RAY MOND QUIMICA GENERAL
ROSSEMBERG QUIMICA GENERAL
FIGUEROA – FIGUEROA QUÍMICA UNIVERSITARIA
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS DISOLUCIONES
LEY DE RAULT

1. Cuantos gramos de urea (NH2)2CO se deben agregar a 450 g de agua para


obtener una solución con una presión de vapor 2,5 mmHg menor a la del agua
pura a 30 °C? (Pvap agua pura a 30°C es de 31,8 mmHg). Resp. 128 g

2. La presión de vapor del agua pura a 25 oC es 23,76 mmHg y la del agua de mar
es 22,98 mmHg. Suponiendo que el agua solo contiene NaCl, calcular su
concentración molal. Resp. 1,885 m

3. A 50 ºC la presión de vapor de una disolución de sacarosa o azúcar en agua al


20% en peso es 91,31 mmHg y la del agua pura es 92,51 mmHg. Determinar el
peso molecular de la sacarosa. 342 g/mol
4. Dos líquidos A y B tienen presiones de vapor de 76 mmHg y 132 mmHg,
respectivamente, a 25°C. Cuál es la presión de vapor total de la solución ideal
formada por a) 1 mol de A y 1 mol de B y b) 2 moles de A y 5 moles de B. Resp.
a) 104 mmHg, b)116 mmHg

5. La presión de vapor del etanol a 20 oC es 44 mmHg y la presión de vapor del


metanol a la misma temperatura es 94 mmHg. Se prepara una mezcla de 30 g
de metanol y 45 g de etanol. a) Calcular la presión de vapor del metanol y del
etanol en esta solución. b) Calcule la fracción molar del metanol y del etanol en
el vapor de la solución. Resp. a) P metanol 46 mmHg; P etanol 22 mmHg; b) X
metanol 0,68; X etanol 0,32

AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

6. ¿A qué temperatura, a nivel del mar, hierve aproximadamente una solución


acuosa 2 M de cloruro de sodio cuya densidad es de 1,3 g/ml? Dato: Keb del
agua= 0,52 ºC/molal. (Constante ebulloscópica del agua). Resp. 100,88 °C
7. Una disolución formada por 200 gramos de agua contiene un soluto con un
peso molecular de 64 g/mol y la misma hierve a 100,130 ºC a una atmósfera de
presión. Calcular cuántos gramos del soluto hay en la disolución (Ke = 0,513
ºC/molal). Resp. 3,24 g

8. Una disolución de glicocola preparada al disolver 1,62 g de sustancia en 19,62


g de agua, hierve 100,6 °C. Hallar el peso molecular de la glicocola.
e(H2)=0,52°C/mol. Resp. 71,6

9. Al disolver 1,43 gramos de azufre en 21,1 gramos de sulfuro de carbono el


punto de ebullición de este aumenta en 0,63 ºC. La constante molal del punto
de ebullición del CS2 es 2,37 ºCхkg/mol. Hallar la fórmula molecular del azufre
disuelto en el sulfuro de carbono. Resp. S8
10. 1,21 gramos de un compuesto orgánico de composición centesimal 60% C,
4,44% H y 35,56% de O. Se disolvió en 23,9 gramos de alcohol etílico
(C2H5OH), que tiene Ke = 1,22 ºC/molal, la disolución hierve a 78,74 ºC siendo
el punto de ebullición del alcohol puro 78,4 ºC. Determinar la fórmula molecular
de la aspirina. Resp. C9H8O4

DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIÓN

11. A que temperatura congelará el agua de un radiador de automóvil si se le


agregan 1 litro de dietilenglicol a 2 litros de agua? (Kc del agua = 1,86
°C·kg/mol). Densidad = 1,118 g/ml. PM = 106. Resp. – 9.81°C
12. Una muestra de 7,85 g de un compuesto con la formula empírica C 5H4 se
disuelve en 301 g de benceno. El punto de congelación de la solución es de
1,05°C por debajo del punto de congelación del benceno puro. Cuál será la
masa molar y formula molecular de este compuesto? Kc = 5,12°C/m. Resp.
127 g/mol; C10H8

13. Una disolución de 2,5 g de un compuesto cuya fórmula empírica es C 6H5P en


24,7 g de benceno se congela a 4,3 oC. Calcular la masa molar del soluto y su
fórmula molecular. (Kc = 5,12°C/m. T0 = 5,5 ºC) Resp. 4,3x102 g/mol; C24H20P4

14. Se funde una mezcla de 0,436 gramos de acetanilida con 14,06 gramos de
alcanfor de punto de fusión 176,2 ºC. La mezcla se deja solidificar y enfriar, se
reduce a polvo, se mezcla intimadamente y se calienta. En el momento en que
se termina de fundir su temperatura es de 167,0 ºC. Hallar el peso molecular de
la acetanilida ( Kc(alcanfor) = 40,0 qe0ºC/molal). Resp. 134 g/mol
15. La nicotina, un compuesto nocivo para la salud humana, se encuentra en las de
hojas de tabaco, y es un líquido completamente miscible en agua a
temperaturas inferiores a 60ºC. Un análisis por combustión indican que la
nicotina contiene 74,03% C; 8,70% de H; 17,27 % de N. Por otra parte, una
disolución obtenida disolviendo 1,921 g de nicotina en 48,92 g de H2O tiene un
temperatura de fusión de - 0,450ºC (constante crioscópica Kf del agua 1,86
°C·kg/mol); a) ¿Cuál es la fórmula empírica de la nicotina?, b) ¿Cuál es el peso
molecular de la nicotina?, c) ¿Cuál es la fórmula molecular de la nicotina?.
Resp. a) C5H7N, b) 162 ó 162 g/mol, c) C10H14N2.

PRESIÓN OSMÓTICA

16. La presión osmótica promedio del agua de mar es aproximadamente 30 atm a


25°C, si se quiere que una solución acuosa de sacarosa tenga la misma presión
cual debe ser su concentración molar? Resp. 1,23 M
17. Un grupo de alumnos de Quimica, desea obtener la masa molar de la
hemoglobina presente en la sangre. Para ello preparan una disolución con 35 g
de hemoglobina en suficiente agua hasta alcanzar los 1000 ml. Enseguida
miden la presión osmótica de la disolución obteniendo un valor de 10 mmHg a
25ºC. Calcular la masa molar de la hemoglobina. Resp. 6,51 x 10 4 g/mol

18. Disolviendo 6,73 g de sacarosa de peso molecular 342 g/mol hasta formar 1500
ml de solución a 20 oC, Cuál es la presión osmótica que teóricamente
corresponderá? Resp. 0,315 atm

19. A 23 ºC la presión osmótica de una disolución al 1% de dextrina es de 16.9 cm.


Hallar el peso molecular de la dextrina. 1091 g/mol
20. La presión de vapor de una disolución acuosa de urea (CO(NH2)2) a 100 ºC es
de 743,1 mmHg. Hallar la presión osmótica de la disolución a 20 ºC y la
temperatura a la cual empieza a congelar, Kc = 1,86 ºC/molal. La densidad de
la disolución es igual a 1,023 g/cm3. Resp. 28,57 atm, - 2,325 ºC

MISCELÁNEAS

21. La presión de vapor de una disolución acuosa es de 23,45 mmHg a 25 ºC


mientras que la presión de vapor del agua pura a esta temperatura es de 23,76
mmHg, calcular: a) la concentración molal del soluto, b) el incremento del punto
de ebullición se Ke = 0,51 ºC/molal, c) el decremento del punto de congelación
si Kc = 1,86 ºC/molal. Resp. a) 0,732 molal, b) 0,373 ºC, c) 1,361 ºC.
22. Cuantos gramos de sacarosa (PM = 342 g/mol) deberían añadirse a 100
gramos de agua pura para producir una disolución con una diferencia de 105 ºC
entre las temperaturas de congelación y ebullición. La constante crioscópica y
ebulloscópica del agua son 1,86 ºCхkg/mol y 0,51 ºCхkg/mol respectivamente.
Resp. 72,16 g

23. A 10 °C la presión de vapor del éter, C4H10O, es de 290,6 mm. y la de una


disolución obtenida al disolver 5,01 g de ácido esteárico en 27,6 g de éter es de
277,5 mm. Calcular el peso molecular del ácido esteárico. Resp. 285 g/mol

24. 110 °C las presiones de vapor de cloro benceno, C6H5Cl, y del bromo benceno,
C6H5Br, son, respectivamente, de 400 mm y 200 mm. Calcular la presión de
vapor a esta temperatura de una mezcla líquida supuesta ideal formada por un
30 % de C6H5Cl y un 70 % de C6H5Br. Resp. 274,8
25. El radiador de un automóvil contiene aproximadamente 7 litros de H2O.
¿A qué temperatura congelará el H2O si se le agregan 2170 g de etilenglicol
,C2H6O2 de masa molar = 62 g/mol, como anticongelante?. K c de H2O
(constante crioscópica) es 1,86 °C / mol. Resp. - 9,3 º C

26. Utilice la ley de Raoult para predecir las presiones parciales del vapor sobre una
solución que contiene 0.550 mol de acetona (Po = 345 torr) y 0.550 mol de
cloroformo (Po=295 torr). Rpta. Pacetona = 172 torr, Pcloroformo = 148 torr.

27. Se obtuvo una disolución disolviendo 3.75 g de un soluto no volátil en 95 g de


acetona. Se observó que el punto de ebullición de la acetona pura fue 55.95°C
y que el punto de ebullición de la disolución fue 56.50°C. Si el valor de k e de la
acetona es 1.71°C/molal, ¿cuál es la masa molar aproximada del soluto? Rpta:
123 g/mol
28. La presión de vapor de una solución acuoso diluida es de 23.45 torr a 25ºC,
mientras que la presión de vapor del agua pura a la misma temperatura es
23.76 torr. Calcúlese la concentración molal del soluto, utilice Ke = 0.52 ºC/molal
para predecir el punto de ebullición de la solución. Rpta: 0,732 molal y T e =
100.38 ºC

29. El cobre puro se funde a 1083 °C. Su constante de depresión del punto de
congelación molal es de 23 °C/m ¿Cuál será el punto de fusión de un bronce
que se compone del 12% de Zn y del 88% de Cu en masa? Rpta: 1035 ºC

30. ¿Cuál será la presión osmótica, a 20°C, de una disolución acuosa que contiene
2.05 g de sacarosa (C12H22O11, llamada también azúcar de caña) en 125 ml. de
disolución? Rpta. 1.15 atm
ASIGNATURA: QUIMICA GENERAL

UNIDAD DIDACTICA 4: EQUILIBRIO QUIMICO

CONTENIDO:

El estado de equilibrio: Ley de acción de masas


La constante de equilibrio: Kc, Kp, Kx y Kn
El principio de Le Chatelier
Influencia de la presión, temperatura y concentración
sobre la constante de equilibrio
Catalizadores e inhibidores
Problemas de aplicación

CRITERIO DE DESEMPEÑO 4

Resuelve problemas básicos de equilibrio químico


dinámico de las reacciones en el estado gaseoso;
aplicando la Ley de acción de masas en la
disociación de los fenómenos reversibles.

BIBLIOGRAFÍA:

BABOR IBARZ PROBLEMAS DE QUÍMICA


GENERAL

BROWN TLEMAY QUÍMICA LA CIENCIA


CENTRAL
LONGO FREDERICK QUÍMICA GENERAL
WILLIAM SEESE Y WILLIAM QUIMICA
DAUB
CHANG RAY MOND QUIMICA GENERAL
ROSSEMBERG QUIMICA GENERAL
FIGUEROA – FIGUEROA QUÍMICA UNIVERSITARIA
EQUILIBRIO QUÍMICO

1. Escribe la expresión de la constante de equilibrio en las siguientes ecuaciones


e indica cuáles corresponden a equilibrios homogéneos y cuáles corresponden
a equilibrios heterogéneos:

a) Si(s) + 2 Cl2 (g) ↔ + SiCl4 (g)


b) 2 NOBr(g) ↔ 2 NO(g) + Br2 (g)
c) 2 NaHCO3 (s) ↔ Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O(g)

Resp.
a) Es heterogéneo
b) Es homogéneo
c) Es heterogéneo

2. Cuando el sistema H2 (g) + I2 (g) ↔ 2 HI (g) se encuentra en equilibrio, las


concentraciones de H2, I2 y HI son respectivamente 4,5 M; 2,5 M y 14,6 M.
Entonces la constante de equilibrio K es: a) 13; b) 17,5; c) 8,5; d) 15,4; e) 18,9
3. El Fosgeno se introduce en un matraz a 500 ºC, en donde se descompone
parcialmente a monóxido de carbono y cloro gaseoso:

COCl 2 (g) 


 CO(g)  Cl 2(g)

Se encuentra en un recipiente 4,57 litros a 500 ºC en el equilibrio 0,784 mol de


COCl2, 0,0291 mol de CO y 0,0291 mol de Cl2. Determine a) KC = ?, b) KP = ?,
c) KX = ?, d) El equilibrio favorece a los reactivos o a los productos?. Resp. a)
KC = 2,36x10-4, b) KP = 0,01498 atm, c) KX = 1,28x10-3, d) El equilibrio favorece
a los reactivos.

4. Inicialmente reaccionan 12 mol de N2 con 24 mol de H2. Hallar la constante de


equilibrio Kc, si en el equilibrio se han encontrado 12 mol de NH 3 y además el
L2
volumen es 10 L. Resp. K c  11,1
mol 2
5. Cuando en un recipiente cerrado se mezclan anhídrido carbónico e hidrógeno
gaseoso, a las presiones parciales de 2 atmósferas cada uno y a la
temperatura de 1000ºC, se forma anhídrido carbonoso y agua.

a) Plantea la ecuación química de la reacción considerando que todas las


sustancias están en estado gaseoso y que la mezcla está en equilibrio, b)
Calcula las presiones parciales del anhídrido carbonoso y del agua en
equilibrio si Kp = 1,5 atmósferas, c) Calcula Kc de la reacción, d) Compara las
constantes de equilibrio a 1000ºC y a 25ºC. Discute y concluye al respecto.
Resp. a) CO2 (g) + H2 (g) ↔ CO(g) + H2O(g), b) La presión parcial de ambas
sustancias es 1,09 atm, c) Kc = 0,014 (1,5), d) Al comparar ambos valores, se
nota una gran diferencia en la constante de equilibrio, lo que estaría indicando
que esta reacción es factible en el sentido que favorezca a los productos a
altas temperaturas, esto podría indicar que la reacción es endotérmica.
También, al comparar los resultados, se verifica que el valor de la constante
de equilibrio varía con la temperatura.
6. La constante del siguiente equilibrio: CO(g) + H2O(g)  H2(g) + CO2(g), a 900
ºC es 8,55: ¿Cuál es la masa del dióxido de carbono presente en el equilibrio,
si a un recipiente de 3 litros de capacidad, se introduce 84 g de CO y 27 g H 2O
?. Resp. 60 g

7. El bromuro de nitrosilo se disocia en un 34% a 25 ºC y una presión de 0,25


atm. Calcular los valores de las constantes de presión, concentración y
fracción molar para la disociación del bromuro de nitrosilo. Resp. K X  1,146 ,
mol
K P  0,286 atm , K C  0,0117
L
8. Considere la siguiente reacción a 127º C: A2(g) + B2(g) 2 AB(g). La mezcla
de un mol de A2 con tres moles de B2 da origen a x moles de AB en equilibrio.
La adición de 2 moles más de A2 produce otros x moles de AB. En el
equilibrio, antes de la adición de los dos moles de A2. a) ¿Qué cantidad de
moles de B2 están presentes?. En el equilibrio, después de la adición de los
dos moles de A2. b) ¿Qué cantidad de moles de A2 están presentes?, c) ¿Cuál
es el valor de x?.d) ¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio Kc?y ¿Cuál
 x
es el valor de Kp?. Resp. a) 3 -  moles de B 2 , b) 3 - x  moles de A 2 c) 3/2 ,
 2
d) 4
9. Para la reacción: SnO 2 (sólido)  2 H2(gas) 
 2 H2 O(vapor)  Sn(fundido)

Calcúlese Kp, a) a 900 K, en donde la mezcla en equilibrio vapor de agua –


hidrógeno contenía 45% de H2 en volumen; b) a 1100 K, en donde la mezcla
en equilibrio vapor de agua – hidrógeno contenía 24% de H2 en volumen, c)
¿Recomendaría temperaturas más altas o más bajas para lograr una
reducción más eficiente del estaño?. Resp. a) Kp  1,49 , b) Kp = 10,03, c) Por
lo visto según aumenta la temperatura, sube el valor de Kp, por lo que se
beneficia la producción la mayor concentración de estaño fundido

10. Al calentar pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y


cloro molecular. A 182°C y 1 atm, se disocia en un 29,2 %. Calcular para la
disociación: a) Kp, b) Kc y c) hallar la presión a la cual se disociara en un
60%. Resp. a) 0,09321 atm, b) 0,0025 M, c) P = 0,166 atm

11. Una muestra de N2O4 se introduce en una ampolla manteniendo la


temperatura de 25°C. Cuando se alcanza el equilibrio la presión total del
sistema es 0,3 atm. Si Kp = 0,15 a dicha temperatura. Que fracción de
tetraóxido de dinitrógeno se ha disociado a dióxido de nitrógeno? Resp. 0,33
12. En un recipiente de 1 litro a 250°C se tiene 0,01 moles de pentacloruro de
fosforo, para la disociación de este en tricloruro de fosforo y cloro gaseoso, el
Kp es de 1,79 atm. Calcular a) Kc, b) el grado de disociación Resp. a) 0,0417
M b) 0,833 %

13. Un recipiente de 400 cm3 de capacidad contiene a 35 ºC una mezcla gaseosa


en equilibrio de 0,884 g de NO2 y 0,426 g de N2O4. Calcular las constantes de
equilibrio Kc y Kp para la reacción a 35 ºC, siendo la reacción: N2O4 (g) ↔ 2
NO2 (g) Resp. Kc = 0,1986, Kp = 5,016

14. Se calientan 0,500 moles de HI a 490°C en un recipiente de volumen de 4,5 L


¿Cuál será el grado de disociación en el equilibrio?. Kc = 2,18x10 – 2. Resp.
5,70%

HI(g) H2(g) + I2(g)


15. En un recipiente de 1 litro a 1000K se introducen 0,008 moles de dióxido de
azufre y 0,0056 moles de oxígeno. Cuando se establece el equilibrio se
formaron 0,004 moles de trióxido de azufre debido a la reacción: SO 2(g) + O2
(g)→ SO3(g)

a) ¿Cuál es el número de moles totales en el equilibrio? b) ¿Cuál es la presión


total en el equilibrio?; c) K c y K p Resp. a) 0,0096 moles; b) 0,7872 atm; c)
625; 7,62

16. En una cámara vacía de 10 L se hacen reaccionar 0,5 moles de H 2 y 0,5


moles de I2 a 448 oC. produciéndose la siguiente reacción: H2 (g) + I2 (g) ↔ 2
HI (g), cuya Keq es 50. a) Cual es la presión total en la cámara, b) Cuantos
moles de yodo no reaccionan, c) la presión parcial de cada uno de los
componentes. Resp. a) 5,9 atm, b) 0,11 moles, c) Pp H2 = Pp I2 = 0,65atm;
PpHI = 4,6 atm
17. A 60 °C y 1 atm de presión el tetraóxido está disociado un 53%. Calcular

a) El porcentaje de disociación a la misma temperatura y 2000 mmHg de


presión, b) La presión a la cual el tetraóxido estaría disociado en un 67% a la
misma temperatura. Resp. a) 0,36, b) 0,48 atm

18. A 1000 ºC y presión total de 1 atm, el vapor se encuentra disociado


aproximadamente en un 0,002% de acuerdo con la ecuación:

2 H2 O(v) 
 2 H2(g)  O 2(g)

¿Cuál es el valor aproximando del Kp a esta temperatura?. Resp. 3,2х10-14


atm

19. En la reacción: PCl 5(g) 


 PCl 3(g)  Cl 2(g)

Calcúlese el número de moles de Cl2 producidos en el equilibrio cuando se


calienta 1 mol de PCl5 a 250 ºC, en un recipiente con una capacidad de 10 L,
siendo la constante Kc = 0,041. Resp. 0,47 mol
20. A 46 ºC, Kp para la reacción: N2 O 4(g) 
 2NO 2(g)

Es 0,67 bar. Calcule el porcentaje de disolución del N2O4 a 46 ºC y una


presión total de 0,507 bar. ¿Cuáles son las presiones parciales del N2O4 y de
NO2 en el equilibrio. Resp. 50%, P N2O4 = 0,17 bar, P NO2 = 0,34 bar

21. La constante de equilibrio para la reacción:

CO(g)  H2 O(l) 


 CO 2(g)  H2(g)

a 986 ºC es 0,63. Se deja que una mezcla de 1 mol de vapor de agua y 3


moles de CO llegue al equilibrio a una presión total de 2 atm. a) ¿Cuántos
moles de H2 están presentes en el equilibrio?, b) ¿Cuáles son las presiones
parciales de los gases en la mezcla en el equilibrio?. Resp. a) 0,68 moles, b)
P CO = 1,16 atm, P H2O = 0,16 atm, P CO2 = P H2 = 0,34 atm
22. Se tiene la información siguiente a 700 K: en la reacción:

H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g), Keq = 54,0


N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g) Keq= 1,04×10-4 .
Determine el valor de la constante de equilibrio de la reacción:
2 NH3 (g) + 3 I2 (g) 6 HI (g) + N2 (g) a 700 K. Resp. 1,51×109

23. A 1000 ºC, se obtuvieron las constantes de equilibrio para los equilibrios
siguientes:

C(s)  2 H2 O(g) 


 CO 2(g)  2 H2(g) K1 = 3,85 atm

H2(g)  CO 2(g) 


 H2 O(g)  CO(g) K2 = 0,71 atm

Calcule el valor de la constante de equilibrio para la reacción: Resp. K3 =


1,94 atm

C(s)  CO 2(g) 


 2 CO(g) K3= ? atm
PRINCIPIO DE LE CHATELIER

24. Considere la reacción endotérmica: H2(g)  Br2(g) 


 2 HBr

Establezca el efecto sobre el equilibrio de la reacción cuando:


a) Aumenta la temperatura
b) Disminuye la presión
c) Aumenta la concentración del Br2
d) Disminuye la concentración de H2
e) Aumenta la concentración de HBr
f) Presencia de un catalizador

25. Explicar el efecto producido en la reacción en equilibrio:

PCl5(g)  22 kcal 


 PCl3(g)  Cl2(g)

a) Al aumentar la temperatura
b) Aumentando la presión
c) Aumentando la concentración del cloro
d) Aumentando la concentración de PCl5
e) En presencia de un catalizador
f) Disminuyendo el volumen
g) Aumento de los moles de PCl3

26. Para la reacción: N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) + 22 Kcal; a) Calcular la


constante de equilibrio si en el equilibrio se tienen 0,2 moles/L de N 2, 0,5
moles/L de H2 y 0,6 moles/L de NH3, b) Calcular la constante de equilibrio de
la reacción inversa, c) Indicar si el amoniaco (NH3) es un compuesto estable o
inestable. Justificar, d) Indica hacia dónde se desplazará el equilibrio si el
sistema se somete a las siguientes modificaciones:
i) se aumenta la temperatura.
ii) se aumenta la presión.
iii) se aumenta la concentración de nitrógeno.
iv) se va extrayendo NH3 a medida que se va obteniendo.
v) se aumenta la concentración de hidrógeno.
vi) se disminuye la presión.
Resp. a) Kd = 14,4, b) Ki = 0,069, c) Es un compuesto estable, ya que de
acuerdo al valor de la constante de equilibrio se favorece la reacción directa
que corresponde a la síntesis del amoniaco. d): i) A los reactantes, ii) A los
productos, iii) A los productos, iv) A los productos, v) A los productos, vi) A los
reactantes.
27. En un recipiente de 1,891 litros contiene 0,030 moles de PCl 3, 0,030 moles de
Cl2 y 0,060 moles de PCl5 en equilibrio a 200 ºC. Determinar: a) La constante
Kc para la disociación del PCl5 a esta temperatura, b) La Presión de la mezcla
gaseosa, c) Los moles en el nuevo equilibrio si a temperatura invariable el
volumen se reduce a la mitad y d) La presión de la mezcla en estas nuevas
condiciones. Resp. a) 0,007932 mol/litro, b) 2,461 atm, c) 0,0225 moles de
PCl3 y Cl2, 0,0675 moles PCl5, d) 4,615 atm.

28. Se encontró que la composición de equilibrio para la siguiente reacción era:

CO(g)  H2O(g) 


 CO2(g)  H2(g)

0,10 mol 0,10 mol 0,40 mol 0,10 mol

Se añadieron entonces 0,30 moles de H2(g) en el reactor de 1 L. ¿Cuál será la


nueva concentración del CO2(g) una vez restablecido el equilibrio?. Resp. 0,33
mol

29. Se introduce PCl5 en una cámara evacuada y llega a su equilibrio: (PCl5(g) ↔


PCl3(g) + Cl2(g)), a 250 ºC y 2.0 atm. El gas en equilibrio contiene 40,7% de
cloro en volumen. a), i) ¿Cuáles son las presiones parciales de los
componentes en el equilibrio? ii) Calcule Kp a 250 ºC para la reacción. b) Si la
mezcla de gases se expande hasta 0,2 atm a 250 ºC, calcule: i) El porcentaje
de PCl5 que se disociara en el equilibrio, ii) El porcentaje de Cl2 en la mezcla
de gases en el equilibrio, iii) La presión parcial de Cl2 en el equilibrio. Resp.
a), i) P Cl2 = P PCl3 =0,814 atm, P PCl5 =0,372 atm, ii) 1,781 atm, b), i) 94,8%,
ii) 48,6%, iii) 0,0974 atm

30. Se calientan exactamente un mol de hidrógeno y un mol de yodo, en una


cámara evacuada de 30 litros de capacidad a 470 ºC, utilizando el valor de la
constante de equilibrio igual a 49,3, calcular los moles en el equilibrio, la
presión total de la cámara, las presiones parciales en la mezcla en equilibrio.
Si al sistema en equilibrio se le adiciona un mol de yoduro de hidrógeno,
cuantos moles de yodo existen en el equilibrio. Resp. nH2  0,222 mol ,
nI2  0,222 mol , nHI  1,556 mol , nT  2,0 mol , PT  4,072 atm , PH2  0,451 atm ,
PI2  0,451 atm , PHI  3,160 atm , nI2  0,332 mol

31. Cuando una mezcla gaseosa de 1 mol de N2 y 0.25 moles de O2 se permite


que alcance el equilibrio a 3000 ºC se forman 1.125 moles de óxido nítrico
(NO). Calcular la composición molar de la mezcla gaseosa obtenida en el
equilibrio cuando se calienta a la misma temperatura, un número idéntico de
moles de nitrógeno y oxígeno. Rpta. %n N2 = 43.50%, %nO2 = 43.50%, %nNO
13.00%,
32. Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200ºC 4.24 g de , 2.88 g
de y 5.46 g . Considerando la siguiente reacción:


Hallar las constantes Kc y Kp para la disociación del a esta temperatura. Rp.
kc =7.92*10-3 mol/l y Kp = 0.307 atm

33. Hallar el grado de disociación de 0.01 moles de contenidos en un


recipiente de 1 litro de capacidad a 250 ºC. Para la disociación del a esta
temperatura, Kp es igual a 1.79 atm. Rpta- 0.834

34. Hallar el grado de disociación de 0.01 moles de contenidos en un


recipiente de 1 litro de capacidad a 250 ºC. Para la disociación del a esta
temperatura, Kp es igual a 1.79 atm. Rpta- 0.834
35. Para la reacción:

Las concentraciones de la mezcla en equilibrio a 530 ºC son: [ ] = 8 mol/litro,


[ ]=1 mol /litro y [ ]=0.4 mol/litro. Calcular la constante de equilibrio. Rpta.
400 l/mol

36. A 25ºC y 1 atm de presión, se disocia el 12% de peróxido de nitrógeno en


dióxido de nitrógeno. Determinar: a) la constante de equilibrio K p, b) el
porcentaje de disociación a 25 ºC y una presión total de 0.1 atm. Rpta. K p =
0.058 atm, 0.36
ASIGNATURA: QUIMICA GENERAL

UNIDAD DIDACTICA 5: CINETICA QUIMICA

CONTENIDO:
Generalidades
Concentración
Velocidad de reacción
Factores que afectas la velocidad de reacción
Problemas de aplicación

CRITERIO DE DESEMPEÑO 5

Explica la rapidez de las reacciones químicas, sus


cambios registrados bajo condiciones variadas y los
eventos moleculares que se efectúan mediante la
reacción general; empleando conceptos y leyes
inherentes a la cinética química.

BIBLIOGRAFÍA:

BABOR IBARZ PROBLEMAS DE QUÍMICA


GENERAL

BROWN TLEMAY QUÍMICA LA CIENCIA


CENTRAL
LONGO FREDERICK QUÍMICA GENERAL
WILLIAM SEESE Y WILLIAM QUIMICA
DAUB
CHANG RAY MOND QUIMICA GENERAL
ROSSEMBERG QUIMICA GENERAL
FIGUEROA – FIGUEROA QUÍMICA UNIVERSITARIA
CINETICA QUIMICA

EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN
REACCIONES DE PRIMER ORDEN
1. La descomposición térmica de la fosfina en fosforo e hidrógeno molecular es
una reacción de primer orden: PH3 → P4 + H2
La vida media de la reacción es 35 s a 680 °C. Calcule a) la constante de
rapidez de primer orden para la reacción y b) el tiempo requerido para que se
descomponga 95% de la fosfina. Resp. a) 0,0198 s-1 b) 151s

2. La hidrolisis de la sacarosa en solución acuosa de HCl es una reacción de primer orden,


esto significa que la velocidad de reacción para:

1
C12H22O11 + H2O H C6H12O6 + C6H12O6

sacarosa glucosa fructosa

Depende exclusivamente de la concentración de sacarosa. La constante de velocidad


para esta reacción es de 6,34×10-5 s-1. a) Calcular la velocidad media de reacción
(tiempo de vida media), b) ¿Cuánto tiempo demorará en hidrolizarse el 65% de la
sacarosa presente en una solución 1,00 M. Resp. a) 10930,6 seg, b) 16561,7 seg
3. La concentración de la sacarosa es de 0,530 mol/L al comienzo de un
experimento realizado a 35°C. La sacarosa se hidroliza a 35°C en una solución
que contiene 0,099 mol/L de HCl. En estas condiciones la constante de velocidad
del primer orden tiene un valor de 0,004 min-1. Determinar la concentración del
reaccionante sacarosa y del producto fructosa a cabo de 60 minutos. Resp. [S] =
0,417 M, [F] = 0,113 M

4. ¿Cuál será la concentración de sacarosa durante la hidrólisis a 35 °C. a) Al


terminar el primer periodo de vida media, b) Al cabo de cinco primeros periodos
de vida media si la concentración inicial es de 1,00 M. Resp. a) 0,500 M, b)
0,0313 M

5. Cierta reacción cuya forma estequiométrica es A → B es de primer orden. Las


velocidades de aparición y desaparición son iguales y la constante de velocidad
es de 1,20×10-3 s-1. En un experimento la concentración de A era inicialmente
0,450 mol/L y la de B era cero. Calcular a) La concentración de A y de B al cabo
de 1 h, b) La vida media de la reacción. Resp. a) [A] = 5,99×10 -3 M, [B] = 0,444 M,
b) 577,5 seg
6. Se inactivo una preparación viral en un baño químico. Se encontró que el proceso
de inactivación era de primer orden con respecto a la concentración del virus, y al
principio del experimento se encontró que se inactivaba por minuto el 2% del
virus. Calcular: a) la constante “k” para el proceso de inactivación, b) Cuanto
tiempo se requiere para que el virus esté al 50% inactivado y al 75% inactivado.
Resp. a) 0.020, b) t = 34,8 min para el 50% de inactivación, t = 69,3 min para el
75% de inactivación

7. Cierta reacción A → B es del primer orden y la constante de velocidad es


3,30×10-5 s-1. a) Si la concentración inicial de A es 0,300 mol/L y la concentración
de B era cero. Calcular a) La concentración de A y de B al cabo de 200 min, b)
Teóricamente ¿Cuánto tiempo se demoraría A en desaparecer completamente?.
Resp. a) [A] = 0,202 M, [B] = 0,098 M, b) Infinito

8. La descomposición de N2O5 en NO2 y NO3 es de primer orden a 55 °C (N2O5 →


NO2 + NO3). La constante de velocidad es de 1,50×10 -3 s-1. Si la concentración
de: N2O5, NO2 y NO3 son de 0,500; 0,150 y 0,100 M respectivamente. ¿Cuál será
la concentración de cada una de estas especies al cabo de 10 minutos?. Resp.
[N2O5] = 0,203 M, [NO2] = 0,447 M, [NO3] = 0,397 M

9. La constante de velocidad para la descomposición del ciclobutano (C 4H8) es


1,23x10-4 s-1 a 700 K. La reacción C4H8 (g) → 2C2H4 (g) es de primer orden.
a) Si tenemos 3x10-3 moles de C4H8 en un recipiente de 0,5 L a 700 K. ¿a qué
velocidad (en mol L-1 s-1 ) se descompondrá?
b) ¿Cuánto tiempo se necesitará para que se descomponga 1,8x10 -3 moles de
C4H8?
Resp. a) 7,4x10-7 mol L-1 s-1 b) 7,4x103 s2

10. Un 35,5% de cierta reacción de primer orden se lleva a cabo en 4,90 min a 25
°C ¿Cuál es la constante de velocidad?. Resp. K= 0,0896 min -1
11. La reacción A + B → AB es de primer orden respecto a cada reactivo. Cuando
la concentración de A es 0,2 M y la de B es 0,8 M, la velocidad de formación
de AB es 5,6x10-3 mol L a) Hallar el valor de la constante de velocidad b)
¿Cuánto valdrá la velocidad de la reacción en el momento en que [ A ] = 0,1
mol L-1y [ B ]=0,4mol L-1? Resp. a) 3, 5 x10-2 mol L s-1 b) 1,4 x10-3mol L s-1

12. Para la reacción 2A + B → C; se dan los siguientes datos de concentracion de


A en función al tiempo: [ A ] = 0,80 M, t = 0 min; [ A ] = 0,60 M, t = 8 min; [ A ]
= 0,35 M, t = 24 min; [ A ] = 0,20 M, t = 40 min; . Empleando medios
apropiados demuestre que esta reacción es de primer orden, , cual es la
constante de rapidez para esta reacción. Resp. 3,5×10- 2 min-1

13. Una reacción de primer orden en solución acuosa fue demasiado rápida para
detectarse mediante un procedimiento que hubiese seguido una reacción con
una vida media de al menos 2 ns. ¿Cuál es el valor mínimo de k para esta
reacción? Resp. 3,5x108 s-1
14. Para cierta reacción de primer orden, el tiempo de vida media es de 100 s.
Calcular el tiempo necesario para que se consuman 87,5% de sustancia.
Resp. 5 min

15. La constante de velocidad de la descomposición del dióxido de nitrógeno

con un rayo láser es de 1.70 M-1 * min-1. Calcule el tiempo, en segundos, que
se necesita para que 2.00 mol/L de NO2 disminuyan a 1.25 mol/L. Rpta. 5.29 s

16. La reacción de descomposición del disulfuro de carbono, CS2, en monosulfuro


de carbono, CS, y azufre es de primer orden con k =2.8*10 -7 s-1, a 1000 °C.

a. ¿Cuál es la vida media de esta reacción a 1000 °C?


b. ¿Cuántos días tarda una muestra de 2.00 gramos de CS2 en descomponerse
hasta quedar 0.75 g de CS2?
c. Con referencia a la parte b), ¿cuántos gramos de CS estarían presentes luego
de este lapso de tiempo?
d. ¿Cuántos gramos de una muestra de 2.00 gramos de CS2 quedarían después
de 45.0 días?

Rpta: a) 2.5*106, b) 41 días, c) 0.724 g CS y d) 0.67 g


17. A cierta temperatura, la constante de velocidad de descomposición del HI
sobre una superficie de oro es de 0.080 M/s

a) ¿Cuál es el orden de reacción?


b) ¿Cuánto tiempo llevará para que la concentración de HI disminuya de 1.50 M a
0.15 M?

REACCIONES DE SEGUNDO ORDEN

18. En una atmosfera contaminada que contiene O 3 a una concentración es estado


estacionario de 2,0×10-8 mol/L, la producción por hora de O3 a partir de cualquier
fuente se calculó como 7,2×10-15 mol/L. Si el único mecanismo para la destrucción
del O3 es la reacción del segundo orden 2 O3 → 3 O2. Calcular la constante de
velocidad para la reacción de destrucción, definida mediante la ley de velocidad
para – Δ [O3]/ Δt. Resp. 5,0×10-3

19. La constante de rapidez para la reacción de segundo orden: NO 2 (g) → NO (g)


+ O2 (g)

Es de 0,54/M×s a 300°C ¿Cuánto tiempo tomará para que la concentración de


NO2 disminuya desde 0,62 M hasta 0,28 M? Resp. 3,6 s
20. Considere la reacción: A → B. La velocidad de la reacción es 1,6x10 -2 M/s
cuando la concentración de A es de 0,35 M. Calcule la constante de rapidez si
la reacción es: a) de primer orden respecto de A y b) de segundo orden
respecto de A. Resp. a) 0,046 s-1 b) 0,13 / M

21. En la reacción de Segundo orden: A + B ↔ C

Las concentraciones de A y B son iguales. Se sabe que el 20% de A reacciona


en 500 s. Cuanto tiempo tardara para que reaccione el 60%?. Resp. 50 min
22. Para la reacción: 3BrO- → BrO3- + 2 Br-

En solución acuosa alcalina, el valor de la constante de velocidad de segundo


orden (en BrO-) a 80 oC en la ley de velocidad para -Δ[BrO-]/Δt se encontró
que es 0,056 L mol-1 s-1. ¿Cuál es la constante de velocidad cuando la ley de
velocidad se escribe para a) Δ[BrO3-]/Δt, b) Δ[Br-]/Δt? Resp. a) 0,0187 L mol-1
s-1; b) 0,037 L mol-1 s-1

23. En la reacción A → B se ha hallado experimentalmente que, para una


concentración inicial de A de 0,02 , 0,03 y 0,05 mol L -1, la velocidad de
reacción resulto ser 4,8 x10-6 ; 1,08x10-5 ; y 3,0 x10-5 mol L-1 s-
1
,respectivamente.Calcule el orden de esa reacción. Resp. a) Es reacción de
orden 2

REACCIONES DE ORDEN CERO

24. Escriba la expresión de velocidad de desaparición de la especie A en la reacción


A + B + C → Productos; en el caso que la reacción fuera de: a) De orden cero, b)
De primer orden con respecto a todos los reaccionantes, c) de primer orden con
respecto a A y B y de orden cero con respecto a C, d) de segundo orden pero
independiente de B. Resp. a) d[A]/dt= - k1, b) d[A]/dt= - k [A][B][C]
25. Determinar con ayuda de los datos que aparecen en la Tabla, si la reacción es
de orden cero o de primer orden. Calcular la constante de velocidad. Resp. Es de
orden cero, k0 = 0,0033 mol/l-min

Reacción: A → B
Tiempo (min) [B]
0,00 0,0000
5,00 0,0160
7,00 0,0224
11,00 0,0352

26. La reacción A → B puede ser de orden cero o de primer orden. a) Con ayuda de
los datos que aparecen en la tabla determine el orden y la constante de
velocidad, b) Si la reacción es de orden cero realice una gráfica de [A] frente al
tiempo; si es de primer orden, luego haga una gráfica de log [A] frente a tiempo.
Resp. k0 = 0,003 mol/l-min

Tiempo (min) [A]


0,00 0,100
5,00 0,085
8,00 0,076
11,00 0,067
15,00 0,055
27. Determinar con ayuda de los datos de la Tabla, si la reacción es de orden cero o
de primer orden. Calcular la constante de velocidad. Resp. Es de primer orden, k1
= 3,69×10-3 min-1

Reacción: A → B
Tiempo (min) [A] [B]
0,00 0,01000 0,00000
9,82 0,00965 0,00035
59,60 0,00803 0,00197

28. En un recipiente de 1 L se realiza el siguiente proceso: A ↔ B + C


En la mezcla inicial hay 1,6 mol de A, 0,8 mol de B y 0,5 mol de C. Determine
la velocidad con que se descompone A en el instante que se ha consumido un
mol, sabiendo que k1= 0,5 s -1 y k2=0,1 mol-1 L s-1. Resp. 0,03 mol s-1
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

29. La descomposición del Pentaóxido de nitrógeno, expresado por la ecuación


estequiométrica:

N2O5 (g) 
 N2O4 (g) + ½ O2 (g)

Es una reacción de primer orden. La velocidad de desaparición del N 2O5 es


directamente proporcional a su concentración
Velocidad de desaparición = k1 [N2O5]
La constante de velocidad es de 1,72×10-5 s-1 a 25 °C y de 2,40×10-3 s-1 a 65
°C. Calcular empleando la ecuación de Arrhenius, la constante de velocidad a
45 °C. (El valor obtenido experimentalmente a esta temperatura es 2,49×10 -4
s-1 . Resp. 2,70×10-4 s-1

TEORÍA DE LAS COLISIONES EN RELACIÓN CON LA VELOCIDAD DE


REACCIÓN

30. Calcular la fracción activada de moléculas a 27 °C y a 127 °C para una


reacción cuya energía de activación es de 6000 cal/mol. Resp. 0,00005 y
0,00055
31. Calcular la energía de activación para una reacción que duplica la velocidad
cuando la temperatura se eleva de 298 K a 308 K.

32. Para cierta reacción, la constante de velocidad se duplica al elevar la


temperatura desde 15°C hasta 25 °C, Calcular:
a) La Energía de activación, b) La Constante de velocidad a 100°C si, a 25 °C,
K vale 1,2x10-2 L mol-1 s-1. Resp. a) Ea = 49,43 KJ/mol, b) K2 = 0,664 L
mol-1s-1

33. Para la reacción de segundo orden OH- + C2H5I → I- + C2H5OH, k= 5,03x10-2 L


mol-1 s-1 a 298 K y k = 6,71 Lmol-1 s-1 a 333 K. Con estos datos, calcular Ea
y estimar k a 273 K. 3 Resp. Ea = 115 kJ; k273 = 7,18x10-4 L mol-1 s-1

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