Clase 3 Espectroscopia de Aa y Ea

 Total
 Orgánico
 Inorgánico
 Iones solubles
 Iones intercambiables
Para el análisis de metales es fundamental una
preparación adecuada de la muestra. Metales, joyas,
muestras geológicas, cerámicas y vidrios reaccionan
con ácidos concentrados y son lo mas utilizado para
la disolución de los metales en iones. Materiales
orgánicos pueden ser descompuestos usando ácidos
para eliminar el material carbonaceo y solubilizar las
trazas de metales en muestras biológicos, alimentos
y plásticos. Estos procesos se los puede realizar a
altas temperaturas y presiones para acelerarlos.
Mientras mas presión, las digestiones se las realiza a
mayores temperaturas.
HNO3: Oxidante (elimina materia orgánica), convierte metales en estados de oxidación altos. H 2SO4
es también oxidante pero forma muchos compuestos insolubles. HCLO 4: Oxidante muy fuerte,
evitar su uso por explosividad al secarse, muestras necesita pretratamiento con HNO 3
HCl: No oxidante, para disolución de metales. Forma complejos de cloruros estables,

desventaja es que algunos cloruros forma precipitados. Agua regia se utiliza para aceros.
Apropiado para la estabilización de Ag , Ba, y Sb o altas concentraciones de Fe y Al en
solución.
HF: No oxidante, disuelve el silicio, aluminosilicatos y materiales refractarios como vidrios y

cerámicas , por lo que es necesario el uso de Teflon o platino.
Bases: Muestras que contengan sustancias ácidas.
Adición de peróxido de hidrógeno (H202): En cantidades pequeñas o catalíticas (0.1 a 2 mL ) puede ayudar
en la oxidación completa de la materia orgánica.
Adición de agua (Tipo1): ( 0 a 5 ml) mejora la solubilidad de los minerales y evita picos de temperatura
debido a reacciones exotérmicas.
 Procedimiento:
1. Homogenizas la
muestra
2. Dividir en 4 partes
iguales
3. Retirar 2 extremos
4. Homogenizar los 2
extremos restantes
5. Repetir el
procedimiento hasta
tener
alícuota suficiente
Digestión
Húmeda
HF- HNO3- 3 HCl: 1HNO3

HClO4 H2O 2
agua regia
 Crisoles de Pt/PTFE
 Sorbona sin componentes de vidrio
◦ Paneles o ventanas recubiertos de plástico o barniz
◦ Sistema de lavado interno
 NO permitir que se seque
0.1 g de muestra (seca)
1 mL HClO4 60%
2 horas
7mL HF 40%
Evaporar hasta
emanaciones 1 mL H2SO4(c)
Enfriar y lavar paredes blancas Calentar suavemente
100 mL
 Se basa en el Método EPA: 3050B
 Ácido nítrico es menos volátil, más fácil para
trabajar
 Instrumentos son más baratos
 Se demora el mismo tiempo
Calentar a 95C
Calentar a 95C durante 30 min
10 mL HNO3 1:1 durante 15 min
5 mL HNO3(c)
1 g muestra seca
 Absorción atómica
◦ Llama
◦ Horno de grafito
 Espectrofotometría
◦ Derivatizaciones necesarias
 ICP
◦ Óptico
◦ Masas
Procedimiento estándar en la preparación de muestras para el
análisis elemental.
Objetivo: Destruir los componentes de la

materia orgánica y hacer solubles los
elementos de interés.
Mecanismo de sistema
cerrado en el cual se
consiguen por incidencia de
las microondas, altas
temperaturas y presiones que
en presencia de mezclas
ácidas descomponen la
materia orgánica.
Se agrega una cierta cantidad La muestra es calentada,
Los vasos de digestión deben
de suelo (<0,5g) en los vasos durante un periodo
enjuagarse con ácido previo a
transparentes a las MW junto determinado de tiempo, en la
su uso.
con los ácidos recomendados. unidad de microondas.
Los vasos se dejan enfriar,

La temperatura máxima de
para luego filtrar, centrifugar o Finalmente, la solución se
trabajo normalmente está
sedimentar. Después, la analiza por el método
entre 180-260ºC dependiendo
solución se diluye hasta el determinativo apropiado.
del tipo de muestra.
volumen deseado.
 Deben ser transparentes a las microondas.
 Materiales poliméricos inertes.
Teflón-PFA, TFM o cuarzo.
 El volumen interno debe ser de al menos 45 mL y capaces
de soportar presiones de al menos 30 atm (435 psi)

La digestión por microondas en muestras
de suelos ofrece:
 Menor exposición del analista a los gases
o vapores generados por la digestión
ácida.
 Manipulación de la muestra es mínima:
◦ Evita la pérdida de analitos por
volatilización.
◦ Disminuye la contaminación de la muestra.
 Proporciona precisión en los resultados.
 Reduce el tiempo invertido en la
mineralización de la materia
orgánica.
Digestión
Seca
Cenizas Fusión
400-600ºC Na2CO3 o NaOH
Implica mezclar la muestra con el fundente
(generalmente carbonato de sodio, hidróxido de
sodio, bórax, peróxido de sodio o priosulfato de
potasio) en un crisol y calentar a altas temperaturas.
Una vez completada la fusión, el crisol se enfría y la
masa fundida se disuelve en ácido. El crisol se
calienta a alta temperatura hasta que se completa la
disolución. La fusión es útil para sustancias que solo
son parcialmente solubles en ácidos. Las sustancias
parcialmente solubles también pueden disolverse en
ácidos pero a alta presión dentro de contenedores de
acero inoxidable llamados “bombas”. Estos se
calientan a 150-180ºC y pueden soportar presiones
de 80-90atm.
En matrices de suelos y biomasa
es muy importante conocer la
fracción soluble de iones, es
decir la fracción intercambiable
con otros iones en equilibrio ya
que ella indica la
biodisponibilidad del ion. En
este caso iones (generalmente
cationes) son desplazados de
sitios de adsorción en la matriz
por la presencia de una gran
exceso de otros iones como el
ion amonio. Es útil para la
determinación de capacidad de
intercambio catiónico en suelos.
Serie Liotrópica:
Al+3 > H+ > Ca+2 > Mg+ 2 > K+ >= NH4+> Na+
 Resumen capitulo 1.4 de Robinson
 Preguntas capítulo 5.3 Radojevick
Horno de Grafito y Generación de Hidruros
¿Qué ocurre dentro del átomo?
Átomo en estado fundamental de energía Átomo en estado fundamental

Absorción de radiación Átomo en estado excitado Emisión de radiación
E´uv/vis
Euv/vis
●
●
●
● ● ●
● ● K
● K K
L
L L
M M
M
1s2 2s0 2p0 3s0 3p0 3d0 1s1 2s1 2p0 3s0 3p0 3d0 1s2 2s0 2p0 3s0 3p0 3d0
K L M K L M K L M
Fuente de
Atomizador Monocromador Detector Registrador
radiación
Modo de atomización Temperatura de Nombre del método
atomización, ºC
Llama 1700 – 3150 FAAS
Electrotérmica 1200 – 3000 ETAAS/GFAAS
Flame Atomic Absorption

Spectrometry
Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry

Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry
- Estequiométrica
- Proporciones de los gases - Oxidante
- Reductora
- Naturaleza de los gases
Tipos de llamas según la naturaleza de los gases

Combustible Oxidante Temperaturas, K
Gas natural Aire 1500 - 1700 Alcalinos y
alcalinotérreos
Hidrógeno Oxígeno 2800 - 3000
Hidrógeno Aire 2300 – 2400
Acetileno Aire 2400 – 2700 Mezclas de

gases más
Acetileno Óxido nitroso 2900 – 3100 empleadas
Acetileno Oxígeno 3300 - 3400
Cianógeno Oxígeno 4800

Espectrometría de absorción atómica con atomización electrotérmica (ETAAS)
CALENTAMIENTO Tubo de grafito

LONGITUDINAL
Inyección de muestra
Camino
óptico
Camino
óptico
CALENTAMIENTO Contactores eléctricos

TRANSVERSAL enfriados con agua
CALENTAMIENTO
TRANSVERSAL
Inyección de muestra
hasta 40 µL Camino
Camino
óptico
óptico
Tubo de grafito
Pared Contactores eléctricos
en el interior
del tubo Camino
Plataforma de enfriados con agua
óptico
L´vov curvada
Limpieza
PROGRAMA DE TEMPERATURA
2500
2000
Atomización
Temperatura, °C
1500
1000
Calcinación
500
Secado
0 20 40 60 80
Tiempo, s
Manganeso Cobalto
T, ○C Rampa, Mantenido, T, ○C Rampa, Mantenido,

○C s-1 s ○C s-1 s
Etapa
Secado 130 10 40 110 10 40
Calcinación 1100 100 15 1600 200 15
Atomizacióna 2100 Máxima 4 2500 Máxima 4
Limpieza 2700 Máxima 3 2700 Máxima 3
a Flujo de argón = 300 mL min-1
37
COMPARACIÓN FAAS-ETAAS
1. Sensibilidad: ETAAS > FAAS
a. 100% de la muestra aspirada es atomizada
b. Mayor tiempo promedio de los átomos en el camino
óptico
4. ETAAS es aplicable
2. Consumo de muestra: FAAS > ETAAS directamente a muestras
FAAS: 5 – 6 mL sólidas
ETAAS: 10 – 25 μL
5. Baja precisión
3. Tipo de señales obtenidas:
respecto a la atomización
FAAS: continua
de llama
ETAAS: discreta o discontinua
área de pico
0,15
A
A
t, s t, s
Revisar Frame Apéndice 6A
Generación de hidruros (HGAAS) y vapor frío (CVAAS)
Analitos vaporizados como moléculas o en estado atómico
Reacción química a temperatura ambiente
Muestra
HGAAS: Hydride Generation Atomic Absorption Spectrometry
CVAAS: Cold Vapour Atomic Absorption Spectrometry

Generación de hidruros (HGAAS)
Célula de cuarzo
Fuente de Monocromador Detector Registrador

Modulador
radiación
Válvula
Gas inerte 1
2
AsH3
Señal analítica dependiente del t
4H3AsO3 + 3BH4- + 3H+ 4AsH3 + 3H3BO3 +3H2O
Disolución de muestra/HCl
Cd Ge As Se
Tl Sn Sb Te
Pb Bi
NaBH4/NaOH
Elementos que forman hidruros fácilmente
Vapor frío (CVAAS)
Célula de cuarzo
Fuente de
Modulador Monocromador Detector Display
radiación
Válvula
Gas inerte 1
Señal analítica dependiente del t
Disolución de muestra/HCl
Hg
Hg2+ + Sn2+ Hg0 + Sn4+

SnCl2
INTERFERENCIAS
- ESPECTRALES: La señal del analito se solapa con:

- Señales debidas a otros elementos: Selección de una λ
alternativa.
- Señales debidas a la llama o al horno: Dispositivos de
corrección de fondo
- NO ESPECTRALES: Agentes liberadores
Químicas: Se deben a algún componente de la muestra que

disminuya el grado de atomización del analito
De ionización: Si el analito se ioniza absorberá a distinta λ que

el átomo neutro.
Supresores de ionización
Revisar Frame Apéndice 6b
Skoog 6ta ed. Cap. 10
CONTENIDOS
1. Introducción
Fundamento
Espectros de emisión.
Diferencias y similitudes entra AAS y EAS
Fuentes de excitación
2. Espectrometría de emisión atómica en llama (FAES)

Instrumentación. Componentes esenciales y su función
Procesos en la llama
3. Espectrometría de emisión atómica con Plasma por acoplamiento inductivo (ICP)

Instrumentación. Componentes esenciales y su función
Procesos en la antorcha ICP
4. Aplicaciones al análisis de alimentos

Procedimiento para llevar a cabo los análisis por AES
1. Introducción
Fundamento
•La espectrofotometría de emisión atómica se basa en la medida de la
emisión de radiación electromagnética, característica de átomos previamente
excitados.
Q
Muestra(A)+Q → procesos físicos y químicos→ A(átomos)→A* → A + hδemisión
•Los átomos en estado elemental (A) que han sido excitados a un nivel
superior, vuelven a su estado energético original con emisión de energía en
forma de radiación electromagnética de longitud de onda definida.
•La intensidad de emisión está relacionada con el número de átomos que han
sido excitados
•La medida de la Intensidad de emisión (Iem) constituye la base de la
determinación cuantitativa:
Iem = f ([A])
1. Introducción
Fundamento
•Las emisiones tienen lugar cuando los electrones de los átomos neutros
excitados regresan a los estados de energía inferiores.
•Las emisiones presentan las longitudes de onda características de los distintos
elementos porque los niveles de energía permitidos a los electrones son
propios de cada uno de los elementos.
•La energía para la excitación puede ser producida por medio de varios
métodos:
✓El calor (Q), habitualmente, procedente de una llama
✓La luz (procedente de un láser),
✓La electricidad (arcos voltáicos o chispas)
✓Las ondas de radio (plasma de acoplamiento inductivo).
•Las emisiones se hacen pasar a través de monocromadores o filtros, antes de
su detección mediante detectores del tipo PMT (Tubo fotomultiplicador),
dispositivos de acoplamiento de carga o dispositivos de inyección de carga.
•Las dos formas mas comunes de la espectroscopia AES son
➢La espectroscopia de emisión de llama (FAES)
➢La espectroscopia de emisión atómica por plasma de acoplamiento
inductivo (ICP-AES).
1. Introducción
Espectro de emisión atómica
Los espectros de emisión atómica se

5
componen de un número limitado de
p
líneas espectrales bien definidas
debido a que los átomos en fase 4
Energia térmica
gaseosa no tienen estados de energía p
285 nm
vibracional ni rotacional.
Cada elemento presenta un espectro
330 nm
3
característico. p
590 nm
El espectro de emisión del sodio
presenta tres líneas (285, 330 y 590
nm), esta última es la más intensa y la
responsable del color amarillo de las 3s
sales de sodio en la llama Excita
ción Emisión
1. Introducción
➢AAS
Atomización: Muestra(A) + Q A(átomos)
Excitación y relajación: A + hδ A* A
Estudio del espectro de luz uv/vis absorbida Absorbancia = K [A]
➢AES
Atomización: Muestra(A) + Q A (átomos)
Excitación y relajación: A + Q A* A + hδ
Estudio del espectro de luz uv/vis emitida Iemisión = K[A]

1. Introducción
Diferencias y similitudes entre AAS y AES
En AAS y AES la muestra debe ser atomizada para producir un espectro

aprovechable para el análisis cuantitativo.
La diferencia entre AES y AAS es que en AES se comunica a la muestra un
calor suficiente para excitar los átomos a niveles de energía superiores y se
mide la radiación que emite al volver al estado fundamental. En AAS se
mide la cantidad de radiación incidente absorbida.
En AES la fuente de la radiación son los átomos o los iones excitados
presentes en la muestra.
En AAS la fuente de la radiación es una fuente externa, lámpara de cátodo
hueco.
La instrumentación para AAS y AES es similar, se diferencian en que en AES

no es necesaria la fuente externa de radiación requerida en AAS. De hecho,
muchos instrumentos se pueden hacer funcionar en cualquiera de los
modos: absorción o emisión.
2. Espectrometría de emisión de llama (FAES)
• FAES hace uso de un sistema nebulizador-quemador para

atomizar y excitar la muestra semejante al descrito para AAS.
• El instrumento puede ser:
➢Un espectrofotómetro, que hace uso de un
monocromador para separar la línea de emisión deseada.
➢Un fotómetro que utiliza un filtro para separar las líneas
de emisión obtenidas.
• FAES es muy útil para la determinación de aquellos
elementos con energías de excitación relativamente bajas:
➢ Na, K y Ca.
2. Espectrometría de emisión en llama (FAES)
Instrumentación
Los espectrómetros de emisión de llama constan de los siguientes
componentes:
➢ Una fuente de atomización-excitación, habitualmente un
quemador-nebulizador de flujo laminar.
➢ Un monocromador o unos filtros. Los instrumentos provistos
de un monocromador son más versátiles puesto que se puede
seleccionar cualquier λ en el espectro UV-Vis. Los
instrumentos diseñados para análisis de rutina de los metales
alcalinos y alcalinotérreos pueden hacer uso de filtros de
interferencia para separar la línea de emisión deseada.
➢ Un detector.
➢ Un dispositivo de lectura de la señal de salida.
Instrumentación
Monocromador
Llama o Detector Registrador
filtro
Atomizar
Excitar
Muestra Seleccionar
λ emitida
➢Se utilizan temperaturas de llama bajas a las que solamente producen

emisiones los elementos fácilmente excitables, tales como los metales
alcalinos o los alcalinotérreos.
➢Ventajas: Se obtiene un espectro más sencillo y se reduce la interferencia
producida por otros elementos que puedan hallarse presentes
INSTRUMENTACIÓN. Espectrofotómetro de llama
Llama Seleccionar λ emitidas

hδ
Atomizar Monocromad Amplificad
or Detector or
Excitar
Dispositi
vo
Combustible lectura
Aire
Muestra
INSTRUMENTACIÓN. Espectrofotómetro de llama

Llama Monocromador Detector
Na Na
Amplificad
Monocromador Detector
K K or
Monocromador Detector
Li Li
Dispositi
vo
lectura
Determinaciones
Muestra simultáneas
INSTRUMENTACIÓN. Fotómetro de llama
hδem
Filtro de
Llama
Llama
interferencia
Detector Registrador
Atomizar
Excitar
Seleccionar λ emitidas
Muestra
Na+, Li+, K+, Ca2+

Procesos en la llama
Iones Iones
•Ionización excitados
Átomos Átomos excitados
•Disociación
Moléculas gaseosas Moléculas excitadas
•Volatilización
Aerosol sólido /gas
•Desolvatación
Niebla
•Nebulización
Muestra (disolución de analito)
3. Espectroscopía de emisión atómica por plasma de acoplamiento inductivo (ICP)
• En ICP-AES, se hace uso de un plasma como fuente de atomización y de

excitación.
• Un plasma se define como una mezcla gaseosa que contiene
concentraciones importantes de cationes y electrones.
El plasma más empleado es el de argon: Ar+ y e- son las principales especies conductoras en
este plasma. También contribuyen los iones la muestra cuando alcanzan el plasma.
+
Ar+ Are- X- M+
e- + Ar+ e- M+ X-
Ar+ Ar
- X- M+
e- e- e -e
Ar+
• Las temperaturas en los plasmas son muy elevadas (en las proximidades de
los 5000-10000 K), lo cual da como resultado una atomización muy efectiva
de la muestra aplicable a gran número de elementos.
• A pesar de la elevada temperatura, la ionización excesiva de los átomos de
la muestra no supone un problema, probablemente a causa de la alta
concentración de electrones aportados por la ionización del Ar.
• En los instrumentos de plasma acoplado por inducción se pueden
determinar de forma simultanea muchos elementos
INSTRUMENTACIÓN
Antorcha
de plasma hδ Procesamient
Dispositivo de Detectores
o de la señal
aislamiento de λ
Nebulizador
Sistema
informático
Muestr
a
Antorcha o soplete de plasma de Ar
El soplete consta de dos tubos concéntricos de cuarzo, centrados en una

bobina de cobre.
Durante el funcionamiento del soplete, una corriente de Ar gaseoso fluye a
través de los tubos y se aplica energía de radiofrecuencias (RF) a la bobina de
cobre, creando un campo magnético oscilante en el interior del tubo.
El plasma se inicia mediante la aplicación de la energía de radiofrecuencia
(RF) y la ionización del Ar gaseoso mediante una chispa eléctrica, para
formar así iones argón y electrones .
El campo magnético oscilante se acopla con los electrones y los iones Ar,
forzándolos a fluir en una trayectoria anular.
El argón es calentado mediante un proceso conocido como acoplamiento
inductivo, hasta temperaturas que alcanzan incluso los 10000 K.
La muestra se introduce en el plasma por un canal central en forma de
aerosol
El soplete de plasma de Ar. Ventajas
✓Las temperaturas extremadamente elevadas y la

atmósfera inerte de los plasmas de Ar son ideales para la
atomización y la excitación de los analitos.
✓El bajo contenido en oxígeno reduce la formación de
óxidos lo cual, algunas veces, resulta ser un problema con
los métodos de llama.
✓La atomización casi completa de la muestra minimiza las
interferencias químicas.
✓Se obtienen respuestas lineales a lo largo de un amplio
rango de concentraciones de analito debido a las
temperaturas relativamente uniformes dentro del plasma,
en comparación con las temperaturas no uniformes en el
interior de las llamas y el relativamente largo tiempo de
residencia en el plasma.
Características de las fuentes de plasma
➢ Son ricas en líneas de emisión características
➢ Útiles para el análisis elemental, cualitativo y cuantitativo
➢Aportan datos analíticos cuantitativos mejores que otras fuentes de

emisión, debido a:
✓ su estabilidad,
✓ bajo ruido,
✓ poca radiación de fondo
✓ausencia de interferencias cuando se trabaja en condiciones adecuadas.
➢Límites de detección aceptables.

Soplete de plasma de Ar
Temperatura
ºK
Aerosol
de
muestra
Fig. 1
Bobina de
Corrien
radiofrecue te de Ar
ncia (Cu)
Procesos que sufre la muestra en el plasma

A) Introducción de la muestra: Las muestras son introducidas en el tubo
inyector situado en el interior del anillo de plasma, en la base de la bobina de
carga de RF, en forma de aerosoles transportados por una corriente de Ar.
La temperatura del plasma a lo largo del eje, en la zona de la bobina de carga,
varía entre 1000 y 3000 K.
B) Cuando el aerosol se introduce en el anillo del plasma, experimenta varios
cambios.
1.- Desolvatación : el agua es evaporada de las gotitas de aerosol
MX)nH2O → (MX)n (sólido) + H2O
2.- Vaporización: la muestra es convertida en un gas
(MX)n (sólido) → (MX)n (gas)
3.- Atomización: se rompen todos los enlaces químicos y los compuestos son
separados en átomos:
MXgas → Mgas + Xgas
4.- Excitación: un electrón de valencia del analito se promociona desde el
estado fundamental a un estado (excitado) de mayor energía debido a que la
temperatura en la zona se extiende desde 1000 hasta los 5000 K, lo cual es
suficiente producir átomos excitados.
M + energía → M*
5.- Emisión de luz: Cuando los átomos del analito se relajan, de vuelta a un
estado de menor energía, se emite luz a longitudes de onda discretas:
M* → M +hϑ
INSTRUMENTACIÓN
Propiedades deseables:
 Alta resolución (0.01nm o R=100000)
 Adquisición y recuperación de la señal rápidas.
 Baja luz parasita
 Amplio intervalo dinámico
 Exactitud y precisión en la identificación y selección de la longitud de onda
 Lecturas de intensidad precisas (desviación estándar relativas <1% a 500x
LD)
 Elevada estabilidad respecto a los cambios ambientales.
 Fácil corrección de fondo
 Operación controlada por computadora: lectura, almacenamiento,
manipulación de datos , etc.
INSTRUMENTACIÓN
Hay disponibles tres tipos básicos de instrumentos ICP-AES:
➢espectrómetro simultáneo con tubo fotomultiplicador (PMT)
➢espectrómetro secuencial con PMT
➢espectrómetros de dispositivo de inyección de carga (CID) o dispositivo
de acoplamiento de carga (CCD).
Estos instrumentos son capaces, todos ellos, de determinar múltiples
elementos en una misma muestra.
El espectrómetro simultáneo PMT analiza de forma simultánea un número
reducido de elementos es una muestra
El espectrómetro secuencial PMT mide múltiple elementos de modo
secuencial, en una rápida sucesión.
Los espectrómetros CID y CCD miden múltiples elementos simultáneamente
y son capaces de detectar un número mucho mayor de elementos que los
instrumentos equipados con un detector PMT.
INSTRUMENTACIÓN
Hay disponibles tres tipos básicos de instrumentos ICP-AES:
➢espectrómetro secuanciales
➢espectrómetro secuencial de varios canales simultaneos
➢espectrómetros de transformadas de Fourier.
Estos instrumentos son capaces, todos ellos, de determinar múltiples
elementos en una misma muestra.
Los instrumentos secuenciale se programan para pasar desde la linea de un
elemento hasta la linea del segundo elemento , deteniendose unos segundos
en cada una para medir sus intensidades con una relacion senal ruido
satisfactoria. En cambo los instrumentos multicanal estan disenados para
medir en forma simultanea las lineas de emision para una gran cantidad de
elementos, a veces 50 o 60.

cambios.
M + energía → M*
M* → M +hϑ

cambios.
M + energía → M*
M* → M +hϑ
Ventajas de la emisión de plasma (ICP) frente a llama (FAES)

➢Menor interferencia entre elementos (altas temperaturas)
➢Buenos espectros de emisión para muchos elementos en las mismas

condiciones de excitación
➢ Registro simultáneo para una gran número de elementos (análisis

multielemental)
➢Determinación de bajas concentraciones de elementos refractarios

(resistentes a la descomposición térmica)
➢ Permite la determinación de no metales (Cl, Br, I, S)
➢Intervalos lineales de concentración que abarcan varios órdenes de magnitud.

➢Las espectroscopia de emisión atómica es ampliamente utilizada para la

medida cuantitativa de los elementos inorgánicos contenidos en los
alimentos.
➢En principio, cualquier alimento puede ser analizado con cualquiera de los
métodos de espectroscopia atómica
Preparación de la muestra
➢En la mayor parte de los casos, es necesario calcinar el alimento, para destruir la materia
orgánica, y disolver la ceniza en un disolvente adecuado (habitualmente, agua o un ácido
diluido), con antelación al análisis.
➢Algunos productos líquidos pueden ser analizados sin necesidad de calcinación,
tomando las precauciones apropiadas para evitar las interferencias.
➢Los aceites vegetales pueden ser analizados disolviendo el aceite en un disolvente
orgánico, tal como acetona o etanol, y aspirando la disolución directamente.
➢Las muestras de leche pueden ser tratadas con ácido tricloroacético para precipitar las
proteínas; el sobrenadante que así resulta es analizado directamente.
Selección de la línea analítica

➢Se pueden utilizar varias líneas significativas para la identificación y cuantificación.
➢La selección dependerá de los elementos presentes en la muestra y de la posibilidad de
solapamiento de líneas.
Curva de calibrado
➢De acuerdo con la ley de Beer, la Intensidad de emisión es directamente
proporcional a la concentración.
Iemisión = K Canalito en la muestra
➢La representación gráfica de Ia Iemisión frente a la Canalito se desvía de la
linealidad cuando la concentración excede un determinado nivel.
➢Utilización de un patrón interno: Se añade una cantidad constante de itrio a
los patrones ⇒ la intensidad relativa de la línea del analito respecto a la línea
del itrio a 242,2 nm sirve como parámetro analítico.
➢Es necesario introducir patrones periódicamente para comprobar la deriva
instrumental, si la hubiera.
Causas de la falta de linealidad en AES
➢Fotometría de llama
La zona lineal del calibrado en fotometría de llama suele ser pequeña.
A concentraciones bajas se produce una curvatura hacia arriba, debido a

la mayor capacidad de ionización de la llama
A concentraciones altas la curvatura es hacia abajo, debido a la
autoabsorción, efecto que aumenta con la concentración de analito.
➢Cuando se utiliza ICP, los intervalos de linealidad son mayores

La calibración
Es necesario siempre calibrar el instrumento.
•Calibrado con patrones externos
Se preparan una serie de patrones apropiados y se representa
gráficamente la intensidad de emisión frente a la concentración.
En el caso de los instrumentos modernos, se programa el
instrumento para dar la lectura en unidades de concentración.
•Calibrado por adición estándar de un solo punto o múltiple
Se añade a varias alícuotas de muestra, diferentes volúmenes de una
disolución patrón de concentración conocida, se diluyen todas ellas
al mismo volumen y se representa la intensidad de emisión frente a
la concentración de patrón en cada una de ellas.
Interferencias
➢Menores interferencias químicas y de matriz con el plasma que con otros
atomizadores.
➢Utilizar el método de adición estándar si hay interferencia de la matriz
➢A concentraciones bajas de analito, la emisión de fondo puede ser intensa
requiriendo correcciones.
➢Dado que los espectros de ICP son ricos en líneas, se producen interferencias
espectrales debido al solapamiento de éstas.
➢Para evitarlo:
- Conocer los componentes que están presentes en la muestra
- Conocer líneas de emisión óptimas para el analito
Límite de detección
➢Comparables o mejores a los obtenidos por otros procedimientos
espectrales atómicos.
Ejemplo: DETERMINACIÓN DE POTASIO EN VINO POR FOTOMETRÍA DE

LLAMA
El K es un componente fundamental del vino y puede constituir las
tres cuartas partes de la concentración de cationes de esta muestra.
La determinación cuantitativa de potasio puede poner en evidencia
la realización de un tratamiento no permitido al vino.
Procedimiento
1. Preparar disolución patrón de potasio a partir de KCl sólido
2. Preparar disoluciones patrón diluidas de potasio de
concentraciones apropiadas
3. Medir la emisión de cada una de ellas a 768 nm.
4. Medir la emisión de la muestra de vino tinto o blanco
previamente diluida con agua para que su señal esté incluida en
el intervalo de Iemisión de los patrones
Prácticamente no se producen interferencias

 Preguntas capítulo 10 Skoog 6ta edición

Clase 3 Espectroscopia de Aa y Ea

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Clase 3 Espectroscopia de Aa y Ea

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 Total

HCl: No oxidante, para disolución de metales. Forma complejos de cloruros estables,

HF: No oxidante, disuelve el silicio, aluminosilicatos y materiales refractarios como vidrios y

HF- HNO3- 3 HCl: 1HNO3

Objetivo: Destruir los componentes de la

Los vasos se dejan enfriar,

Átomo en estado fundamental de energía Átomo en estado fundamental

Electrotérmica 1200 – 3000 ETAAS/GFAAS

Flame Atomic Absorption

Electrothermal Atomic Absorption Spectrometry

- Naturaleza de los gases

Tipos de llamas según la naturaleza de los gases

Hidrógeno Aire 2300 – 2400

Acetileno Aire 2400 – 2700 Mezclas de

Acetileno Oxígeno 3300 - 3400

Cianógeno Oxígeno 4800

CALENTAMIENTO Tubo de grafito

CALENTAMIENTO Contactores eléctricos

T, ○C Rampa, Mantenido, T, ○C Rampa, Mantenido,

Calcinación 1100 100 15 1600 200 15

Atomizacióna 2100 Máxima 4 2500 Máxima 4

Limpieza 2700 Máxima 3 2700 Máxima 3

a Flujo de argón = 300 mL min-1

Analitos vaporizados como moléculas o en estado atómico

Reacción química a temperatura ambiente

CVAAS: Cold Vapour Atomic Absorption Spectrometry

Fuente de Monocromador Detector Registrador

Señal analítica dependiente del t

4H3AsO3 + 3BH4- + 3H+ 4AsH3 + 3H3BO3 +3H2O

Señal analítica dependiente del t

Hg2+ + Sn2+ Hg0 + Sn4+

- ESPECTRALES: La señal del analito se solapa con:

- NO ESPECTRALES: Agentes liberadores

Químicas: Se deben a algún componente de la muestra que

De ionización: Si el analito se ioniza absorberá a distinta λ que

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➢ Útiles para el análisis elemental, cualitativo y cuantitativo

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➢Límites de detección aceptables.

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