SISTÉMAS DE INTRODUCCIÓN

DE MUESTRAS (AA)

 Generador de Hidruros
 Horno de Grafito

Q. Silvia V. Miranda
Generador de Hidruros

 Algunos de los elementos de la tabla periódica de los

grupos V y VI tienden a formar hidruros volátiles a
temperatura ambiente en condiciones reductoras. La
volatilidad de los hidruros formados permite que éstos
sean separados de la solución o matriz donde se
encuentran y pueden ser captados en forma
concentrada en algún medio apropiado.

 La separación por volatilización del elemento que se

desea cuantificar ofrece grandes ventajas, ya que
además de concentrar el elemento, los componentes
de la matriz que pueden interferir se encuentran
ausentes en la fase de vapor.
Generador de Hidruros
 El método de generación
de vapor incrementa la
sensibilidad de la técnica
de absorción atómica
para mercurio y metales
formadores de hidruros
(As, Bi, Sb, Se, Sn, y
Te), la mayoría de los
cuales se encuentran
como contaminantes del
medio ambiente y se
requiere monitorearlos
en niveles de
ultratrazas.
 Generador de Hidruros

 Se emplean dos métodos para la formación de

hidruros:

1.- En el método NaBH4 se lleva a cabo una reacción del

elemento analito en una solución ácida con borohidruro de
sodio para formar hidruros gaseosos. La técnica de GH-AAS
consta de tres etapas fundamentales:

 la generación y volatilización del hidruro

 la transferencia del mismo
 atomización en el espectrómetro de AA.
Generador de Hidruros

NaBH4 + 3H2O + HCl → H3BO3 + NaCl + 8 H*+ Am+ →

AHn + (8-n)

H* = Hidrógeno naciente
A = Elemento formador de hidruro
m = Estado de oxidación
n = Índice de coordinación
Método con cloruro estannoso
2.- En el método SnCl2 Este método se basa en la determinación de
mercurio como vapor del elemento proveniente de la reducción con
cloruro estannoso SnCl2 de Hgt II} a Hgíï). La solución obtenida
reacciona con una solución ácida de cloruro de estaño para
formar mercurio elemental.

Hg2Cl2(s) + SnCl2(ac) → SnCl4(ac) + 2 Hg(l)

Generador de Hidruros
 Los hidruros gaseosos formados por
cualquiera de los métodos anteriores no
son estables a altas temperaturas. Una
vez que se han formado y separado del
liquido, el vapor de hidruro es llevado
por un flujo de gas inerte (nitrógeno o
argón) al tubo de cuarzo caliente donde
ocurre la descomposición térmica.

 La luz absorbida por los átomos del

analito es luego determinada de manera
normal por un espectrofotómetro de
absorción atómica.
Generador de Hidruros

HCl

Celda de Separador
Reacción líquido-gas
NaBH4

Muestra Celda de cuarzo

(Atomización)
 Generador de Hidruros
Técnica de Generación de Vapor Frio:

• El elemento se reduce al estado elemental

• Forma una masa de vapor de átomos.

• De todos los elementos, solo Hg puede pasar hasta Hg

metálico a temperatura ambiente.
Generador de Hidruros

Quemador y celda de cuarzo

Generador de Hidruros
Ventajas Limitaciones

 La celda no está sometida a  Solo se puede analizar Hg

altas Temperaturas
 Los átomos del elemento
duran más tiempo en el eje
óptico.
 Se pueden alcanzar LD de
hasta ppt
Generador de Hidruros
Limitaciones de la técnica:
 La técnica está restringida a elementos formadores de
hidruros.
 Tiene menores LD de los alcanzados en horno de grafito.
 Se han encontrado interferencias cuando el estado de
oxidación del analito varia.
Ej: As+3 y As+5
HORNO DE GRAFITO
Los hornos se utilizan principalmente para atomizar sólidos,
lodos y disoluciones para ser medidas por absorción
atómica. Un diseño frecuentemente utilizado consiste en un
tubo de grafito con un diámetro interno de unos pocos
milímetros. Debido a que el tubo del horno se calienta al
hacer pasar una corriente eléctrica a través del grafito (que
actúa como una resistencia) el método también se llama
atomización electrotérmica.

Se eleva la temperatura tan rápidamente como sea

posible hasta la temperatura de atomización y la muestra
se vaporiza en el camino óptico de la radiación.
.
 Un tubo de grafito típico
consiste de un cilindro
hueco de 4 cm de largo x
1 cm de diámetro con un
pequeño orificio para
inyectar la muestra.
 El calentamiento del
horno se hace por medio
de una fuente de poder
eléctrica controlada por
un microprocesador
HORNO DE GRAFITO
Programa típico en un horno de grafito

Tiempo en Temperatura
segundos
0-5 25-120°
5 120°
10-20 120-600°
10 600°
Atomización 600-2200°
5 2200°

35-40 2200-2400°
HORNO DE GRAFITO
 Evaporación del solvente.-Calentamiento en rampa
y se mantiene 5 s a 120°C.
 Calcinación de la muestra.- Para eliminar componentes
orgánicos volátiles, en forma paulatina hasta 600°
 Atomización.-Se eleva drásticamente la temperatura
alcanzando esta en el menor tiempo posible.
 Limpieza del tubo.-La finalidad es calcinar y volatilizar el
residuo de material que pudiese existir de la muestra
analizada
 Enfriamiento.- Por medio de agua, y la siguiente muestra
se inyecta hasta que alcanza la temp. ambiente
HORNO DE GRAFITO
HORNO DE GRAFITO
HORNO DE GRAFITO
Interferencias en horno de grafito:
1.- Espectrales por líneas moleculares
de las especies formadas de la
atomización
2.- Dispersión de la radiación por
partículas sólidas volatilizadas.
Corrección.- Uso de fuente continua
Corrector de señal de fondo con efecto Zeeman, que consiste
en un campo magnético modulado transversal al horno de
grafito.
 Los hornos de grafito se emplean
comúnmente para analizar pequeñas
muestras y materiales difíciles. El horno de
grafito se caracteriza por tener una alta
sensibilidad.
 Aplicaciones analíticas

 Clínicos y biológicos : sangre,

orina, líquido sinovial
 Las muestras ambientales :
aguas naturales, sedimentos,
materiales vegetales
 Materiales industriales: aceros,
productos derivados del petróleo
 TABLA COMPARATIVA

LÍMITES DE DETECCIÓN EN μg/ml

Elemento Flama acetileno-aire Horno de grafito

Ca 0.002† 0.0003†
Cd 0.005 0.0001
Cr 0.005 0.0005
Cu 0.004 0.0001
Fe 0.004 0.003
K 0.004 0.001
Mg 0.003 0.00005
Ni 0.005 0.001
Zn 0.001 0.000006