CINÉTICA DE DESCOMPOSICIÓN DEL PERÓXIDO DE HIDRÓGENO

1.0. OBJETIVO

Determinar el orden de reacció n y la constante de velocidad a tres diferentes temperaturas y a

partir de los datos de constantes de velocidad encontrados, la energía de activació n de
Arrhenius.

2.0. FUNDAMENTO TEÓRICO

El peró xido de hidró geno, es un potente oxidante relativamente estable, que al calentarlo por
exposició n al a luz, se descompone con facilidad en oxigeno molecular y agua por lo que se
debe de conservar en envases opacos.
2 H2O2 (l) → 2 H2O (l)+ O2 (g)

Esta reacció n es un ejemplo de reacció n de dismutació n o desproporció n redox, en la que el

oxígeno, con estado de oxidació n (-1) en el agua oxigenada, se oxida a oxígeno molecular,
estado de oxidació n (0), y se reduce a agua, estado de oxidació n (-2).

A temperatura ambiente la reacció n es lenta pero existe una gran variedad de catalizadores
que aumentan su velocidad. Los iones yoduro y dicromato son ejemplos de catalizadores
homogéneos. El dió xido de manganeso y el ó xido de hierro (III), ambos só lidos, son ejemplos
de catalizadores heterogéneos.
En el caso de descomposició n del H 2 O 2 que se realiza en medio ácido y en presencia de iones
ioduro, este ú ltimo es el que nos permite medir indirectamente la cantidad de H 2 O 2
remanente al transcurrir el tiempo, la reacció n estequiométrica es:

+¿ ↔2 H2 O+ I2 ¿

H 2 O 2 +2 I −¿+2 H ¿

La ecuació n de la velocidad será :

−d [ H 2 O2 ]
=k 1 ¿
dt
Donde:
k 1=velocida especifica o constaente de veloc idad de reaccion directa .
n,m,p,r,s,= son los exponentes a las que habrá que elevar las concentraciones de reactante y
productos.

En esta ecuació n se puede eliminar varios factores, con las consideraciones siguientes: La
cantidad de agua formada es prá cticamente inapreciable, la concentració n de ioduro también
es constante, la concentració n del ácido sulfú rico es constante, por tanto el ú nico reactivo que
cambia su construcció n con el tiempo es el peró xido de hidrogeno y la reacció n dependerá
solo de este reactivo, y la ecuació n se reduce a:
 −d [ H 2 O2 ]
=k ¿
dt
K es la constante de velocidad de reacció n y n es el orden de la reacció n con respecto al
peró xido de hidró geno. Aplicando logaritmos a la ecuació n, se tiene
−d [ H 2 O2 ]
ln ( dt )=lnk+ nln¿

Esta ecuació n nos permite determinar el orden de reacció n que será la pendiente de la
grá fica de logaritmo natural de la tangente vs. Logaritmo natural de la concentració n de
peró xido de hidrogeno.
La reacció n que sigue por la acció n de I2 formado con cantidad de tiosulfato de sodio es:
2 S 2 O 3−2 + I 2 → 2 S 4 O 6−2+ 2 I −¿¿
Puesto que esta reacció n es rá pida, no se libera yodo molecular hasta que todo el tiosulfato de
sodio se consume, cuando esto sucede la solució n toma una coloració n azul, debido a la
presencia de almidó n.
Por otra parte, la ecuació n de Arrhenius nos permite calcular la energía de activació n de una
reacció n conociendo las constantes de velocidad a diferentes temperaturas. Dicha ecuació n
está dada por:
k 2 −Ea 1 1
ln = −
(
k 1 RT T 2 T 1 )
Dónde:
k 2 y k 1: Son las constantes de reacción 1 y 2 , respectivamente.
T 2 y T 1: Son las temperaturas de las velocidades de reacción.
R es la constante general de los gases
Ea : Es la energía de activación

3.0. PARTE EXPERIMENTAL

3.1 Materiales 3.2 Reactivos

 3 Matraces Erlenmeyer de 125 mL  Peró xido de Hidrogeno
 1 Bureta de 50 mL  Solució n de almidó n
 3 Pipetas graduadas de 5mL  Á cido sulfú rico
 2 Bañ os termostá ticos  Yoduro de potasio
 3 Termó metros  Tiosulfato de potasio
 1 Cronó metro  Agua destilada
 3 Matraces aforados de 50, 100 y 250
mL
4.0. PROCEDIMIENTO
 Se preparó 20 mL de una solució n de peró xido de hidró geno a 2 volú menes.
 Titulamos la solució n de peró xido de hidró geno 2 V con permanganato de potasio 0,02
M, colocamos en un matraz Erlenmeyer 5 mL de la solució n con 1,5 mL de ácido
sulfú rico; realizamos la titulació n por duplicado.
  Para determinar las constantes de velocidad, se
preparó una mezcla con la siguiente composició n:
37 mL de agua destilada + 5 mL de KI + 2,5 mL de
ácido sulfú rico + 1mL de solució n de almidó n + 1 mL
de tiosulfato de sodio.
 Una vez preparada la mezcla se añ adieron 5 mL de
peró xido de hidró geno 2 V y se comienza a tomó el
tiempo luego de haber adicionado 2,5 mL.
 Se tomó el tiempo cada vez que la solució n se
tornaba azul, y en ese instante se agregó 1 mL de
solució n de tiosulfato de sodio, se repitió el
procedimiento hasta obtener el nú mero de datos
necesarios.

El procedimiento se realizó a 25 ºC, 35 ºC y temperatura

ambiente.

5.0. DATOS Y RESULTADOS

Preparación de la solución de 20 mL H 2 O 2 2 V

En el laboratorio se contaba con agua oxigenada de 10 V por dilució n se calcula el volumen

que usaremos:

C 1 V 1=C 2 V 2

2V ∗20 mL
V 1= =4 mL H 2 O 2 10 V
10 V

Estandarización de la solución de H 2 O 2 2 V con KMn O 4 0,02 M

V ( KMn O 4 0,02
V ( H 2 O2)
Nº M)
mL
mL
1 5 3,60
2 5 3,65
Tabla 5.1 Muestra los volú menes utilizados para la estandarizació n del peró xido de
hidró geno

A partir de estos datos se calcula la concentració n del peró xido de hidró geno de la siguiente
manera:

Modelo de cálculo

La reacció n igualada es la siguiente:

3 H 2 SO4 +2 KMnO4 +5 H 2 O 2 →2 MnSO4 + 8 H 2 O+7 O2

3,60 mL KMnO 4 1000 mL H 2 O2 0,02 mol KMnO 4 5 mol H 2 O2
° ° ° =0,036 M H 2 O2
5 mL H 2 O2 1 L H 2 O2 1000 mL KMnO 4 2 mol KMnO 4

El promedio de la concentració n del peró xido de hidró geno es:

C H O =0,036 [ M ]
2 2

Determinación de la constante de velocidad, orden de reacción y energía de activación

Al realizar la mezcla se tienen las siguientes reacciones dentro del matraz:

O
+¿ →I 2 + 2 H2 O ¿

H 2 O 2 +2 I −¿+2 H ¿

—
−¿+S 4 O6 ¿

I 02+ 2 S2 O−−¿ ↔2 I ¿
3

5 mL KI, 37 mL H2O y 5 mL H2O2

2,5 mL H2SO4 V total = 51,5 mL

1 mL Na2S2O3

1 mL almidó n

Correcció n de concentraciones

0,036 M∗5 mL
[ H 2 O2 ] = =3,50 x 10−3 M
51,5 mL

0,1 M ∗1mL
[ Na2 S2 O3 ]= =1,94 x 10−3 M
51,5mL

Moles de H 2 O 2

3,50 x 10−3 mol −6

5 mL H 2 O 2 × =17,5 x 10 mol H 2 O 2
1000 mL

Cá lculo de H 2 O 2 consumido de acuerdo a la reacció n se tiene:

1,94 x 10−3 mol Na2 S 2 O 3 1 mol I 2 I −¿ 1 mol H 2 O 2

1 mL× × ×2 mol × ¿
1000 mL Na 2 S2 O 3 2 mol Na 2 S2 O3 1mol I 2 2 mol I =970 x 10−9 mol H 2 O 2 ¿
−¿

Cá lculo de H 2 O 2 remanente:

[ H 2 O2 ]r =( 17,5 x 10−6−970 x 10−9 ) mol H 2 O2=16,53 x 10−6 mol H 2 O2

La concentració n del H 2 O 2 final será

16,53 x 10−6 1000 mL −4

× =3,21 x 10 M
51,5 mL 1L

A continuació n se muestran los datos obtenidos a las diferentes temperaturas:

a) b)

A 23℃ A 25℃
Volumen (mL) [ H 2 O2] M Volumen(mL) [ H 2 O2] M
Na 2 S2 O 3 [0.1 M ]Tiempo [s] x10-4 Na 2 S2 O 3 [0.1 M ] Tiempo [s]
x10-4
1 3,5 3,21 2,85 4 2,86
1 50 3,02 1 174 2,37
1 89 2,83 1 238 2,28
1 133 2,64 1 312 2,30
1 231 2,46 1 491 2,11
1 325 2,27
1 498 2,08
1 947 1,89

c)

A 35 ℃
Volumen (mL) [ H 2 O2]
Na2 S2 O 3 [0.1 M ] Tiempo [s] x10-4
3,50 12 2,74
1 33 2,55
1 61 2,36
1 107 2,17
1 149 1,98
1 241 1,80
1 523 1,61

Tabla 5.0.1 a) muestra los datos obtenidos a temperatura ambiente b) a 25 ºC c) a 35 ºC

Grá fica 5.0.1 muestra la variació n de peró xido de hidró geno con el tiempo a 23 ºC

Grá fica 5.0.2 muestra la variació n de peró xido de hidró geno con el tiempo a 25 ºC
Grá fica 5.0.3 muestra la variació n de peró xido de hidró geno con el tiempo a 35 ºC

d [ H 2 O2 ]
Utilizando el método de las tangentes para el cálculo de
dt

Se tiene el siguiente cuadro:

A 23ºC A 25ºC A 35ºC

−d [ H 2 O 2 ] −d [ H 2 O2 ] −d [ H 2 O 2 ]
[ H 2 O2 ] [ H 2 O2 ] [ H 2 O2 ]
dt dt dt
3,2×10−6 3,3×10−4 5,0×10−6 2,7×10−4 3,8×10−6 2,7×10−4
7,6×10−7 3,1×10−4 1,3×10−6 2,5×10−4 1,8×10−6 2,5×10−4
6,4×10−7 2,9×10−4 1,4×10−6 2,4×10−4 1,3×10−6 2,3×10−4
5,6×10−7 2,7×10−4 7,6×10−7 2,3×10−4 9,7×10−7 2,1×10−4
3,4×10−7 2,5×10−4 7,3×10−7 1,9×10−4
2,0×10−7 2,3×10−4 7,2×10−7 1,7×10−4
−d [ H 2 O2 ] −d [ H 2 O2 ] −d [ H 2 O2 ]
ln( dt ) ln [ H 2 O 2 ] ln ( dt ) ln [ H 2 O 2 ] ln( dt ) ln [ H 2 O 2 ]

-12,6523597 -8,0164179 -12,2060726 -8,2170886 -12,4805095 -8,22E+00

-14,0899474 -8,07893826 -13,5531463 -8,29404964 -13,2277239 -8,29E+00

 -14,2617977 -8,14562963 -13,4790383 -8,33487163 -13,5531463 -8,38E+00
-14,3953291 -8,2170886 -14,0899474 -8,37743125 -13,8459698 -8,47E+00

-14,8943202 -8,29404964     -14,1302213 -8,57E+00

-15,4249485 -8,37743125     -14,1440146 -8,68E+00

d [ H2O2]
Graficando −ln
( dt )
vs. ln [ H 2 O 2 ]

A 23℃
0
-0.5 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
−𝑙𝑛(𝑑[𝐻_2 𝑂_2 ]/𝑑𝑡)

-1
-1.5
-2
-2.5
-3 f(x) = − 0.43 x − 2.16
R² = 0.96
-3.5
-4
-4.5
𝑙𝑛[𝐻_2 𝑂_2 ]

−d [ H 2 O2 ]
La ecuació n ln
( dt )
=lnk+ nln¿

Por tanto:

k =e−7,3563

k 1=6,38 x 10−4

n está dado por:

n1 =1.2375
 A 25℃
0

−𝑙𝑛(𝑑[𝐻_2 𝑂_2 ]/𝑑𝑡)

-9.8 -9.6 -9.4 -9.2 -9 -8.8 -8.6 -8.4 -8.2 -0.5 -8
-1
-1.5
-2
-2.5
f(x) = 0.89 x + 4.6 -3
R² = 0.99 -3.5
-4
-4.5
𝑙𝑛[𝐻_2 𝑂_2 ]

−d [ H 2 O2 ]
La ecuació n ln
( dt )
=lnk+ nln¿

Por tanto:

k =e−4.6

k 2=10,05 x 10−3

n está dado por:

n2 =0. 8891

A 35ºC
-7.90E+00
0 2 4 6 8 10 12 14
-8.00E+00
-8.10E+00
-8.20E+00
f(x) = − 0.05 x − 8.16
-8.30E+00 R² = 1
-8.40E+00
-8.50E+00
-8.60E+00
-8.70E+00
-8.80E+00
 −d [ H 2 O2 ]
La ecuació n ln
( dt ) =lnk+ nln¿

Por tanto:

k =e−5,0088

k 3=6,68 x 10−3

n está dado por:

n3 =0.2525

Calculamos la energía de activació n:

K 2 E a T 2−T 1
ln =
K 1 R T 2∗T 1 ( )
Despejando la energía de activación

K2 J 10,05 x 10−3
Rln
8,315 ln
K1 Kmol 6,38 x 10−4 j
Ea = = =1011,06 K
T 2−T 1 298−296 mol
(
T 2∗T 1 )
298 ×296 ( )

6.0 CONCLUSIONES.
 La descomposició n del peró xido de hidró geno, es inversamente proporcional al
tiempo, es decir, que a medida que pasa el tiempo, su concentració n disminuye.
 Las constantes de velocidad de reacció n son:

k 1=6.38 × 10−4

k 2=10.0 5 ×10−3

k 3=6 .68 x 10−3

Por lo tanto, podemos decir que, la energía de activació n es proporcional a la temperatura,

vale decir, que a mayor temperatura, mayor será la velocidad de reacció n.

 El valor de la energía de activació n, es:

1011,06 K J
Ea =
mol
Para que empiece la reacció n de descomposició n del peró xido de hidrogeno, es necesario esta
cantidad de energía.

 El orden de reacció n encontrado es igual a:

n1 =1.2375

n2 =0.8891

n3 =0. 2525

 A partir de etos resultados podemos concluir que el orden de reacció n es de 1.

 A partir de estos resultados, podemos interpretar que en la primera temperatura, la
descomposició n no es rá pida, por tanto, existe una gran concentració n del peró xido
sin descomponerse, y a medida que se aumenta la temperatura, esta se acelera ( su
velocidad de reacció n) permitiendo una descomposició n alta, y por tanto disminuye
su concentració n.

7.0 CUESTIONARIO.

1.- ¿Qué es cinética química?

Resp.-La cinética química es un á rea de la fisicoquímica que se encarga del estudio de

la rapidez de reacció n, có mo cambia la rapidez de reacció n bajo condiciones variables
y qué eventos moleculares se efectú an durante la reacció n general (Difusió n, ciencia
de superficies, catá lisis).

2.- ¿Cómo mediría las velocidades de reacción?

Resp.-La velocidad de una reacció n química como la cantidad de sustancia formada (si
tomamos como referencia un producto) o transformada (si tomamos como referencia
un reactivo) por unidad de tiempo.

La velocidad de reacció n no es constante. Al principio, cuando la concentració n de

reactivos es mayor, también es mayor la probabilidad de que se den choques entre las
moléculas de reactivo, y la velocidad es mayor. a medida que la reacció n avanza, al ir
disminuyendo la concentració n de los reactivos, disminuye la probabilidad de
choques y con ella la velocidad de la reacció n .La medida de la velocidad de reacció n
implica la medida de la concentració n de uno de los reactivos o productos a lo largo
del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una reacció n necesitamos medir, bien
la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, bien la cantidad de
producto que aparece por unidad de tiempo. La velocidad de reacció n se mide en
unidades de concentració n/tiempo, esto es, en moles/s.

El aumento de la concentració n de los reactivos hace má s probable el choque entre

dos moléculas de los reactivos, con lo que aumenta la probabilidad de que entre estos
reactivos se dé la reacció n. En el caso de reacciones en estado gaseoso la
concentració n de los reactivos se logra aumentando la presió n, con lo que disminuye
el volumen.

Si la reacció n se lleva a cabo en disolució n lo que se hace es variar la relació n entre el

soluto y el disolvente. Se puede variar la concentració n de una o de ambas especies
reaccionantes y observar có mo influye este hecho en la velocidad de la reacció n
química.

3.- ¿Qué es orden de reacción?

Resp.-En cinética química, el orden de reacció n con respecto a cierto reactivo, es

definido como la potencia (exponencial) a la cual su término de concentració n en la
ecuació n de tasa es elevado.

Por ejemplo, dada una reacció n química 2 A + B→ C con una ecuació n de tasa r = k
[A]2 [B]1 el orden de reacció n con respecto a A sería 2 y con respecto a B sería 1, el
orden de reacció n total sería 2 + 1 = 3. No es necesario que el orden de una reacció n
sea un nú mero entero; cero y valores fraccionarios de orden son posibles, pero ellos
tienden a ser enteros. Ordenes de reacció n pueden ser determinados solamente por
experimentos. Su conocimiento conduce a conclusiones sobre el mecanismo de
reacció n.

El orden de reacció n no está necesariamente relacionado a la estequiometría de la

reacció n, a menos que la reacció n sea elemental. Reacciones complejas pueden tener o
no ó rdenes de reacció n iguales a sus coeficientes estequiométricos.

4..- ¿Qué es molecularidad?

Resp.- Molecularidad en química es el nú mero de entidades moleculares colisionando

que está n involucradas en una ú nica etapa de reacció n.

En cuanto al orden de una reacció n es derivado experimentalmente, la molecularidad

es un concepto teó rico y puede ser solamente aplicando las reacciones elementales.
En reacciones elementales, el orden de reacció n, la molecularidad y los coeficientes
estequiométricos son el mismo, má s allá que solo numéricamente, porque ellos son
conceptos diferentes.

 Una reacció n involucrando una entidad molecular es llamada unimolecular.

  Una reacció n involucrando dos entidades moleculares es llamada bimolecular.

 Una reacció n involucrando tres entidades moleculares es llamada

termolecular.

5.- Deduzca una expresión para la siguiente reacción: A → productos considere

que esta reacción es de primer orden

Resp.-

Reacciones de primer orden: Corresponden a procesos elementales unimoleculares:

A→P

La ley de velocidad es del tipo:

d[A] / dt = - k [A]
La integració n de esta ecuació n conduce a una expresió n logarítmica

ln [A] = - k t + ln [A]o

Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de pendiente igual a -k y

con ordenada en el origen igual a ln [A] o. En procesos gobernados por leyes de primer
orden la concentració n de reactivo, A, disminuye exponencialmente y, de manera
simultá nea, la concentració n de producto aumenta también exponencialmente:

[A] = [A]o e - k t
  [P] = [A]o (1 - e - k t )

6.- Defina tiempo de vida y calcule para la reacción anterior.

Un concepto importante en cinética es el tiempo de vida media o período de

semireacció n. Se define como el tiempo necesario para que la concentració n del
reactivo se reduzca a la mitad. En el caso de una reacció n de primer orden resulta:

[A]o / 2 = [A]o e - k t1/2

y por tanto, la vida media viene dada por:

t1/2 = ( ln 2) / k

7.-¿A que se denomina una reacción de pseudo primer orden?

Aquella reacció n que obedece a una ley de pseudo-primer orden, como se puede
observar en la siguiente ecuació n, tomando como ejemplo al peró xido de hidrogeno.
 −d [ H 2 O2 ]
V [H O ] = =K obs [ H 2 O2 ] o
2 2 o
dt

Donde [H2O2]0 es para la concentració n inicial de peró xido de hidró geno.

8.- Escriba la reacción química de la valoración de peróxido con permanganato de

potasio

2KMnO4 + H2O2 + H2SO4 → 2MnO2 + K2SO4 + 2 O2 + 2 H2O

8.0 BIBLIOGRAFÍA

GORDON M. HARRIS, “cinetica química”

ATKINS DE PAULA;, “Química Física”, 8va edició n.