1,5 horas
•Estudio del fósforo:
- Perspectivas general de la química del fósforo.
- Estado natural
- Obtención industrial del fósforo
- Estructura y alotropía
- Propiedades físicas y químicas
•Hidruros de fósforo: fosfina
•Combinaciones oxigenadas:
- Óxidos, oxoácidos y oxosales: ácido fosfórico y
fosfatos.
•Haluros de fósforo
Aunque pertenecen al mismo grupo de la tabla periódica, el nitrógeno y el fósforo
tienen propiedades físicas y químicas muy diferentes: además de las ya
comentadas en el tema 5, el nitrógeno es muy inerte y el fósforo en cambio
es muy reactivo.
También se diferencian en el comportamiento redox de sus compuestos: mientras
que los estados de oxidación más altos del nitrógeno son fuertemente oxidantes
en disolución ácida, los del fósforo son muy estables. De hecho, el estado de
oxidación más alto del fósforo es el más estable desde el punto de vista
termodinámico, y el estado de oxidación más bajo es el menos estable; esto es,
lo contrario de lo que ocurre en la química del nitrógeno.
Rayner–Canham, G. “Química Inorgánica Descriptiva” 2º Ed.; Pearson Educación, 2000
Estado natural :
fluoroapatito Ca5(PO4)3F
hidroxiapatito Ca5(PO4)3(OH) roca de fosfato
cloroapatito Ca5(PO4)3Cl
Preparación: Tratamiento de roca fosfórica con carbón y sílice en un
horno eléctrico a 1500 ºC. El fósforo se separa por condensación de su vapor
con agua fría. Gran consumo de energía eléctrica.
P (g) + 6 CaSiO (l) + 10 CO(g)
2 Ca3(PO4)2 (s) + 6 SiO2 (s) + 10 C (s) 4 3
Formas alotrópicas: blanco, negro y rojo ☺
P blanco
•Fósforo blanco: el más común. Se obtiene en el proceso de síntesis
a alta temperatura, por enfriamiento rápido del vapor
• Especie molecular; constituida por moléculas tetraédricas P4 discretas
• Muy reactivo y tótóxico. Arde al aire quimioluminiscencia
• Mantener bajo agua Chemical Safety Data:
Phosphorus
• Soluble en disolventes orgánicos
• No es la forma más estable del elemento
OR
http://cartwright.chem.ox.ac.uk/hsci/chemicals/phosphorus.html
Fósforo negro: P negro
• forma termodinámicamente más estable.
• polímero laminar, exfoliable.
• brillo metálico y conductor.
• no se inflama espontáneamente al aire.
• mucho menos reactivo y venenoso que el blanco.
Pblanco 12000 atm Pnegro (ortorrómbico)
200-300°C
P rojo
•Fósforo rojo: forma comercial del fó
‐forma fósforo.
sforo
-polímero, cadenas indefinidas.
-mayor
mayor estabilidad.
estabilidad
Pblanco sin aire Projo -estable
estable al aire.
aire
UV
-muy insoluble en la mayoría de los disolventes
∆Hºf = -18 kJ/mol
Enlaces que rompen ∆Gºf(25 ºC) = -12 kJ/mol
Reactividad
Reactividad: muy dependiente del tipo de fósforo. El P4
es el más reactivo. El P(rojo) necesita calentamientos
prolongados.
1) Estabilidad al aire: El P blanco es muy reactivo y se inflama
espontáneamente:
P4 (s) + 5 O2 (g) aire seco
P4O10 (s) aire húmedo
H2O H3PO4
El P negro es poco reactivo, se incendia con dificultad.
-El P rojo es estable al aire, se inflama a T>400°C
Reactividad:
2) Con elementos:
•Con no metales
O2 H2O
P blanco P4O6 , P4O10 oxoácidos
rojo
S H2O
X2
PX3 , PX5
P4S3 , P4S5
P4S7 , P4S10
•Con metales fosfuros
x/4 P4 + y M My Px (Na 3P, AlP...)
Reactividad:
3) En disolución acuosa:
Con ácidos:
-Con ácidos no oxidantes, no reacciona.
-Con ácidos oxidantes:
¼ P4 + 5 HNO3(c) H3PO4 + 5 NO2 + H2O
½ P4 + 5 H2SO4(c) 2 H3PO4 + 5 SO2 + 2 H2O
Con bases: dismutación
P4 + 3 NaOH (ac) + 3 H2O PH3 + 3 NaH2PO2
fosfina hipofosfito sódico
Fosfina
• Gas incoloro difícil de licuar
• Muy tóxico P
• Muy reactivo 93 º
Reactividad:
• El gas puro arde al aire a 150°C, aproximadamente:
PH3 + 2 O2 H3PO4
• Base más débil que amoniaco:
PH3(g) + H2O(l) ↔ PH4+ (aq) + OH (aq) Kb = 10-26
Aplicaciones:
• Fosfinas sustituidas, R3P: bases de Lewis
importantes reactivos en la química de los metales de transición
Ver imagen Óxidos
P4O6 ∆Hºf = -2270 kJ/mol P4O10 ∆Hºf = -3010 kJ/mol
- 2984 (0,9%)
• Ambos son sólidos blancos.
• Se producen por reacción del fosforo blanco, a temperatura
ambiente, con defecto o exceso de oxígeno.
• Son óxidos ácidos (anhídridos):
P4O6 (s) + 6 H2O (l) 4 H3PO3 (ac)
P4O10 (s) + 6 H2O (l) 4 H3PO4 (ac)
Reacción muy violenta: excelente agente desecante
H2SO4 SO3
HNO3 + P4O10 N2 O5
HClO4 Cl2O7
Safety data for phosphorus pentoxide
☺
Oxoácidos
ac. hipofosforoso ac. fosforoso ac. fosfórico
H3PO2 H3PO3 H3PO4
IUPAC ac. fosfínico ac. fosfónico ac. fosfórico
SALES hipofosfitos fosfitos fosfatos
Carácter monoprótico diprótico triprótico
ácido débil débil débil
O O
P P
O
HO OH
OH HO
ac. pirofosfórico
Ácido fosfórico
• El ácido puro es un sólido (p.f. 42ºC). El producto comercial: disolución
acuosa al 85 %. Liquido viscoso altamente asociado por enlace hidrógeno.
•Obtención:
P4O10(s) + 6 H2O(l) 4 H3PO4(ac)
PCl5(s) + 4 H2O(l) H3PO4(ac) + 5 HCl(ac)
Ca3(PO4)2(s)+ 3 H2SO4(ac) 2 H3PO4(ac) + 3 CaSO4(s)
• Cará
Carácter no oxidante del ácido. A pesar de tener al elemento en el
estado de oxidació
oxidación mas alto
• Comportamiento en disolución acuosa
±H+ ±H + ±H+
H3PO4 H2PO4 – HPO42– PO43–
PO43– (ac) + H2O (l) HPO42– (ac) + OH– (ac)
HPO42– (ac) + H2O (l) H2PO4– (ac) + OH– (ac)
Gráfica que muestra las
concentraciones relativas de
las especies fosfato en
función del pH.
Rayner–Canham, G., Overton, T.
“Descriptive Inorganic Chemistry” 5ª Ed.;
W.H. Freeman, 2010.
• Disoluciones reguladoras (amortiguadoras)
H2PO4– (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HPO42– (ac)
Ac. polifosforicos
Algunos ácidos polifosfóricos lineales lineales
Ác. Pirofosfórico H4P2O7
Ác. Tripolifosfórico H5P3O7
Ác. Tetrapolifosfórico H6P4O13
Ac. polifosfóricos
cíclicos
Algunos ácidos polifosfóricos cíclicos (metafosfóricos)
Ác. Trimetafosfórico, H3P3O9 Ác. Tetrametafosfórico, H4P4O12
haluros
Cl
• PCl3: liquido incoloro. Cl
P
P Cl
• PCl5: sólido blanco. Cl Cl
Cl
Cl
Cl
• Se obtienen por halogenación directa :
Cl2
1/4 P4(s) + Cl2(g) PCl3 (l) PCl5(s)
Reactividad
• Sensibles al agua y humedad:
PCl3(l) + 3 H2O(l) H3PO3(l) + 3 HCl(g)
PCl5(s) + 4 H2O(l) H3PO4(l) + 5 HCl(g)
-
Cl +
H
PCl5 + H2O OPCl3 + 2 HCl P
+
O +
H
+ 3 H2O Cl -
H3PO4 + 3 HCl
Reactividad
• Procesos de oxidación
PCl3 sufre con facilidad procesos de oxidación
frente a:
O2 oxitrihaluro (OPCl3 - cloruro de fosforilo)
Cl2 pentahaluro (PCl5)
• Propiedades ácido-base de Lewis
Trihaluro: ácido y base de Lewis.
