FÓSFORO

El fósforo es un elemento químico de número atómico 15 y símbolo P. Es un no metal multivalente perteneciente al grupo del nitrógeno (Grupo 15 (VA): nitrogenoideos) que se encuentra en la naturaleza combinado en fosfatos inorgánicos y en organismos vivos pero nunca en estado nativo. Es muy reactivo y se oxida espontáneamente en contacto con el oxígeno atmosférico emitiendo luz, dando nombre al fenómeno de la fosforescencia.

1.

Características

El fósforo común es un sólido ceroso de color blanco con un característico olor desagradable, pero puro es incoloro. Este no metal es insoluble en agua, y se oxida espontáneamente en presencia de aire formando pentóxido de fósforo, por lo que se almacena sumergido en agua. Existen varias formas alotrópicas del fósforo siendo las más comunes el fósforo blanco y el rojo; ambos formando estructuras tetraédricas de cuatro átomos. El fósforo blanco, extremadamente tóxico e inflamable presenta dos formas, alfa y beta, con una temperatura de transición de -3,8 °C; expuesto a la luz solar o al calor (300°C) se transforma en fósforo rojo en reacción exotérmica. Éste es más estable y menos volátil y tóxico que el blanco y es el que se encuentra normalmente en los laboratorios y con el que se fabrican la cerillas. El fósforo negro presenta una estructura similar al grafito y conduce la electricidad, es el más denso de los otros dos estados y no se inflama.

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2.

Aplicaciones

● El ácido fosfórico concentrado, que puede contener entre 70 y 75% de pentóxido (P2O5) es importante para la agricultura, ya que forma los fosfatos empleados en la producción de fertilizantes. ● Los fosfatos se usan en la fabricación de cristales especiales para lámparas de sodio y en el recubrimiento interno de lámparas fluorescentes ● El fosfato monocálcico se utiliza como levadura artificial ● Es importante en la producción de acero y bronce. ● El fosfato trisódico se emplea como agente de limpieza para ablandar el agua y prevenir la corrosión de tuberías. ● El fósforo blanco tiene aplicaciones militares en bombas

incendiarias, bombas de humo y balas trazadoras. ● También se usa en fósforos de seguridad, pirotecnia, pasta de dientes, detergentes, pesticidas, etc. ● El fósforo también es utilizado para impurificar semiconductores, especialmente el silicio debido a su adyacencia en la tabla periódica. El fósforo en sí mismo también es semiconductor, pero no se utiliza como tal.

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● Aleado con níquel forma el NiP, la sustancia más oscura que existe, usada sobre todo en telescopios, aunque también tiene otros usos. ● El fósforo rojo se emplea en la fabricación de cerillas, también llamadas fósforos.

3.

Rol Biológico

Los compuestos de fósforo intervienen en funciones vitales para los seres vivos, por lo que está considerado como un elemento químico esencial. El fósforo, por ejemplo, como molécula de Pi («fosfato inorgánico»), forma parte de las moléculas de ADN y ARN, las células lo utilizan para almacenar y transportar la energía mediante el adenosín trifosfato. Además, la adición y eliminación de grupos fosfato a las proteínas, mecanismo fosforilación principal y desfosforilación, regular la respectivamente, actividad de es el para proteinas

intracelulares, y de ese modo el metabolismo de las células eucariotas.

4.

Abundancia y Obtención

Debido a su reactividad, el fósforo no se encuentra nativo en la naturaleza, pero forma parte de numerosos minerales. La apatita es una importante fuente de fósforo, existiendo importantes yacimientos en Marruecos, Rusia, EE.UU. y otros países. La forma alotrópica blanca se puede obtener por distintos

procedimientos; en uno de ellos, el fosfato tricálcico, obtenido de las rocas, se calienta en un horno a 1450°C en presencia de sílice y carbono reduciendo el fósforo que se libera en forma de vapor.
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como quesos. dañar el hígado. convulciones en el estómago y desfallecimiento. En la mayoría de los casos la gente que muere por fósforo blanco ha sido por tragar accidentalmente veneno de rata. corazón y riñones.5. Efectos ambientales del Fósforo Fósforo blanco El fósforo blanco esta en el ambiente cuando es usado en industrias para hacer otros productos químicos y cuando el ejército lo usa como QUÍMICA INORGANICA 4 . Demasiado poco fosfato puede causar problemas de salud. Efectos del Fósforo sobre la salud El Fósforo puede ser encontrado en el ambiente más comúnmente como fosfato. salsas. como es daño a los riñones y osteoporosis. El fósforo blanco es la forma más peligrosa de fósforo que es conocida. Cuando el fósforo blanco ocurre en la naturaleza este puede ser un peligro serio para nuestra salud. El Fósforo en su forma pura tiene un color blanco. Estas son causadas por uso extensivo de medicinas. La disminución de fosfato también puede ocurrir. Los fosfatos son substancias importantes en el cuerpo de los humanos porque ellas son parte del material de ADN y tienen parte en la distribución de la energía. 6. El fósforo blanco es extremadamente venenoso y en muchos casos la exposición a él será fatal. Los fosfatos pueden ser encontrados comúnmente en plantas. Los humanos han cambiado el suministro natural de fósforo radicalmente por la adición de estiércol ricos en fosfatos. El fósforo blanco puede causar quemaduras en la piel. jamón. Antes de que la gente muera por exposición al fósforo blanco ellos a menudo experimentan náuseas. El fosfato era también añadido a un número de alimentos. Demasiado fosfato puede causar problemas de salud.

El fósforo blanco no es probablemente esparcido. Esto hace que el agua sea poco adecuada para la vida de otros organismos. Estos organismos usan grandes cantidades de oxígeno y previenen que los rayos de sol entren en el agua. Fosfatos Los fosfatos tienen muchos efectos sobre los organismos. como son las algas. QUÍMICA INORGANICA 5 . Los efectos son mayormente consecuencias de las emisiones de grandes cantidades de fosfatos en el ambiente debido a la minería y los cultivos. Cuando el fósforo termina en el aire a través de los tubos de escape este teminará usualmente reaccionando con el oxígeno al instante para convertirse en partículas menos peligrosas. Debido a la constante adición de fosfatos por los humanos y que exceden las concentraciones naturales. el ciclo del fósforo es interrumpido fuertemente. El incremento de la concentración de fósforo en las aguas superficiales aumenta el crecimiento de organismos dependientes del fósforo.munición. El fenómeno es comúnmente conocido como eutrofización. Pero en suelos profundos y en el fondo de los ríos y lagos el fósforo puede permanecer miles de años y más. Durante la purificación del agua los fosfatos no son a menudo eliminado correctamente. porque este reacciona con el oxígeno bastante rápido. A través de descargas de aguas residuales el fósforo blanco termina en las aguas superficiales cerca de las fábricas donde es usado. así que pueden expandirse a través de largas distancias cuando se encuentran en la superficie de las aguas.

Los peroxocompuestos pueden tener grupos P-O-O-H o bien grupos PO-O-P. Estos hidrógenos no son ionizables. Todos los átomos de P son están tetraédricamente coordinados (hibridación sp3). Estos protones son ionizables. 3. mientras que encontramos enlaces P–H y P–P en los oxoácidos y oxosales de P(I) y (III). En los ácidos de P(V). Se forman enlaces dobles entre el P y los oxígenos terminales (enlace P=O). 4. Compuestos del Fósforo Oxoácidos y Oxosales de Fósforo Los oxoácidos de fósforo son de gran importancia industrial y biológica. las cuatro posiciones están ocupadas por oxígenos. 5. La catenación se produce mediante puentes de oxígeno P-O-P y menos frecuentemente de modo directo P-P. 2. Todos los átomos de P tienen uno o más grupos P-OH.7. Los principios estructurales que los rigen son sencillos: 1. Formación de enlaces s. Son muy numerosos (sólo el silicio presenta mayor número de combinaciones de este tipo). Algunas especies tienen uno o más enlaces P-H. Podemos dividir los oxoácidos en dos grupos: los simples formados por tetraedros aislados de P enlazado a O u OH y los QUÍMICA INORGANICA 6 . El enlace P-O sencillo es un enlace fuerte y se le considera como la reserva energética primaria de los sistemas biológicos. Todos ellos contienen el átomo de P tetracoordinado.

7 Fosforoso (OH)2[HPO ácido ] diprótico débil Fosfito.condensados: formados por más de un tetraedro de P unidos entre sí por puentes P–O–P o por enlaces directos P–P. Oxiacidos Los oxiácidos conocidos del fósforo son los siguientes: a) Oxiácidos inferiores: á.5. á.10-8 K3 =4. P(V) PO43Fosfato (ortofosfat o) K1 =7. hipofosfórico (H4P206). á.10.10-13 Fosfito K1 =8. Blaser cita también la preparación de oxiácidos inferiores que contienen tres átomos de fósforo. á.Hipofosfito o.10-3 K2 =6. á. pirofosforoso (H4P205). Ortofosfórico (Fosfórico) ácido triprótico débil H3PO4 Fosfato. isohipofosfórico (H4P206) y á. hipofosforoso (H3PO2). ortofosforoso (H3P03).10-3 K2 =2. P(III) HPO32- Hipofosforoso ácido monoprótico débil (OH) [H2PO] Hipofosfit H2PO2.102 Una de las características generales de los ácidos fosfórico y fosforoso es su tendencia a sufrir reacciones de condensación cuando se QUÍMICA INORGANICA 7 . difosforoso (H4P205). P(I) K1 =8.

Una reacción de condensación es aquella en la que dos o más moléculas se combinan para formar una molécula más grande eliminando una molécula pequeña. si acidificacmos se puede aislar la forma ácida.calientan. Por condensación (deshidratación) del ácido ortofosforoso (o fosforoso o mejor fosfónico) podemos obtener el ácido pirofosforoso: QUÍMICA INORGANICA 8 . Por deshidratación del ácido ortofosfórico podemos obtener el ácido pirofosfórico y ulteriormente el hipofosfórico: Hipofosfórico P(V) Difosfórico o Pirofosfórico P(V) (OH2)OPPO(OH2) (OH2)P-OP(OH2) Hipofosfato: Difosfato o Pirofosfato: P2O64P2O74- Por oxidación del fósforo rojo en medio básico se puede obtener la sal sódica del ácido hipofosfórico. Cuando la molécula eliminada es H2O se denominan tambien reacciones de deshidratación.

Hipofosforoso P(III) Pirofosforoso P(III) (OH)[H2OP] (OH)[HOP]-O[PHO](OH) Hipofosfito Pirofosfito [H2OP][P2O3H2]-2 Los prefijos que usualmente se utilizan para denominar a estos compuestos son: Prefijo hipo: se refiere a un menor contenido en oxígeno que el ácido original. Prefijo meta: entidad formada por la pérdida de al menos 2 moléculas de H2O. A. Prefijo piro: dímero formado por la pérdida de una molécula de H2O. pK=1. La estructura del ion hipofosfito. Es á. Se prepara por oxidación de la fosfamina por QUÍMICA INORGANICA 9 .5 A. y de espectro Raman. Hipofosforoso: H3PO2. El enlace P0 es un enlace a con un carácter parcial de enlace u. estudiada por rayos X en la sal amónica. y de propiedades reductoras.5° C y que se descompone por encima de 10011C. distancias PH=1. y ángulos OP0=1090 y HPH= =92°. Es un sólido cristalino blanco que funde a 26.M. es la de un tetraedro distorsionado con el átomo de fósforo en el centro.51 A. y P0=1. de acuerdo con los datos de N.1. monoprótido fuerte.R.

con pK1=1. QUÍMICA INORGANICA 10 . se destilan luego a presión reducida (40 mm.) el 114 y el H2O y queda como residuo el H3PO2. La distancia P0 es de 1.6 enlaces 7r. Sus sales encuentran aplicaciones varias. con una unión directa PH.3 y pK2=6. Se obtiene por hidrolisis de PCl3 o P4O6. Se obtiene por hidrólisis del tricloruro de fósforo.una suspensión acuosa de yodo. delicuescente y que funde a 70. del á.28V Á. Es un sólido blanco. Se produce también parcialmente (18%) en la oxidación lenta del fósforo incoloro por aire húmedo. PCl3 + 2 H2O 3 HCl + HPO(OH)2 4 HPO(OH)2 P4O6 + 6 H2O Es un reductor especialmente fuerte en medio básico.51 A. soluble en agua. La estructura del ion fosfito es la de un tetraedro distorsionado. Fosforoso: H3PO3. de acuerdo con los datos de espectros Raman y N.(ac) + 2 H2 (g) Á. diprótido. y corresponde a la suma de un enlace a y 0. Solamente los triésteres P(OR)3 poseen los tres hidrógenos sustituidos.1° C.+ 2 H2O + 2 eH3PO4 + 2 H+ + 2 e3 OH.R.1V H2O + HPO(OH)2 Eo = -0.Eo = -1.M.+ 4 H2O 4 H2PO2.7. y de sus sales.+ HPO32. P4 (s) + 4 OH. Pirofosforoso. y con propiedades reductoras. PO43.

sulfúrico. Es un á.2. Es á. triprótido y se ha aislado en los productos de hidrólisis de PBr3 y PI3. Isómero del hipofosfórico. el ion isohipofosfato contiene dos tetraedros unidos por un oxígeno. Difosforoso.M.R. pero se conocen también un monohidrato y un dihidrato. tetraprótido. contiene dos átomos de fósforo directamente enlazados. El á. De acuerdo con los datos de N. y las sales son reductores. de las que es muy estable el Na3HP20s. fue preparado por Blaser calentando en vacío mezclas de á. pK3=7. Es un sólido que funde a 70o C. Á. Es un á. fosforoso y ortofosfórico.. fosforoso con pentóxido de fósforo o con á. de acuerdo con las propiedades químicas y con los datos de rayos X.Sólido cristalino que funde a 380 y que se forma por reacción del hipofosfito de bario con la cantidad calculada de á. Se conocen sus sales. fosfóricos condensados. y con la facilidad con que los pirofosfitos se hidrolizan a fosfitos según la reacción H2P205°+H20=2HP03 +2H Á.3 y pK4=9. anhidro y al estado de hexa y de dodecahidrato. sus sales.8. Se obtiene por oxidación de fósforo rojo por soluciones de QUÍMICA INORGANICA 11 . de acuerdo con los datos de N.R. isohipofosfórico: H4P206.M. con pK1=2. y un átomo de hidrógeno enlazado directamente a uno de los fósforos. y su sal trisódica es estable sólida y en disoluciones neutras.M. los hipofosfatos. Hipofosfórico: H4P206.R. Isómero del anterior. El ion hipofosfito está formado por dos tetraedros de fosfito que comparten un vértice de oxígeno. tienen una estructura simétrica con grupos de dos tetraedros con una unión directa PP. de acuerdo con los datos de N. Isómero del anterior.0. triprótido. pK2=2. A. o bien mezclando á.

metafosfórico (HP03)n. A. fosfóricos condensados. pirofosfórico (H4P207). pirofosfórico (H4P207). Por razones de constitución debe incluirse en esta serie el á. de los que se conocen numerosas especies que pueden agruparse en: Á. Como en todos los oxiácidos anteriores. y otros de mayor complejidad conocidos sólo en forma de sales. tetrapolifosfórico (H6P4013). ortofosfórico. A. El ácido más importante es el ortofosfórico: QUÍMICA INORGANICA 12 . entre los que se incluyen el citado á. De fórmula general Hn+2Pn03n+1. los enlaces P0 tienen algún carácter parcial de enlace doble. polifosfóricos. Conocidos en forma de sales. á. ultrafosfóricos. trimetafosfórico (HP03)3 y el tetrametafosfórico (HP03)4. b) Oxiácidos superiores: á. derivado de la misma fórmula general para valores muy grandes de n (n > x). tripolifosfórico (H5P6010). ortofosfórico (H3PO4).elorito sódico. Representan un mayor grado de condensación y se encuentran presentes en algunos productos de la deshidratación del á. Entre los que son conocidos el á. metafosfóricos cíclicos. Este último pertenece al grupo de los á.

los fosfatos.= 42ºC).ácido ortofosfórico ión monohidrogenofosfato ión dihidrogenofosfato ión fosfato ácido fosforoso (diprótico) Ácido Ortofosfórico El ácido ortofosfórico. o simplemente fosfórico. es un compuesto sólido (P. Es uno de los compuestos más importantes de P.f. Se comercializa en disoluciones al 86% en agua. Obtención QUÍMICA INORGANICA 13 . Sus sales. son las especies más estables de P y es la forma en la que habitualmente se presenta en la naturaleza.

por tratamiento con ácido sulfúrico: Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 2 H3PO4 + 3 CaSO4 Debido a las impurezas del mineral. Cuando se calienta sufre una parcial deshidratación formando el ácido difosfórico (o pirofosfórico). Método alternativo para obtenerlo con una mayor pureza: P4 P4O10 P4 + O 2 P4O10 + 6 H2O H3PO4 P4O10 4 H3PO4 Características El ácido puro es un sólido cristalino. El sulfato cálcico generado puede constituir un problema ya que su producción excede el consumo y terminan generándose inmensos depósitos del mismo. lo que se atribuye a fenómenos de autoprotonación tales como los siguientes QUÍMICA INORGANICA 14 . el fosfórico obtenido es bastante impuro.Se obtiene a partir del fosfato cálcico. 2 H3PO4 H2O + H4P2O7 la condensación puede continuar dando otros grados de condensación H3PO4 + H4P2O7 H2O + 2 H5P3O10 El H3PO4 recientemente fundido presenta una conductividad iónica apreciable. Es fuertemente higroscópico y muy soluble en agua (se disuelve en agua sin gran desprendimiento de calor). Es muy estable y no manifiesta propiedades oxidantes. Las fuertes interacciones por puente de hidrógeno dan a sus disoluciones un aspecto siruposo (aceitoso).

las dos primeras inflexiones son a pH 4.pK1=2. • Sustituyente del ácido cítrico o tartárico en bebidas del tipo limonada.pK3=12. Usos del ácido fosfórico • La mayor parte del ácido fosfórico (85%) se destina a la fabricación de fertilizantes.pK2=7. • Aditivo en bebidas embotelladas en contenedores metálicos (los iones metálicos forman los inertes fosfatos previniendo un eventual envenenamiento por metales). H3PO4 + H2O H2PO4.2 H3PO4 H4PO4+ + H2PO4- La especie aniónica contribuye al transporte de carga por intercambio de protones con las moléculas neutras H3PO4. El fósforo. En disolución acuosa el H3PO4 se comporta como un ácido moderadamente fuerte en la disociación del primer protón.5 (fenolftaleina). • Eliminación de la herrumbre de metales: 2 H3PO4 (ac) + Fe2O3 (s) 2 FePO4 (s) + 3 H2O (l). Las siguientes constantes son menores. QUÍMICA INORGANICA 15 .+ H2O HPO42.3 En la valoración con una base. La tercera inflexión no se puede detectar ya que ocurre a pH muy alto.5 (naranja de metilo) y 9.+ H2O H3O+ + H2PO4.15 H3O+ + HPO42. junto con el nitrógeno y el potasio.20 H3O+ + PO43. son elementos esenciales para las plantas.

del cual provienen. Dependiendo del ácido fosfórico. Las sales de otros ácidos en los que el fósforo presenta estado de oxidación más bajo reciben el nombre genérico de fosfatos (hipofosfitos. Aunque su fórmula empírica pueda responder a la forma monómera P03M2 (M: metal monovalente). Los más importantes son los derivados de los metales alcalinos y alcalinotérreos. según resulten de sustituir por átomos metálicos algunos de los hidrógenos de los ácidos hipofosfórico P03H2. metafosfórico P03H.FOSFATOS Son las sales metálicas de los ácidos fosfóricos. metafosfatos. se ha comprobado que. pirofosfatos y polifosfatos. ortofosfatos. que han sido ampliamente estudiados y utilizados. se encuentran en forma de dímeros. la sal de amonio se formula P206H2(NH4)2 QUÍMICA INORGANICA 16 . metafosfitos. ortofosfitos y pirofosfitos). Los hipofosfatos son compuestos poco comunes y de escasa utilización. reciben el nombre de hipofosfatos. y así. pirofosfórico P207H4 y polifosfóricos . en realidad. ortofosfórico P04H3.

junto con los trifosfatos. tienen fórmula general P04M3 en el caso de un metal alcalino. Los hipofosfatos de potasio son solubles mientras que los de sodio y litio lo son sólo moderadamente. mientras que los primeros. la sal de Knorr y los «vidrios de metafosfato». QUÍMICA INORGANICA 17 . Cuando se calienta P04H2Na a 270° C se desprende agua y se forma una sustancia de fórmula empírica P03Na que está fuertemente polimerizada denominada sal de Maddrell y que es casi insoluble en agua.. De los metafosfatos se han estudiado principalmente los metafosfatos de sodio. p. Estos últimos son todos solubles en agua. Los fosfatos de los metales alcalinos y alcalinotérreos son muy abundantes en la naturaleza.habiéndose sustituido dos átomos de H del ácido dímero por los grupos amonio. Otros metafosfatos complejos de alto peso molecular que responden a la fórmula (P03Na)„ se obtienen a mayores temperaturas. Resultan así monohidrogenofosfatos P04HM2 y dihidrogenofosfatos P04H2M. excepto los correspondientes a los metales alcalinos. A 300° C se produce otra forma también polimérica muy sensible al compuesto anterior desde el punto de vista físico y químico. llamados generalmente fosfatos por ser los más abundantes.) que sufren en presencia P043-+1120 del → agua: P04112-+OH-. ej. La naturaleza de estos compuestos depende sobre todo del método de preparación. pero distinta en cuanto a su estructura cristalina. Los ortofosfatos. son muy poco solubles. Son básicos a consecuencia de la hidrólisis (v. Se obtienen por deshidratación del dihidrogenofosfato mediante tratamiento térmico.

Los aniones polímeros resultantes se denominan metafosfatos si son cíclicos (5-XXXI) o polifosfatos si son lineales (5-XXXII). 1. puesto que forman complejos solubles con el calcio y otros metales. Los aniones ortofosfato pueden unirse también por puentes de oxígeno. Fosfatos polímeros o condensados.Aunque el ácido pirofosfórico es tetraprótico (v. QUÍMICA INORGANICA 18 . ÁCIDOS Y BASES) sólo dos especies de sus sales son estables: aquellas que corresponden a las fórmulas P207H2Mz Y P207M4. Existen tres tipos de bloques estructurales (5-XXVIII a 3-XXX). Las sales sódicas de los fosfatos condensados se utilizan ampliamente como reblandecedores de agua.

Su uso ha producido ciertos problemas ecológicos puesto que los fosfatos también actúan como fertilizantes y pueden originar crecimientos anormalmente altos de las algas de los lagos. También pueden prepararse por adición controlada de agua sobre P4 O1 0 . por ejemplo. QUÍMICA INORGANICA 19 . Las unidades básicas para la construcción de los fosfatos condensados se muestran a continuación. Las mezclas complejas de aniones resultantes pueden separarse por cambio iónico o por cromatografía. Los fosfatos condensados se preparan usualmente por deshidratación de los ortofosfatos en condiciones diversas de temperatura (300–1200°) y también por deshidratación apropiada de especies hidratadas como.

+5 +5 +5 H5P3O10 Hn+2PnO3n+1 (HPO3)3 Trifosfórico (TPF) Polimeta fósforico Ciclo-Trimeta fosfórico Se han identificado muchos polifosfatos lineales formas estructuras en estado sólido dependen de la naturaleza de los cationes presentes. Polifosfatos: agrupaciones del tipo I y II (terminal e intermedia) para formar cadenas abiertas. Esta diversidad estructural se debe esencialmente al número ilimitado de QUÍMICA INORGANICA 20 . Se pueden obtener altos polímeros n>1000. Ultrafosfatos ramificados: contienen agrupaciones del tipo I.Estas unidades pueden asociarse para dar: Metafosfatos: agrupaciones de unidades de tipo II formando anillos (cadenas cerradas). Los que poseen un número de átomos entre 2 y 10 pueden aislarse por cromatrografía. Ejemplo Na5P3O10 (trifosfato de sodio). Ejemplo Na3P3O9 (trimetafosfato de sodio). II y III.

QUÍMICA INORGANICA 21 . de desinfectantes. Metafosfatos metafosfatos de que sodio (fórmula a bruta esta (NaPO3)n). CuK2(PO3)4. etc. en la preparación de detergentes. dos el responden denominación. 3. Mencionar finalmente dos compuestos con presencia del grupo peroxo: +5 +5 H3PO5 H4P2O8 Peroxomono fosfórico Peroxodifosfórico 2. de productos refrigerantes. ciclotrifosfato y el ciclotetrafosfato de sodio. Los fosfatos y los polifosfatos más importantes: Fosfatos y polifosfatos de amonio. NaPO3. LiPO3. El pirofosfato de tetrasodio (difosfato neutro) (Na4P2O7) se presenta en polvo blanco.variaciones conformacionales entre las unidades de fosfato: RbPO3. en quesería. soluble en agua. existen a saber. se utiliza en lavandería. Polifosfatos de sódio Pirofosfatos de sodio (difosfatos de sodio). de composiciones que impidan la coagulación de la sangre. no higroscópico.

que se presenta en cristales incoloros solubles en agua que con el calor pierden el agua de cristalización (fosfatos pulverizados). b. Polifosfatos de amonio. 7 ó 12 H2O). Se presentan en polvo blanco cristalino soluble o insoluble en agua. QUÍMICA INORGANICA 22 . Se emplea en medicina. a. para el mordentado de tejidos. se utiliza para cargar la seda (con cloruro de estaño). como coagulante de sustancias proteicas. se utilizan para preparar abono y como aditivos para barnices o preparaciones ignífugas. en electrólisis. Este producto. etc. Fosfato de triamonio ((NH4)3PO4). en la industria de los textiles artificiales. la preparación de levaduras artificiales (polvos para levantar preparados). que es estable solamente en disolución acuosa. después se transforma en pirofosfato y finalmente en metafosfato. la soldadura metálica. la fabricación de vidrio de óptica. aunque no esté definido su grado de polimerización.a. Dihidrogenoortofosfato de sodio (fosfato monosódico) (NaH2PO4. Hidrogenoortotosfato de disodio (fosfato disódico) (Na2HPO4). el esmaltado de la porcelana. la industria de colorantes. en el curtido al cromo. existen numerosos polifosfatos de amonio con un grado de polimerización desde algunas unidades hasta varios millares. etc. que es soluble en agua. b. en medicina. Fosfatos y polifosfatos de sodio. 2 H2O). Permanecen clasificados en esta partida. anhidro (polvo blanco) o cristalizado (con 2. la madera o el papel. para hacer incombustibles los tejidos. en galvanoplastia.

en tenería. tiene el mismo aspecto y se utiliza como fundente en esmaltería. el ciclotrifosfato y el ciclotetrafosfato de sodio. como detergente. de productos refrigerantes. para preparar polvos para levantar preparados. Algunos polifosfatos de sodio se denominan impropiamente metafosfatos de sodio. en fotografía. a saber. Pirofosfatos de sodio (difosfatos de sodio). de composiciones que impidan la coagulación de la sangre. g. para clarificar el azúcar o los licores. en la preparación de detergentes. llamado también tripolifosfato de sodio). Trifosfato de sodio (Na5P3O10) (trifosfato de pentasodio. etcétera. etc. se utiliza en lavandería. Metafosfatos de sodio (fórmula bruta (NaPO3)n). El pirofosfato de tetrasodio (difosfato neutro) (Na4P2O7) se presenta en polvo blanco. soluble en agua. d. h. Existen varios polifosfatos de sodio lineales con grado de polimerización comprendido entre algunas decenas y algunas QUÍMICA INORGANICA 23 . 12 H2O). f. que se presenta en cristales incoloros. existen dos metafosfatos que responden a esta denominación. etc. se emplea también para precipitar la caseína de la leche. Se emplea como fundente para disolver los óxidos de metales. e. de desinfectantes. en quesería. determinadas harinas lacteadas. es un polvo blanco cristalino que se utiliza para ablandar el agua. en medicina. no higroscópico. como emulsionante o para preservar los alimentos. solubles en agua.c. para ablandar las aguas industriales o desincrustar las calderas. Ortofosfato de trisodio (fosfato trisódico) (Na3PO4. que pierden con el calor una parte del agua de cristalización. Polifosfatos de sodio con un grado de polimerización elevado. El dihidrógeno pirofosfato de sodio (fosfato biácido) (Na2H2P2O7).

para la elaboración de quesos fundidos.centenas de unidades. soluble en el agua. Se prepara haciendo reaccionar una disolución acidulada de cloruro de calcio con ortofosfato disódico. hay que señalar: El producto impropiamente designado con el término de «hexametafosfato de sodio» es una mezcla de polímeros ((NaPO3)n). Aunque se presentan generalmente como polímeros con un grado de polimerización no definido. Se llama también sal de Graham y se presenta en forma de un producto vítreo o de polvo blanco. se obtiene tratando la creta fosfatada con ácido ortofosfórico y sulfato de potasio. Fosfatos de calcio. Se presenta en cristales incoloros solubles en agua. El dihidrogenoortofosfato de potasio (fosfato monopotásico) (KH2PO4). para alimentación mineral de las levaduras o como abono. principalmente. de colas de caseína. Entre ellos. permanecen clasificados en esta partida. de aquí su empleo para ablandar el agua para usos industriales. etc. Es un polvo blanco insoluble QUÍMICA INORGANICA 24 . Fosfatos de potasio. Hidrogenoortofosfato de calcio (fosfato dicálcico) (CaHPO4. a. para emulsionar los aceites esenciales. en fotografía. Se utiliza también en la preparación de detergentes. La disolución acuosa puede retener el calcio y el magnesio del agua. el más usual. Se emplea. 2 H2O).

de medicamentos (lactofósfatos. así como para la preparación de cementos dentales. que es el fosfato de calcio ordinario. para la preparación de fósforo. Fosfato de aluminio. Se utiliza para la preparación de polvos para levantar preparados. Se utiliza como abono. para clarificar jarabes.). para el decapado de los metales. QUÍMICA INORGANICA 25 . obtenido por tratamiento con cloruro de hidrógeno y después sosa cáustica. glicerofósfatos. etc. es un polvo blanco. Bis (ortofosfato) de tricalcio (Ca3(PO4)2). Se trata aquí del fosfato de calcio precipitado. El ortofosfato artificial de aluminio (AlPO4). 1 ó 2 H2O). amorfo. etc. de medicamentos. es el único fosfato soluble en agua. grisáceo o rosado.en agua. Es un polvo blanco. Se obtiene tratando huesos con ácido sulfúrico o cloruro de hidrógeno y se presenta en disoluciones espesas (fosfato de calcio mieloso). de medicamentos. etc. Se utiliza como mordiente en tintorería. Tetrahidrogenobis (ortofosfato) de calcio (fosfato monocálcico) (CaH4(PO4)2. pierde el agua de cristalización por la acción del calor. insoluble en agua. preparado a partir del ortofósfato de sodio y del sulfato de aluminio. Fosfato de manganeso (Mn3(PO4)2. como condimento para el ganado. etc. 7 H2O). en la fabricación del vidrio. del fosfato tricálcico de los huesos o precipitando una disolución de ortofosfato trisódico con cloruro de calcio en presencia de amoníaco. c. b. inodoro. en la industria del vidrio o en alfarería. Se utiliza principalmente como fundente en cerámica o para cargar la seda (con óxido de estaño).

empleado en pintura artística o en esmaltaría. extremadamente equivalente insoluble. solo o mezclado con otros productos (tales como el fosfato de hierro). insoluble en agua. 2 u 8 H2O) se prepara a partir del ortofosfato de sodio y del acetato de cobalto. constituye el azul de Thénard.3Ca3(PO4)2. aluminio y silicio. fermentaciones.El fosfato de manganeso se obtiene con el cloruro manganoso y el ácido fosfórico y es un polvo violeta que constituye. empleado en esmaltería. preparación de cementos dentales. Obtención de Productos Fosforados Las rocas fosfóricas son esencialmente fluorapatita mezclada con diferentes proporciones de otros compuestos de calcio. flúor. el violeta de Nuremberg. de cromo (color cerámico). farmacia). hierro. El ortofósfato cobaltoso (Co3(PO4)2. Este Los QUÍMICA INORGANICA 26 . La fórmula de la fluorapatita compuesto es es CaF2. de hierro (usos farmacéuticos). Se presenta en polvo rosa amorfo. Tratado con alúmina gelatinosa. Los demás fosfatos. Asociado con el fosfato de aluminio se utiliza en la preparación del violeta de cobalto. Se pueden citar los fosfatos de bario (opacificantes). Asociado con fosfato de amonio da el violeta de Borgoña. de cinc (color cerámico. 4. Fosfatos de cobalto (diortofósfato de tricobalto). a Ca10F2(PO4)6. de cobre (color cerámico).

diferentes medios para hacer que el contenido de P2O5 sea más soluble. Sin embargo. de fósforo y de compuestos fosforados. Procesamiento La Tabla 1 es una recopilación de los procesos de tratamiento de la roca fosfórica. sobre todo por la disponibilidad relativamente lenta de P2O5. como fertilizante directo de fosfato. se utiliza también. El fosfato tricálcico de los huesos crudos y/o cocidos al vapor y desgrasados. o como una fuente de material para productos químicos de fosfato. como fertilizante. después de molerse. sino en jugos de plantas (medido como “solubilidad citrato”). limitada. uranio (limitado) QUÍMICA INORGANICA 27 . Un pequeño porcentaje de éste se trata a veces con ácido sulfúrico para hacer superfosfatos. se emplea sobre todo como materia prima en la manufactura del ácido fosfórico. Materias primas y reactivos Proceso Acidulación Roca fosfórica Subproductos Compuestos de flúor. TABLA 1 Tratamiento de la roca fosfórica Productos principales y derivados Superfosfato Ácido fosfórico (proceso húmedo). Usos El empleo más importante de la roca fosfórica es en los fertilizantes.La roca fosfórica cuando está finamente pulverizada. de superfosfato. vanadio. no necesariamente en agua. consisten en la manufactura de varios superfosfatos y en la desfluoración de la fluorapatita por calcinación a las temperaturas de fusión incipiente de 1400 a 1500oC con sílice o con ácido fosfórico. Grandes cantidades de roca fosfórica se convierten en ácidos fosforoso o fosfórico y en sus derivados. así como de la escoria básica. tiene una utilización directa.

Roca fosfórica. QUÍMICA INORGANICA 28 . NH4 y Ca. Compuestos de flúor. monóxido de carbono. superfosfato triple. etc. ferrofósforo. vanadio.). combustible Compuestos de flúor Compuesto de flúor La expansión rápida en la producción del ácido fosfórico por el proceso húmedo. Reducción de horno eléctrico Fósforo. fosfato monopotásico. combustible. ha dado lugar a la demanda creciente por fertilizantes de gran pureza. superfosfato triple (10Ca(H2PO4)2) y fosfatos de amonio y dicálcico. K. Metafosfato de calcio Calcinación o desfluoración condensación Roca fosfórica. fosfato diamónico. Fosfato desfluorado agua o vapor. fósforo. fosfato monoamónico. varias sales de Na. rellenos. Metafosfato de calcio aire u oxígeno. sílice.Ácido sulfúrico Ácido nítrico Ácido fosfórico Ácido clorhídrico Amoniaco Cloruro de potasio Roca fosfórica Fundente de sílice Coque (para reducción) Energía eléctrica Agua de superfosfato triple. escoria (para agregado de lastre de ferrocarril. pentóxido de fósforo y haluros. ácido fosfórico.

Obtención de pirofosfatos O O P OO- Estructura del Pirofosfato Los pirofosfatos son las sales del ácido pirofosfórico. que aunque es tetrabásico. sólo forma sales cuando se sustituyen 2 ó los 4 hidrógenos. QUÍMICA INORGANICA 29 .PIROFOSFATO Sales metálicas del ácido pirofosfórico (H4P2O7). O -O P O1.

En la industria petrolífera se usa en las perforaciones para emulsionar las arcillas. El acido pirofosfato se ortofosforico a 200ºC obtiene de forma calentando el acido 2Na2HPO3 ---------> Na2P2O7 + H2O Esta es la sal normal. El Persil (casa Henkel) contiene un 14% de Na4P2O7. Los pirofosfatos de sodio y de potasio pueden prepararse calentando al rojo el correspondiente ortofosfato: Los pirofosfatos ácidos se preparan siempre calentando los fosfatos monometálicos a 213°C: 2Na2HPO4 ↔ H2O + Na4P2O7 2NaH2PO4 ↔ H2O + Na2H2P2O7 El pirofosfato sódico se emplea en Terapéutica. Se añade a los quesos fundidos. Es el material de partida para la obtención de pirofosfatos de otros metales. Nos damos cuenta de la presencia de pirofosfatos por el factor P2O7. aunque para esto se puede emplear también el hexametafosfato sódico (Calgón). En la industria textil se usa en el teñido de la seda. así como para la preparación de blanqueadores y detergentes. 2. El pirofosfato ácido de sodio tiene aplicaciones parecidas al pirofosfato de sodio y también se añade a ciertas levaduras artificiales para panificación como portador de acidez. Pirofosfatos.Los pirofosfatos neutros se obtienen neutralizando el ácido pirofosfórico con hidróxidos o con carbonatos. QUÍMICA INORGANICA 30 . Se conocen sales acidas por ejemplo Na2H2P2O7.

Denominación que reciben en química los aniones. en la célula. y los ésteres del ácido fosfórico. se requieren dos reacciones de fosforilación para obtener la hidrólisis del ATP a AMP y PPi. Es inestable en disolución acuosa y se hidroliza rápidamente formando fosfato inorgánico: • P2O74− + H2O → 2 HPO42− abreviado: • PPi + H2O → 2 Pi Desde el punto de vista del enlace entre fosfatos. El anión se abrevia PPi y se forma por la hidrólisis de ATP para formar AMP (Adenosín monofosfato. abreviado AMP. Esta hidrólisis se conoce como pirofosfofolisis • ATP → AMP + PPi El anión pirofosfato tiene una estructura P2O74−. sales. • • AMP + ATP → 2 ADP 2 ADP + 2 Pi → 2 ATP La síntesis del tetraetil pirofosfato fue descrita por primera vez en 1854 por Philip de Clermonunt en una reunión de la Academia Francesa de Ciencias. QUÍMICA INORGANICA 31 . y es un ácido anhidro del fosfato. es un nucleótido que se encuentra en el ARN).

o cristalizarse para dar Na2HPO4. Estos compuestos se calcinan a alta temperatura en un horno rotatorio con petróleo o con gas. 2NaH2PO4 ---------> Na2 H2P2O7 + H2O QUÍMICA INORGANICA 32 . Se fabrica por reacción entre el ácido fosfórico y el carbonato de sodio para dar una solución de FDS.El término pirofosfato también designa a los ésteres formados por la reacción de condensación de un compuesto biológico fosforilado con un fosfato inorgánico. que suele secarse para dar Na2HPO4 anhidro.7H2O. Se fabrica por deshidratación parcial del ortofosfato ácido monosódico a una temperatura de 160oC en 6 a 12 h.2H2O o Na2HPO4. se emplea como ablandador de agua y como relleno de jabones y de detergentes.1. El pirofosfato tetrasódico (PFTS) (Na4P2O7).2H2O ---------> Na4P2O7 + 5H2O Un pirofosfato ácido de sodio. es una planta como la mostrada en la Fig. Las reacciones pueden describirse como: 2Na2HPO4 ---------> Na4P2O7 + H2O 2Na2HPO4. se utiliza mucho como agente químico de fermentación en la preparación de galletas. 8.2H2O o Na2HPO4. no higroscópico. para dar PFTS.

sólo forma sales cuando se sustituyen 2 ó los 4 hidrógenos. El Persil (casa Henkel) contiene un 14% de Na4P2O7.2 Pi vGº´ = -4.3. así como para la preparación de blanqueadores y detergentes. apartir de ADP. Pirofosfatos inorgánicos Cataliza la hidrólisis del pirofosfato inorgánico. que aunque es tetrabásico. para formar dos moléculas de ortofosfato inorgánico.6 Kcal/mol Los pirofosfatos son las sales del ácido pirofosfórico. él que puede ser utilizado en la regeneración del ATP. Los pirofosfatos neutros se obtienen neutralizando el ácido pirofosfórico con hidróxidos o con carbonatos. PPi + H20 ------. En la industria textil se usa en el teñido de QUÍMICA INORGANICA 33 . Los pirofosfatos de sodio y de potasio pueden prepararse calentando al rojo el correspondiente ortofosfato: 2Na2HPO4 ↔ H2O + Na4P2O7 Los pirofosfatos ácidos se preparan siempre calentando los fosfatos monometálicos a 213°C: 2NaH2PO4 ↔ H2O + Na2H2P2O7 El pirofosfato sódico se emplea en Terapéutica.

= 42ºC). Se añade a los quesos fundidos. Fig.1 Manufactura de polifosfato de sodio cristalino 4. Ácido Ortofosfórico El ácido ortofosfórico. Obtención Se obtiene a partir del fosfato cálcico. o simplemente fosfórico. son las especies más estables de P y es la forma en la que habitualmente se presenta en la naturaleza. El pirofosfato ácido de sodio tiene aplicaciones parecidas al pirofosfato de sodio y también se añade a ciertas levaduras artificiales para panificación como portador de acidez. aunque para esto se puede emplear también el hexametafosfato sódico (Calgón). es un compuesto sólido (P. 8. Es el material de partida para la obtención de pirofosfatos de otros metales. QUÍMICA INORGANICA 34 . Sus sales. Es uno de los compuestos más importantes de P.la seda. los fosfatos. Se comercializa en disoluciones al 86% en agua. En la industria petrolífera se usa en las perforaciones para emulsionar las arcillas.f. el fosfórico obtenido es bastante impuro. por tratamiento con ácido sulfúrico: Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 2 H3PO4 + 3 CaSO4 Debido a las impurezas del mineral. El sulfato cálcico generado puede constituir un problema ya que su producción excede el consumo y terminan generándose inmensos depósitos del mismo.

lo que se atribuye a fenómenos de autoprotonación tales como los siguientes 2 H3PO4 H4PO4+ + H2PO4La especie aniónica contribuye al transporte de carga por intercambio de protones con las moléculas neutras H3PO4. QUÍMICA INORGANICA 35 .Método alternativo para obtenerlo con una mayor pureza: P4 P4O10 H3PO4 P4 + O2 P4O10 P4O10 + 6 H2O 4 H3PO4 Características El ácido puro es un sólido cristalino. Es muy estable y no manifiesta propiedades oxidantes. Las fuertes interacciones por puente de hidrógeno dan a sus disoluciones un aspecto siruposo (aceitoso). Es fuertemente higroscópico y muy soluble en agua (se disuelve en agua sin gran desprendimiento de calor). Cuando se calienta sufre una parcial deshidratación formando el ácido difosfórico (o pirofosfórico). 2 H3PO4 H2O + H4P2O7 la condensación puede continuar dando otros grados de condensación H3PO4 + H4P2O7 H2O + 2 H5P3O10 El H3PO4 recientemente fundido presenta una conductividad iónica apreciable.

junto con el nitrógeno y el potasio.pK2=7. Usos del ácido fosfórico • La mayor parte del ácido fosfórico (85%) se destina a la fabricación de fertilizantes. • Sustituyente del ácido cítrico o tartárico en bebidas del tipo limonada.5 (naranja de metilo) y 9. La tercera inflexión no se puede detectar ya que ocurre a pH muy alto.5 (fenolftaleina). son elementos esenciales para las plantas.15 H2PO4.pK1=2. las dos primeras inflexiones son a pH 4. El fósforo.En disolución acuosa el H3PO4 se comporta como un ácido moderadamente fuerte en la disociación del primer protón. • Eliminación de la herrumbre de metales: 2 H3PO4 (ac) + Fe2O3 (s) 2 FePO4 (s) + 3 H2O (l).pK3=12. H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4. • Aditivo en bebidas embotelladas en contenedores metálicos (los iones metálicos forman los inertes fosfatos previniendo un eventual envenenamiento por metales). Metafosfatos QUÍMICA INORGANICA 36 .20 HPO42. Las siguientes constantes son menores.+ H2O H3O+ + PO43.+ H2O H3O+ + HPO42.3 En la valoración con una base.

Agrupaciones de unidades de tipo II formando anillos (cadenas cerradas). Existen tres tipos de bloques estructurales (5-XXVIII a 3-XXX). • • • Con el ion Ba2+ forman un precipitado blanco poco soluble en acético y soluble en exceso de metafosfato sódico. Todos los metafosfatos se transforman en ortofosfatos al hervirlos en agua. Ejemplo Na3P3O9 (trimetafosfato de sodio). QUÍMICA INORGANICA 37 . Con el ion Ag+ forman un precipitado blanco de AgPO3 soluble en nítrico y amoníaco. Como ya he indicado coagula a la albúmina en medio acético o ligeramente clorhídrico. Los aniones ortofosfato pueden unirse también por puentes de oxígeno. Formación de los Metafosfatos Los metafosfatos tienen la peculiaridad de coagular la albumina. Los metafosfatos alcalinos y de magnesio son solubles (excepto algunos polímeros de sodio) en agua. 1. Los aniones polímeros resultantes se denominan metafosfatos si son cíclicos (5-XXXI) Su uso ha producido ciertos problemas ecológicos puesto que los fosfatos también actúan como fertilizantes y pueden originar crecimientos anormalmente altos de las algas de los lagos. Con la mixtura magnesiana no precipita ni con ebullición.

. Otros metafosfatos complejos de alto peso QUÍMICA INORGANICA 38 . por ejemplo. existen dos metafosfatos que responden a esta denominación: el ciclotrifosfato y el ciclotetrafosfato de sodio. pero distinta en cuanto a su estructura cristalina. También pueden prepararse por adición controlada de agua sobre P4 O1 0 . El fosfato cíclico más importante es el tetrametafosfato que puede prepararse por calentamiento lento a 400° de nitrato de cobre con muy poco más de la cantidad equimolecular de H3 PO4 (75%). Se obtienen por deshidratación del de dihidrogenofosfato fórmula empírica mediante P03Na tratamiento está térmico. La naturaleza de estos compuestos depende sobre todo del método de preparación. Las mezclas complejas de aniones resultantes pueden separarse por cambio iónico o por cromatografía. hidrolizándose rápidamente por acción del agua Se han estudiado principalmente los metafosfatos de sodio. La sal sódica puede obtenerse tratando una disolución de sal de cobre con Na2 S. Los arseniatos condensados existen solamente en estado sólido. A 300° C se produce otra forma también polimérica muy sensible al compuesto anterior desde el punto de vista físico y químico. La adición lenta de P4 O1 0 sobre agua helada produce ~ 75% del P como tetrametafosfato.Los fosfatos condensados se preparan usualmente por deshidratación de los ortofosfatos en condiciones diversas de temperatura (300–1200°) y también por deshidratación apropiada de especies hidratadas como. Cuando se calienta P04H2Na a 270° C se desprende agua y se forma una sustancia que fuertemente polimerizada denominada sal de Maddrell y que es casi insoluble en agua.

molecular que responden a la fórmula (P03Na)„ se obtienen a mayores temperaturas; p. ej., la sal de Knorr y los «vidrios de metafosfato».

2. Obtención de Metafosfatos
El acido metafosforico HPO3)n _(donde probablemente n=4 ) se obtiene disolviendo el anhídrido fosforito en agua fria o calentando fuertemente el acido ortofosforico. Es un acido de intensidad media. Los metafosfatos se obtienen de los ortofosfatos primarios. El metafosfato de sodio polimero, se puede preparar calentando sal microcospica o hidrogeno fosfato de sodio. Nos damos cuenta de que existe metafofato por la presencia del factor PO3. Los metafosfatos son las sales del ácido metafosfórico que es un ácido monobásico, pero puede formar varias sales debido a su capacidad para polimerizarse y formar ácidos tales como: H2P2O6 H3P3O9 Acido dimetafosfórico. Acido trimetafosfórico.

H4P4O12 Acido tetrametafosfórico. H6P6O18 Acido hexametafosfórico.

Estos polímeros pueden ser cíclicos o en cadena, en el primer caso poseen un número limitado de átomos de fósforo por molécula, mientras que en segundo tal número es ilimitado. Como puede observarse, la composición química de todos los ácidos metafosfóricos es la misma, sin

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embargo, en razón al grado de polimerización, presentan diferencias en sus propiedades físicas y químicas. La formación de cada uno de estos polímeros depende de la temperatura a que se calientan los ortofosfatos monobásicos ó dibásicos, a partir de los cuales se forman por pérdida de agua. Por ejemplo, el (NaPO3)3 se prepara calentando NaH2PO4 a 530°C:

3NaH2PO4 -------> (NaPO3)3 + 3H2O

Aunque también pueden obtenerse calentando el hexametafosfato sódico a 500°C o haciendo reaccionar Na2HPO4 con NH4NO3 a 320°C. El hexametafosfato sódico se puede obtener calentando ortofosfatos sódicos a diversas temperaturas. Los metafosfatos alcalinos no polimerizados, así como el de Mg, son solubles en agua, siendo los demás insolubles o difícilmente solubles, pero todos son solubles en NO3H y en un exceso de ácido metafosfórico o de un metafosfato alcalino. Un calentamiento prolongado, a ebullición, de un metafosfato con agua, ácidos minerales diluidos o álcalis (NaOH ó KOH) da lugar a la formación de ortofosfatos. En este sentido los pirofosfatos experimentan un comportamiento similar. La Sal de Graham es una mezcla de metafosfatos polimerizados conocida también como Polimetafosfato Sódico, donde el hexametafosfato suele ser mayoritario. Comercialmente se les da diversas denominaciones (Calgón, Giltex, Quadrafos, Micromet, Fosfato de Hagan). Estas sales poseen la propiedad de ser dispersantes y
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defloculantes, coagulan las albúminas e inhiben la cristalización de sustancias poco solubles como el carbonato de calcio y el sulfato de calcio.

3. Metafosfato cálcico.
La proporción de fósforo en ellos y en sus sales aumenta con el grado de deshidratación. El metafosfato cálcico pura contiene un 72% de P2O5, funde a 970-980ºC y puede encontrarse en forma cristalina o vítrea, según el método de preparación. La forma cristalina es insoluble en agua y en citrato amónico, pero la forma vítrea, obtenida por enfriamiento rápido del producto fundido, se hidroliza poco a poco en el suelo a ortofosfato monocálcico.

UTILIZACIÓN Y EFECTO

1. Abonos Fosfatados
Hay dos aspectos fundamentales en la adición de estos elementos al suelo, uno que ha de hacerse en forma iónica directa o fácilmente asimilables, y otra que nunca están constituidos por sustancias puras sino que van acompañados de una numerosa corte de elementos, algunos de los cuales pueden resultar nocivos para la propia planta, para sus consumidores o para las aguas, a las que pueden pasar por lavado del suelo.

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De ellos se derivan una serie de sustancias. Cuando se utiliza el ácido fosfórico. en lugar del sulfúrico. semejante al del nitrógeno. Son útiles en suelos ácidos que facilitan su solubilidad y que se ven mejorados por la elevación del pH que provoca el calcio liberado. Es neutro o ligeramente ácido por el exceso de sulfúrico. las más utilizadas son los llamados superfosfatos. Los abonos fosfatados son mucho menos móviles que los abonos nitrogenados por lo que el riesgo de que pasen a las aguas freáticas es mínimo. Solo pasan a las aguas superficiales mediante su arrastre desde la superficie del suelo por escorrentía. El riesgo que conlleva su paso a las aguas es el de la sobreeutrofización. lo que provoca que existan excesos de algunos elementos que pueden lavarse y pasar a las aguas freáticas y de ellas a las de consumo.Una consecuencia que suele llevar aparejada el uso de abonos es la modificación del pH del suelo. Los fosfatos naturales pueden aplicarse al suelo directamente tras una molienda. Cuando los fosfatos naturales se tratan con ácido clorhídrico se obtiene el fosfato bicálcico. Si bien el principal efecto de los abonos está relacionado con una aplicación discordante con las necesidades del cultivo. cuado se producen fuertes lluvias tras su aplicación a la superficie. en diferente sentido según el tipo empleado. obtenidos por tratamiento de los fosfatos naturales con ácido sulfúrico. se obtienen los superfosfatos concentrados. Con ello se favorece la aparición de formas monocálcicas de mejor asimilabilidad. en ellos la acidez residual suele ser menor. Su asimilación es baja por predominar la forma de fosfato tricálcico casi insoluble. de poco uso por su elevado coste. De forma similar QUÍMICA INORGANICA 42 .

Su pH básico las hace utilizables en suelos ácidos de forma casi exclusiva. Efecto del pirofosfato de tiamina sobre espermatozoides equinos El pirofosfato de tiamina es una coenzima que ayuda a la utilización de la energía interviniendo en el ciclo de Krebs mediante la participación como coenzima en importantes reacciones enzimáticas. obtenido de los fosfatos naturales tratados con fósforo elemental. Los suelos ácidos prefieren las escorias y los fosfatos bicálcicos. se obtienen los nitrofosfatos que son abonos mixtos. como en la piruvato deshidrogenasa que realiza la descarboxilación oxidativa del ácido pirúvico para formar Acetil-CoA. De poco uso pero muy útil en suelos ácidos de regiones húmedas. Con ácido sulfúrico en exceso se puede llegar al ácido fosfórico que puede neutralizarse con amonio y obtener el fosfato amónico o utilizarse como tal. La mayor riqueza en fósforo la posee. También interviene como cofactor en la enzima QUÍMICA INORGANICA 43 . los superfosfatos y los fosfatos amónicos son acidificantes y resultan ideales en suelos básicos. combustible necesario para el inicio del ciclo de Krebs. Desde el punto de vista del pH del suelo. aunque no sean muy ricas en fósforo. hierro y manganeso. 2.pero con ácido nítrico. tienen la ventaja de aportar otros elementos como magnesio. Otra fuente de abonos fosfatados es la metalurgia del acero que libera como subproducto unas escorias básicas relativamente ricas en fósforo (Escorias Thomas). despues del ácido fosfórico. el metafosfato cálcico. lo que es bastante raro. por su escasa capacidad de fijación y baja movilidad.

bursas y tendones. 2000).1%). Contrariamente a lo que ocurre en otras artropatías. T3=0. la presencia de sustancias extrañas.05% y T4=0. no produjo efectos significativos sobre la movilidad espermática posdescongelación. el color. Luego se descongeló y se evaluó la movilidad individual. El semen diluido se refrigeró y se congeló en pajillas francesas de 0. T2=0. se seleccionaron 5 caballos a los cuales se les recolectó un eyaculado en el que se evaluó el volumen libre de gel.02%. 3. Se concluye que la adición de pirofosfato de tiamina a espermatozoides equinos antes del proceso de congelación. la vitalidad y el vigor del movimiento. QUÍMICA INORGANICA 44 . el olor. la concentración espermática.5 mililitros. La adición de pirofosfato de Tiamina no tuvo ningún efecto sobre la movilidad individual ni sobre el vigor del movimiento espermático posdescongelación. Con el fin de evaluar el efecto de la adición de pirofosfato de tiamina sobre la movilidad individual postdescongelación de espermatozoides equinos. Enfermedad por depósito de Pirofosfato de calcio (EDPF) o Condrocalcinosis Se le denomina a las manifestaciones clínicas y radiográficas que resultan de los depósitos intraarticulares de cristales de pirofosfato de calcio. se diluyó y se le adicionó pirofosfato de tiamina en cuatro concentraciones (T1= 0%. El semen fresco se centrifugó. la vitalidad y la movilidad individual.α-cetoglutarato deshidrogenasa formando Succinil – CoA (Córdoba et al. Hubo efecto del individuo sobre las características espermáticas antes y después de la congelación. los cristales de pirofosfato se localizan casi exclusivamente en el interior de las articulaciones.

Se reconocen tres grandes grupos etiológicos de EDPF: en la síntesis que los depósitos de cristales de pirofosfato de calcio en el cartílago articular puede o a una disminución de de la enzima que en pirofosfato actividad transformación de QUÍMICA INORGANICA 45 .El pirofosfato es un compuesto formado por dos grupos de combinaciones de fósforo con oxigeno (PO3) unidos mediante un átomo de oxigeno. siendo necesaria para su formación la participación de factores nucleantes presentes en la matriz del cartílago . los niveles séricos son solamente de 2 a 5 micromoles / l debido a la presencia de la pirofosfatasa en casi todos los tejidos. El síntesis resultado de pirofosfato es un producto colateral de la glicosaminoglicanos como se producen aminoácidos. Su absorción por intestinal es mínima ya que a rápidamente su es hidrolizado las enzimas digestivas. aproximadamente 30gr de pirofosfato durante 24 horas. así como los bifosfonatos tienen la propiedad de adherirse a la superficie de otros cristales como apatita o carbonato de calcio e inhibir la formación de nuevos cristales. Por estudios realizados es posible postular deberse a un aumento de su producción su lisis debido a cambios y en la interviene ortofosfato. Pese abundante producción en el hígado y en otros tejidos. Estas concentraciones en liquido articular están por debajo del punto de saturación necesario para la cristalización homogénea o espontánea. Los pacientes con EDPF tienen concentraciones normales de pirofosfato en sangre y en orina y elevados en el liquido articular. El pirofosfato. proteínas y de la síntesis de proteínas en el hígado.

• Familiar: Ha sido descrita en Checoslovaquia. se presenta por lo general en individuos mayores de 50 años y su prevalencia aumenta progresivamente con la edad . Puede afectar jóvenes. Formación de isopenteril pirofosfato QUÍMICA INORGANICA 46 . España y otros países. Tiene diferentes mecanismos de transmisión genética. existe un discreto predominio en el sexo femenino. Frecuentemente pueden encontrarse en asociación coexiste con con signos cristales de clínicos y radiográficos de artrosis y los cristales de pirofosfato hidroxiapatita . Francia. Las características clínicas y gravedad a individuos del cuadro articular varia de un grupo étnico a otro. Chile. pudiendo ser la manifestación clínica o radiográfica de cada una de estas enfermedades.• Esporádica: Es la mas común. Holanda. Radiologicamente los depósitos de pirofosfato de calcio se aprecian como calcificaciones punteadas o lineales a lo largo del trayecto anatómico del fibrocartílago y el cartílago hialino y mas raramente en capsula articular o tendones. 4. • Endocrinopatias o Enfermedades Metabólicas: Puede afectar a individuos de cualquier edad.

.Transformación del fosfomevalonato en 5-fosfomevalonato (reacción catalizada por la fosfomevalonato cinasa. con hidrólisis de un ATP).1. 3. El grupos fosfato es convertido en pirofosfato QUÍMICA INORGANICA 47 .- Transformación de HMG-CoA en mevalonato (reacción catalizada por la HMG-CoA reductasa. con hidrólisis de un ATP). con liberación de CoA y oxidación de dos moléculas de NADPH). 2.. Esta enzima es el paso limitante en la síntesis del colesterol. El nuevo grupo OH es fosforilado. El grupo tioester de HMG-CoA es reducido a un alcohol.Transformación del mevalonato en fosfomevalonato (reacción catalizada por la mevalonato-5-fosfotransferasa.

Se cree que la reacción ocurre vía reacciones concertadas de protonación/deprotonación. La molécula es descarboxilada y el alcohol resultante es deshidratado. El equilibrio entre el isopentenil pirofosfato y el dimetilalil pirofosfato se lleva a cabo por la isopentenil pirofosfato isomerasa (E en el esquema). QUÍMICA INORGANICA 48 .4.pirofosfato Transformación (reacción del 5-fosfomevalonato por la en isopentenil catalizada pirofosfofosfomevalonato descarboxilasa. con hidrólisis de un ATP y liberación de CO2).

El proceso se realiza en cinco pasos principales: 1. Acetil-CoA se convierte en 3-hidroxi-3-metilglutaril-CoA (HMG-CoA). 4. de la cantidad total de cada día. Escualeno se convierte en colesterol. 3. pero que luego es transportada al citoplasma. Colesterol: Biosintesis La síntesis del colesterol conviene controlarla cuidadosamente para prevenir su anormal depósito en el organismo. El hígado lleva a cabo aproximadamente un 10%. IPP se convierte en escualeno. 5. Acetil-CoA puede también proceder de la oxidación citoplásmica del etanol por acetil-CoA sintetasa. HMG-CoA se convierte en mevalonato. Menos de la mitad del colesterol del cuerpo procede de la biosíntesis de novo. Todas las reacciones de reducción de la sintesis del colesterol utilizan NADPH como cofactor. La acetil-CoA utilizada para la biosíntesis de colesterol se deriva de una reacción de oxidación ( ácidos grasos o piruvato). 2. isopentenil pirofosfato (IPP). que tiene lugar en la mitocondria.5. Mevalonato se convierte en la molécula base isopreno. especialmente si tiene lugar en las arterias coronarias. y el intestino un 15%. Los compuestos isoprenoides de la biosíntesis de colesterol pueden QUÍMICA INORGANICA 49 . La sintesis de colesterol se realiza en el citoplasma y en los microsomas a partir de dos carbonos del grupo acetato de acetil-Co A. con la pérdida de CO2.

Las fosforilaciones mantienen su solubilidad. IPP. la enzima esqualeno sintasa cataliza la condensación.proceder de otras reacciones de síntesis. HMG-CoA reductasa necesita NADPH como cofactor y se consumen dos moles de NADPH durante la conversión de HMG-CoA a mevalonato. dando 5-pirofosfomevalonato. de cabeza a cola. Tras la fosforilación. Acetoacetil-CoA y un tercer mol de acetil-CoA se convierten en HMG-CoA por la acción de HMG-CoA sintasa. como las de dolicol. Esta enzima utiliza NADPH como cofactor para introducir oxígeno molecular como epóxido en la posición 2. Posteriormente GPP se condensa con otra molécula de IPP para dar farnesil pirofosfate. dimetilalil pirofosfato. Dos moles of acetil-CoA se condensan en una reversión de la reacción tiolasa. dando escualeno. esta enzima está sujeta a complejos controles regulatorios. Las unidades acetil-CoA se convierten en mevalonato por una serie de reacciones que comienzan con la formación de HMG-CoA. Finalmente. La primera reacción es catalizada por escualeno monooxigenase. QUÍMICA INORGANICA 50 . ya que es un compuesto insoluble en agua. de las moléculas de FPP. Isopentenil pirofosfato está en equilibrio con su isómero. FPP. La reacción catalizada por HMG-CoA reductasa es un paso limitante en la biosíntesis de colesterol. HMG-CoA se convierte a mevalonato por HMG-CoA reductasa. GPP. Los pasos y las enzimas son las siguientes. DMPP. Mevalonato es activado entonces por tres sucesivas fosforilaciones. ATP-dependiente. Tras una serie de 19 reacciones adicionales. Una molécula de IPP se condensa con otra de DMPP para generar geranil pirofosfato. una decarboxilación. Escualeno experimenta una ciclación en dos pasos para dar lanosterol.con NADPH. da isopentenil pirofosfato. o de coenzyme Q. lanosterol se convierte a colesterol. una molécula de isoprenoide activado. formando acetoacetil-CoA.3 del escualeno.

Existen muchas más combinaciones. y después el ácido kaurenoico. Un monoterpeno de 10 C y un isopentenil-pirofosfato de 5 C forman un sesquiterpeno de 15 C.El precursor de las grandes familias de terpenos y por tanto de las giberelinas es el isopentenil-pirofosfato. Éste realiza una ciclación formando 4 anillos gracias a las enzimas ciclasas de los proplastidios de células meristemáticas. La síntesis de giberelinas se divide en tres etapas: El precursor común de los terpenos de 20 carbonos es el geranil-geranilpirofosfato. La tercera etapa es peculiar para cada especie. En la menbrana reticuloplasmática. el ent-kaureno realiza una oxidación transformandose primero un grupo alcohol. y ácido ascórbico como cofactor. de 5 carbonos. Dos sesquiterpenos forman un triterpeno de 30 C. Continuando la secuencia de oxidaciones y oxidando el carbono 7 se obtiene de nuevo un aldehído que pasa a formar el GA12 aldehído. QUÍMICA INORGANICA 51 . Las características comunes son la actuación de enzimas dioxigenasas que realizan oxidaciones e hidroxilnciones y requieren 2-oxoglutarato y oxígeno como sustratos. Con estos elementos se realizan otras giberelinas a partir del GA12 aldehído. Se realizan sucesivas hidroxilaciones. Se forma secuencial por la acción el de ent-kaureno. Dos de estas moléculas se pueden enlazar formando un monoterpeno de 10 C. La condensación de isopentenil-pirofosfato forma metabolitos secundarios que dan lugar a las hormonas. citocromo-P450-monooxigenasas. después un aldehído. y la última suele ser en el carbono 3 dando formas activas. La unión de dos monoterpenos forman un diterpeno de 20 C.

la estructura cristalográfica y la porosidad. ya que la hidroxiapatita es el principal mineral constituyente de los huesos. tenemos que un biomaterial es “un material ideado para interaccionar con los sistemas biológicos para evaluar. se utilizarán cerámicas bioactivas o bioabsorbibles. Dependiendo de la aplicación. El comportamiento in vivo de los implantes constituidos por fosfatos de calcio depende de una variedad de factores.6. aunque también se encuentran bajo esta clasificación otros materiales de uso extracorporal. por una parte. Biomateriales para reparación y regeneración ósea El término biomaterial acompaña a todos aquellos materiales utilizados para aplicaciones médicas principalmente. Es la similitud de esta cerámica con la fracción mineral del hueso lo que explica que se dé una reacción bioquímica positiva en la interfase cerámica-hueso. especialmente sales de calcio. El excelente comportamiento histológico de los fosfatos de calcio no es una sorpresa. son particularmente interesantes en el campo de los substitutos óseos. Por esta razóneste compuesto en particular fue usado en el pasado para hacer implantes cerámicos con la finalidad de ser implantados en el sistema óseo. aumentar o substituir cualquier tejido. tratar. Cerámicas de Fosfato de Calcio Las cerámicas basadas en fosfatos de calcio. Las cerámicas basadas en fosfatos de calcio han sido utilizadas en medicina desde hace aproximadamente 30 años. Hoy en día existen diferentes concepciones de lo que realmente es un biomaterial. entre ellos están la relación Ca/P. QUÍMICA INORGANICA 52 . para lo cual se usarán diferentes fases de estas cerámicas de fosfato de calcio. órgano o función del hueso.

Es importante entender la relación existente entre la relación Ca/P. Así tenemos que. mientras menor sea la relación Ca/P. sólo dos fosfatos de calcio son estables en contacto con el medio acuoso. Termodinámicamente. pH y solubilidad. Sin embargo. En general. a pH < 4. por razones cinéticas pueden precipitar más fácilmente otras fases como OCP (Fosfato octacálcico.2H2O (fosfato dicálcico dihidratado o brushita).Las fases estables de estas biocerámicas dependen considerablemente de la temperatura y de la presencia de agua.2 la fase estable es Ca2HPO4. pH 5-7) o CDHA a valores de pH mayores. como los fluidos corporales.2 la fase estable es Ca10(PO4)6(OH)2 (hidroxiapatita). mientras que a un pH ≥ 4. Tanto la resistencia a tensión como a compresión y a fatiga dependen del volumen total de porosidad del material. el nivel de pH disminuirá y la solubilidad aumentará. QUÍMICA INORGANICA 53 . o como cementos. implantes pequeños que no tengan que soportar cargas como los implantes para el oído medio. para estimular el crecimiento de hueso dentro del implante. la cual puede venir dada en forma de microporos (< 1 μm en diámetro) o en forma de macroporos (> 100 μm en diámetro). a la temperatura del cuerpo humano. recubrimientos. Algunas fases se encuentran deshidratadas y se hidrolizan en presencia de los fluidos corporales a 37°C y de esta forma se convierten en hidroxiapatita . tanto durante el procesamiento como en el medio donde luego se utilizarán. que se implantan en estado pastoso y fraguan in vivo. El comportamiento mecánico de las cerámicas de fosfato de calcio influye enormemente en sus aplicaciones como implantes. sobre metales que las refuercen como el caso de los implantes dentales. como implantes porosos sin cargas. las biocerámicas son utilizadas en el campo clínico como: gránulos.

la baja estabilidad química de estos vidrios. Vidrios de Fosfato Los vidrios de fosfato fueron desarrollados principalmente para elementos acromáticos. Sin embargo. la cual se asemeja a la de la fase mineral ósea como se comentó anteriormente.7. debido a su bajo índice de dispersión y alto índice de refracción en comparación con los vidrios de base Si. Hoy en día. la cual varía según la composición del vidrio . específicamente los de fosfato de calcio. ya que le confiere al material la propiedad de ser biodegradable y servir así de soporte en las primeras etapas del proceso de reparación ósea y de disminuir sus propiedades mecánicas gradualmente mientras el tejido óseo se regenera. puede ser de gran provecho en el campo biomédico. sino también por su solubilidad. los vidrios de fosfato. sobre todo en el campo de la industria optoelectrónica. hace 100 años por Schott y colaboradores . han sido ampliamente estudiados no sólo por su composición química. Debido a la solubilidad. conllevó a una limitación en sus aplicaciones y a un retraso temporal en el desarrollo de los mismos. En las últimas décadas. Sin embargo. inicialmente creados para el área de la óptica. Estructura de los vidrios de Fosfato Existen numerosas definiciones de lo que es un vidrio en la literatura. de forma general todas coinciden en que un vidrio es un material amorfo cuya estructura vítrea se produce uniendo los QUÍMICA INORGANICA 54 . que inicialmente fue causa del rechazo de este tipo de vidrios. La elevada solubilidad de algunas composiciones. los vidrios de base fosfato son utilizados en diferentes aplicaciones. este tipo de vidrios puede ser considerado como un material reabsorbible o biodegradable.

Lippma et al propusieron el modelo de los grupos Qi en el caso de los vidrios de silicio para describir en detalle la estructura de dichos vidrios. Representación de los posible tipos de unidades estructurales (grupos Qi) existentes en los vidrios de fosfato. 6. Teoría de los grupos Qi Como ya hemos dicho en la sección anterior. Figura 1. no existe periodicidad alguna a largo alcance dentro de la red. la unidad estructural fundamental para las estructuras de fosfato tanto cristalinas como amorfas son los tetraedros PO4 que se unen por medio de los oxígenos puentes formando así cadenas de fosfato que crean una red vítrea en nuestro caso. Esquema representativo de una sección de la red vítrea formada por tetraedros de Fosfato. es decir. Estos tetraedros formadores de red se clasifican según el número de oxígenos que tengan libres para la formación de nuevos enlaces. donde i corresponde al número de oxígenos puente por cada tetraedro. El grupo Q3 actúa como QUÍMICA INORGANICA 55 . para ello se utiliza la terminología de los grupos Qi . Figura 1. 7. Van Wazer propuso un modelo similar adaptado a los vidrios de fosfato.tetraedros de algún grupo iónico determinado para formar una estructura reticular no cristalina. Q3: representa a un grupo PO4 en el cual los tres oxígenos puentes se encuentran enlazados a otros tetraedros.

como el grupo final de la cadena. grupos Q1 . Q0: Corresponde al grupo PO4 con 3 cargas negativas. en este caso.“punto de ramificación” dentro de la estructura vítrea. es decir. podemos obtener QUÍMICA INORGANICA 56 . es decir. Q1: Representa a un grupo PO4 con dos cargas negativas. Este grupo actua como “grupo terminal”. forma interconexiones entre las cadenas. es decir. Representa en tetraedro aislado. Este grupo actúa como “grupo medio”. La estructura vítrea dependerá entonces de la relación [O]/[P] determinada por la composición del vidrio. como unidad de una cadena lineal. es decir. pasando por aquellos con estructura similar a la polimérica y cadenas de metafosfato formados por grupos Q2 . xR2O(1x)P2O5 presente en la composición del vidrio. Dependiendo de la composición molar del óxido metálico. llamado ortofosfato o monofosfato. y ortofosfatos (grupos Q0). Comenzando por aquellos que poseen una red reticulada formada por grupos Q3. Q2: Representa un grupo PO4 con una sola carga negativa y donde solo dos de los oxígenos puentes se comparten con otros dos tetraedros. solo uno de los oxígenos está enlazado con otro tetraedro. P2O5 vítreo. esta situación puede ser descrita con esta pseudo-reacción: 2Qi + R2O →2Qi-1. La adición de óxidos modificadores al P2O5 vítreo conlleva a la depolimerización de la red de fosfatos. Los vidrios de fosfato pueden tener diferentes estructuras. y los vidrios llamados inversos basados en pequeñas cadenas de pirofosfato. siendo R2O el óxido metálico.

debido a la dificultad de obtener vidrios con una composición estequiométricamente exacta.principalmente tres tipos de vidrios. Figura 1. Este tipo de vidrios es mucho menos reactivo que los vidrios de ultrafosfato con un alto contenido de P2O5 ya que la presencia de un mayor número de modificadores de red le confiere una estructura más reticulada. se encuentran en el grupo de los vidrios de metasfosfato. se considera que aquellos vidrios con un porcentaje molar de P2O5 entre 40 y 55% aproximadamente. En estos vidrios. 8. Estos vidrios están formados por cadenas y anillos basados en tetraedros del grupo Q2y terminadas por grupos Q1. Diversos tipos de estructuras vítreas de fosfato según su composición Vidrios de Metafosfato Los vidrios de metafosfato están constituidos por un 50% molar de P2O5. los de metafosfato y los de pirofosfato. sin embargo. con reticulaciones entre las cadenas de fosfato que pueden QUÍMICA INORGANICA 57 . Los vidrios de metafosfato tienen una estructura similar a los polímeros lineales formada por largas cadenas de polifosfatos . los de ultrafosfato. la relación [O]/[P] es tal que 3 < [O]/[P] < 3. Las cadenas y anillos están unidas por enlaces de tipo iónico entre varios cationes metálicos y los oxígenos que no son puentes.5.

75. lo cual es muy interesante en el caso de las aplicaciones biomédicas ya que esto implica la obtención de vidrios bioactivos. fierro. por lo que este tipo de vidrios generalmente es elaborado dentro de sistemas bastante complejos. Estos vidrios tienden a cristalizar espontáneamente en sistemas simples.La estructura de este tipo de vidrios consiste únicamente de grupos Q1 y Q0. están compuestos por unidades P2O7 y PO4 (71.además este tipo de estructura permite elaborar vidrios con una relación Ca/P muy cercana a la de la fase mineral del hueso (47. Esta última propiedad abre nuevas perspectivas tanto en el campo de la cirugía ortopédica como en el de la ingeniería de tejidos. Detergentes de Polifosfatos Un componente de los detergentes sólidos es el metafosfato llamado tripolifosfato de sodio. Los vidrios de pirofosfato se caracterizan por poseer una elevada estabilidad química. tal que 3.71-74). es decir. El ion trifosfato es de gran utilidad porque forma complejos solubles con los iones calcio. también conocidos como vidrios inversos. Vidrios de Pirofosfato Los vidrios de pirofosfato. magnesio y manganeso.ser más o menos fuertes dependiendo de la carga y del radio iónico del catión modificador.76).5 < [O]/[P] < 4. y se caracterizan por tener una relación [O]/[P]. que contiene al ion (O3 P-O-PO2-OPO3)5-. con la adición de óxidos metálicos como el MgO (47. 8. quitando las QUÍMICA INORGANICA 58 .72). Na5P3O10. con un alto porcentaje de óxidos modificadores de red.48. corresponden a aquellos vidrios con un contenido en P2O5 inferior al 30% molar y por lo tanto.

segundo los fosfatos reaccionan con los iones calcio y magnesio del agua dura de manera que no actúan con el detergente y tercero ayudan a mantener las grasas y el polvo en suspensión. genética molecular y fisiología) los sistemas enzimáticos QUÍMICA INORGANICA 59 . En los detergentes líquidos se utiliza el pirofosfato de sodio (Na4P2O7) o de potasio porque se hidroliza en el ion fosfato (PO43-) a menor rapidez que el tripolifosfato de sodio. siendo el enlace pirofosfato así generado (P-O-P) la forma de energía química de enlace utilizada en el metabolismo. algunos países han prohibido el uso de detergentes de este tipo. A los aditivos de fosfato en los detergentes como el tripolifosfato de sodio se les llama formadores de fosfato y tienen tres funciones.manchas que estos ocasionan en la ropa y ayudan a mantener en suspensión a las partículas de mugre de manera que pueden ser eliminadas fácilmente por el lavado. lo que facilita que sean eliminados. Los detergentes hechos a base de fosfatos provocan un efecto destructor en el medio ambiente porque aceleran el proceso de eutroficación o eutrofización de las aguas de lagos y ríos. Nuestro grupo estudia con un enfoque multidisciplinar (bioquímica. primero actúan como bases haciendo que el agua del lavado sea alcalina (pH alto). lo cual es necesario para la acción detergente. Caracterización de los sistemas enzimáticos implicados en la bioenergética del pirofosfato y los polifosfatos. El fósforo es asimilado por los organismos vivos en su forma más oxidada de ortofosfato (PO43-). 9. pero a diferencia de los otros bioelementos primordiales su asimilación no conlleva una reducción sino la energetización a metafosfato (~PO3-). Como el uso de detergentes fosfatados ha generado problemas muy graves en el agua.

la pirofosfatasa translocadora de protones (H+PPasa). y el gen que la codifica están presentes en todos los miembros del linaje evolutivo de los organismos fotosintéticos y también en bacterias y protistas no fotosintéticos muy diversos. una sencilla molécula capaz de sustituir al ATP y que se considera su precursor en la evolución de la bioenergética. especialmente los relacionados con el pirofosfato inorgánico (PPi). y los polifosfatos. La identificación de posibles H+-PPasas en organismos extremófilos primitivos sería una evidencia de una bioenergética primordial.implicados en estos procesos. una proteína integral de membrana que podría ser un sistema modelo en bioenergética. tanto parásitos como de vida libre. Hemos demostrado que la enzima clave de la bioenergética del PPi. Ello indicaría que la capacidad de usar el PPi como un compuesto útil en la bioenergética celular está mucho más ampliamente distribuida de lo que se pensaba. BIBLIOGRAFÍA QUÍMICA INORGANICA 60 .

DE BEYER.1. PEARSON EDUCACION.SLD.HTML 6. VICENTE EDITORIAL ARIEL. HTTP://WWW. WWW. 2006 7.AR/QUIMICA/BIOQUIMICA/AP08_ADN. HTTP://WWW.SOCREUM.COM. WWW. CATHERINE E. Y SHARPE. PHP 5.EDU.HTM 4. QUIMICA INORGANICA.IT/SIS/ORMONIVEGETALI/GIBBERELLI NE/BIOSINTESI%20GIB. HTTP://WWW. 3. S.UNALMED.CU/BVRMLG_PAG_IMAGEN/CONDROCALCINO SIS.AR/MED_INTERNA/VOL_04/04_03_02. ALAN G.HTM .CO/AGRODOCS/INDEX.ORG. LOTHAR Y FERNANDEZ.A.SMIBA.FISICANET. 2000 QUÍMICA INORGANICA 61 ..MINERVA.26K 2.AGRO. QUIMICA INORGANICA.UNITO. DE HOUSECROFT.