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CORROSIÓN
CORROSION
1. CONSIDERACIONES GENERALES
La corrosión es un ataque destructivo, lento y progresivo de un metal por la acción de un agente exterior. La
corrosión atmosférica por ejemplo, es la producida por la acción combinada del Oxigeno y la humedad. La
corrosión de los metales puede ser de naturaleza química o electroquímica. La corrosión química solo se
verifica en condiciones extraordinarias que comprenden un ambiente altamente corrosivo, una elevada
temperatura o ambas cosas.
Son ejemplos los metales en contacto con ácidos o álcalis concentrados. Sin embargo, la mayoría de los
fenómenos que comprenden la corrosión de metales en contacto con el agua o en la atmósfera por películas
de humedad, son de naturaleza electroquímica.
La oxidación es aquella corrosión producida por la reacción química de un metal solamente con el
oxígeno y que produce su destrucción.
Un factor que favorece directamente a la oxidación es la temperatura.
La oxidación directa es aquella que se produce en casi todos los metales sin la adición de calor,
debido a la acción del oxígeno en estado atómico debido a menor estabilidad de los átomos
superficiales de los metales. Esta acción muy débil produce una película de óxido que puede
impedir el contacto con el resto de la superficie.
Si se aumenta la temperatura la oxidación puede progresar por doble difusión, donde los átomos
de Oxigeno atraviesan la capa de óxido y atacan el interior del metal, hasta formar un espesor de
óxido que detiene la oxidación.
2. TIPOS DE CORROSIÓN
Hay varias clases de corrosión dentro de las cuales se pueden distinguir tres tipos:
2 Corrosión
Son especialmente resistentes a este respecto los metales llamados nobles como el oro, plata y
platino.
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Un elemento galvánico consta de dos sustancias distintas, que constituyen los electrodos, por ej.
Una placa de Cu y otra de Zn y de un electrolito. En este elemento se produce una tensión
eléctrica que va del polo positivo (Cu) al negativo (Zn). El Zn como metal de polaridad negativa es
corroído y el Cu por su polaridad positiva se mantiene.
Metales iguales no producen tensión alguna según sean los metales se podrán obtener tensiones
de distinta magnitud. El elemento Cu y el Zn da 1,13 Voltios (empleando un determinado
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electrolito). La escala de tensiones adjunta se obtiene con respecto a polaridad del Mg (polaridad
cero). El elemento con menos tensión galvánica actuara como polo negativo y se corroerá por
ello.
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Celda electrolítica
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Corrosión de contacto
3.4. Corrosión intercristalina
Los cristales de un metal pueden ser distintos en cuanto a substancia. Si se añade humedad se
forman comentes entre los cristales como ocurre en un elemento galvánico. Los cristales de
polaridad negativa son destruidos con lo que se destruye la estructura.
En oposición a lo que podríamos llamar una corrosión uniforme, puede también presentarse en
zonas estrechamente limitadas se habla entonces de una corrosión perforante. Este tipo de
corrosión va desde las corrosiones planas, pasando por las de cráter en forma de embudo, hasta
las que perforan de parte a parte la pieza. Como en este tipo de corrosión el progreso es
especialmente rápido, produce con frecuencia daños muy notables.
El hierro se combina con el oxígeno formando FeO. Mediante un fuerte calentamiento varias
capas de óxido superpuestas (Fe3O4= óxido de hierro (II-III) y Fe2O3 = óxido de hierro (III)).
El hierro fundido contiene carbono en forma de grafito y esta por esto mas expuesto a la
corrosión intercristalina. La superficie sin trabajar es mas resistente que las trabajadas a causa de
la costra de fundición, que contiene menos grafito.
El cobre tiene cristales muy uniformes y es muy resistentes. Además expuesto al aire se recubre
de una capa protectora, insoluble en agua. Bajo la acción de medios que ataquen al cobre como
por ejemplo el ácido sulfúrico y los cloruros, puede verse impedida la formación de esta capa
protectora y resultar muy fuertemente atacado el cobre.
Las aleaciones cobre – zinc (latón) son menos resistentes a la corrosión que el cobre.
cristales pueden presentarse una elevada tensión eléctrica. Las aleaciones de Magnesio son
también muy poco resistentes a las acciones químicas.
5. CAUSAS DE LA CORROSIÓN
La corrosión es un fenómeno muy complejo cuyas causas no se han aclarado por completo. Sin
embargo actualmente se admite que la corrosión se produce por dos clases de acciones
fundamentales:
- La acción electroquímica y
- La acción exclusivamente química.
La corrosión por acción electroquirnica es la que tiene lugar sobre los metales expuestos a la
atmósfera húmeda, o sumergidos en agua, o enterrados. Esta clase de corrosión puede
producirse con fuerza electromotriz exterior (f.e.e.) o sin f.e.e constituyendo la corrosión
galvánica.
La corrosión química es la producida por los ácidos y álcalis y tiene interés para la construcción
de aparatos resistentes a la corrosión de los productos químicos que intervienen en el proceso e
fabricación.
Existe otro tipo de acción corrosiva, la bioquimica, producida por bacterias, y que tiene lugar en
objetos metálicos enterrados. Esta acción arnerita un estudio particularmente especial.
Corrosión galvánica- Es aquella producida sin f.e.e. aplicada, llamada también corrosión de
contacto, y se manifiesta cuando dos metales de distinta tensión galvánica se ponen en contacto
dentro de una solución como medio electrolítico. Sufrirá corrosión el metal de menor potencial
que actuara como ANODO.
Ejemplo 1:
Si se produce un poro en una plancha de hierro galvanizado, se corroerá EL ZINC. Ya que
Potencial de Fierro = -0,44 y Potencial de Zinc = -0.762.
Ejemplo 2:
Si se produce un poro en una plancha de hierro estañado, se corroerá el Fe.Ya que el potencial
del estaño = -0.136 y potencial de fierro = -0.44.
A veces no es necesario que los metales estén en contacto sino que es suficiente que estén en
las proximidades. Y mas aun puede producirse corrosión sin que ni siquiera exista el otro
material, bien sea por heterogeneidad del metal o por heterogeneidad del medio circundante.
Heterogeneidad del metal. - Un trozo de tubería nueva insertado en un tramo de tubería vieja,
puede corroerse pues en general actuara de ánodo y la vieja de cátodo. Una impureza cercana a
la superficie del metal es suficiente para iniciar una corrosión electroquimica (actuando la
impureza de cátodo y el Fe de ánodo) Pueden ser causas de corrosión también:
- El estado de acritud de un metal después de un trabajo en frío
- El rayado de su superficie
Diversos tratamientos térmicos que acentúan las causas de heterogeneidad del material.
Heterogeneidad del medio circundante.- Las diferencias de temperatura, concentración,
contenido de Oxigeno, son causas frecuentes de corrosión, a este tipo de corrosión se denomina
efecto Evans. Las partes de una pieza menos aireadas, ángulos vivos, rayas profundas,
funcionan como ánodos y son inmediatamente atacados.
La corrosión electroquimica que se produce con f.e.e. aplicada implica una velocidad de corrosión
que ya no esta limitada a la diferencia de potencial de los metales en contacto como en la
corrosión galvánica (sin f.e.e.), sino que aumenta en proporción a la f.e.e. aplicada. Este tipo de
corrosión por ejemplo es ci producido por las corrientes de retorno de los tranvías, que como se
sabe tienen vuelta por tierra. Se calcula que 1 anip. circulando durante 1 año puede destruir 9 kg.
de hierro o 34 Kg. de plomo. Otro tipo de corrosión parecido a éste ha tenido lugar alguna vez en
los edificios de estructura metálica que tenían circuitos eléctricos en contacto con la estructura.
La corrosión química puede producirse por la acción de ácidos no oxidantes donde serán
reemplazados en el ácido los iones de hidrogeno por los iones metálicos hasta restablecer el
equilibrio:
M + 2H+ H2 + M++
La acción de los ácidos oxidantes como el ácido nítrico por ejemplo (NO 3H), disuelven a los
metales del lado activo en forma de nitratos produciendo, en lugar de hidrógeno libre,
compuestos hidrogenados como el amoníaco (NH3) y la hidroxilamina (NO2HO).
El ácido nítrico es además de ácido, un agente oxidante y puede producir películas protectoras de
oxido férrico (Fe203) en la superficie del hierro; se establece así una lucha entre las propiedades
ácidas y oxidantes del reactivo. Si el hierro esta diluido prevalece el ataque ácido, pero si el ácido
esta concentrado prevalece la acción oxidante donde luego de un ligero ataque al principio queda
el hierro autoprotegido. La acción de los álcalis como el hidróxido sádico en solución se
manifiestan sobre todo en el Za, Al, Ph, Sn y Cu. Los metales mas resistentes a los álcalis son el
Ni, Ag y Mg.
Los principales factores que se deben considerar en el estudio de las protecciones contra la
oxidación y corrosión son:
a) Clase y estado del metal.- Para esto hay que conocer:
- Composición química.
- Constitución.
- Estructura.
- Impurezas que contiene.
- Procedimientos de elaboración.
- Tratamientos térmicos y mecánicos; etc.
b) Medio en el que se encuentra - El ataque partirá del medio en el que se encuentra el metal,
por lo tanto cuanto mejor se conozca, se podrá prever la clase de corrosión que pueda
producir y los medios para evitarla:
- Naturaleza química.
- Concentración.
- % de Oxigeno disuelto.
- Indice de acidez (PH)
- Presión, temperatura, etc.
c) Clase de contacto entre cl metal y el medio en que se encuentra - Básicamente queda
definido
- Forma de la pieza
- Estado de la superficie
- Condiciones de inmersión
RECUBRIMIENTOS METÁLICOS
Baño metálico. Una pieza limpia se sumerge en un baño metálico, p. ej. una chapa de acero en
Zinc. A continuación se deja escurrir el metal sobrante, quedando una capa delgada. Un
recubrimiento de este tipo es el cincado al fuego.
Acciones protectoras del estaño y el Zinc. En la chapa de acero estañada con la superficie
dañada, el estaño es electroquímicamente mas noble que el hierro, de modo que los iones de
hierro pasan a la solución. La corrosión prosigue por debajo del recubrimiento metálico y forma
óxido de hierro que por su gran volumen hace saltar la capa de estaño (oxidación interna).
12 Corrosión
En la chapa de acero cincada con la superficie dañada, el cinc es menos noble que el hierro y
hace de cátodo. El cinc es destruido por lo que se forma un flujo de electrones del cinc al hierro.
Procedimiento galvánico (niquelado, cromado, cobreado). La pieza limpia se sumerge en una
solución de sal metálica y se une por el polo negativo a una fuente de corriente continua. El polo
positivo se fija el metal de recubrimiento. Por la acción de la corriente eléctrica los iones metálicos
cargados positivamente emigran de la solución de la sal a la pieza, donde toman electrones y se
convierten en átomos metálicos neutros que se depositan sobre la superficie de la pieza.
El metal de cubrimiento se disuelve por tanto en la misma cantidad que se separan los átomos
metálicos de la pieza.
Chapeado (ALCLADING). Consiste en el laminado de capas metálicas finas sobre un metal
base. De esta forma se ahorra material caro
A pistola (METALIZADO) Con aire a presión se aplican metales líquidos. p.ej. plomo, cinc, e
incluso acero, sobre una pieza.
RECUBRIMIENTOS QUÍMICOS
Pavonado. Se da a las piezas de acero una protección superficial negra por combustión repetida
con aceite a 400 ºC. Este procedimiento no proporciona ninguna protección permanente.
Fosfatado (llamado también bonderizado). Por rociado o inmersión se aplica una solución
acuosa de fosfato de manganeso o de cinc (sales de ácido fosfórico) a la superficie metálica,
previamente desoxidada y desengrasada. De esta manera sc forma una capa protectora de
fosfato de hierro. Generalmente sirve de base para otras capas protectoras.
El tratamiento superficial electrolítico (ANODIZADO). - Consiste en la oxidación artificial para
reforzar las capas de óxidos naturales de las aleaciones de aluminio. Los defectos de planicidad,
grietas y arañazos son visibles después del tratamiento. La capa de protección es sólida y no se
desprende.
El anodizado (aluminio oxidado en el ánodo), se realiza en un baño de ácido sulfúrico empleado
como electrolito donde se pone una placa de plomo (como polo negativo) y la pieza de aluminio
(como polo positivo). Si se hace pasar una corriente continua, en la pieza se forma una capa de
óxido debido al oxigeno liberado.
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7.1. Introducción
La protección catódica es el método electroquímico de control de la corrosión más extendido, y
tiene su campo de aplicación en los metales enterrados o sumergidos y en los componentes que
contienen líquidos. Esta protección no es válida en el caso de metales situados en atmósfera
húmeda, en cuyo caso es preciso acudir al empleo de recubrimiento protector que separa el
electrolito de los ánodos y cátodos.
Para conseguir la protección catódica necesitamos conectar al componente al proteger un
elemento que tenga una diferencia de potencial con éste suficiente para hacer circular la corriente
en el sentido deseado.
Existen dos tipos principales de protección catódica:
Protección catódica por ánodos de sacrificio sin F.E.M.
Se consigue uniendo el metal a proteger con otro que es más electronegativo que él,
denominado ánodo de sacrificio. Los ánodos de sacrificio más comúnmente empleados son
los formados por aleaciones de zinc, magnesio y aluminio.
TIERRA HUMEDA
(ELECTROLITO) Fe: 1.44
I TANQUE
(–) (+)
ANODO CATODO
14 Corrosión
F.E.M.
+ –
HUMEDAD
TANQUE
ANODO CATODO
Si se une mediante un conductor una varilla de Magnesio, aluminio o zinc, con el cuerpo de acero
a proteger, la (+) – )electrones liberados en el Mg
varilla desprende iones (elemento galvánico). (Los
fluyen hacia el acero y generan una tensión mediante la cual se evita que los iones se
desprendan del hierro y destruyan el metal.
Este método se funda en el hecho comprobado de que si se sumergen dos metales de distinto
potencial galvánico, por ejemplo zinc y hierro, se produce una corriente eléctrica a través del
electrolito, que va del metal anódico, en este caso el cinc, al catódico, que es el hierro. En este
caso el hierro resulta protegido a costa de consumirse el cinc. Los ánodos mas utilizados, cuando
se aplica sin f.e.m. son el cinc, aluminio, magnesio o aleación rica en magnesio. El aluminio tiene
el inconveniente de formar una capa de oxido que disminuye su acción protectora.
Los cascos de los navíos se protegen contra la corrosión galvánica producida por la acción de las
hélices de bronce colocando ánodos de cinc o de magnesio en el casco en las proximidades de la
hélice.
Los ánodos utilizados cuando se emplea la protección anódica, con suministro de f.e.e., pueden
ser de hierro, generalmente tubos o chapas viejas, pues ya no es necesario que el metal
protector tenga distinto potencial galvánico que el metal protegido. La frente de corriente eléctrica
debe ser continua y generalmente se emplean rectificadores o baterías de acumuladores.
La densidad de corriente necesaria para obtener protección por m2 de superficie metálica puede
variar según el aislamiento de la pieza según:
- Acero sin aislamiento ................................. 5 -50 A / m2
- Acero con aislamiento medio ...................... 0,5 – 4 A / m2
- Acero bien aislado ...................................... 0,05 - 0,25 A/m2
Ejemplos:
Los elementos de una planta termoeléctrica que se protegen por ánodos de sacrificio son los
siguientes:
Tuberías de toma de agua de mar.
Tanto en la superficie exterior de las tuberías de toma de agua de mar como en la totalidad
de la superficie interior de las mismas están protegidas contra la corrosión mediante el
empleo de ánodos de sacrificio de aleaciones de aluminio.
En el interior de las tuberías el ánodo se fija atornillándolo a una placa fija soldada en el
interior de la tubería. En el exterior de la tubería el ánodo se suelda a la estructura unida a la
tubería de toma.
Tuberías de agua de circulación.
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