9.

Construir un modelo químico-matemático para la curva de valoración de los sistemas

asignados Método Moderno.
Para las siguientes disoluciones que se valoran con NaOH 0,200 0 M o HClO4 0,200 M,
según sea el caso. ¿Cuántos puntos de equivalencia presentará la curva de valoración del
sistema asignado?, para ello aplique el criterio de las pKa o pKh,a, según corresponda o a
través del diagrama de distribución de especies.
Calcule el pHc y pHa (primera y segunda aproximación) de la curva de valoración de los
sistemas asignados: 1. al inicio, 2, antes del primer punto de equivalencia; 3. En el primer
punto de equivalencia; 4 antes del segundo punto de equivalencia; 5. En el segundo punto
de equivalencia y 6. cuando haya un exceso de ácido o base, según corresponda, por el
Método Tradicional.
• 25mL de fosfato tribásico de potasio 0,150 M (pKa1 2,12; pKa2 7,21; pKa3 12,32).

K3PO4(ac) Þ 3K+(ac) + PO43-(ac)

E.I (M) 0,150
E.E (M) 0,450 0,150

HClO4(ac) Þ H+(ac) + ClO4-(ac)

1. Plantear los equilibrio químicos implicados

H3PO4(ac) + H2O(l) Û H2PO4-(ac) + H3O+(ac); Ka1 = Qa1 = 10-2,12

[𝐻( 𝑃𝑂+, ] ∗ [𝐻/ ]

𝑄"# =
[𝐻0 𝑃𝑂+ ]

H2PO4-(ac) + H2O(l) Û HPO42-(ac) + H3O+(ac); Ka2 = Qa2 = 10-7,21

[𝐻𝑃𝑂+(, ] ∗ [𝐻/ ]
𝑄"( =
[𝐻( 𝑃𝑂+, ]

HPO42-(ac) + H2O(l) Û PO43-(ac) + H3O+(ac); Ka3 = Qa3 = 10-12,32

[𝑃𝑂+0, ] ∗ [𝐻/ ]
𝑄"0 =
[𝐻𝑃𝑂+(, ]

Elaborado por: Diego Alexander Blanco Martínez

2H2O(l) Û OH-(ac) + H3O+(ac); Kw = Qw = 10-14

𝑄1 = [𝑂𝐻, ] ∗ [𝐻/ ]

2. Balance de especies.

C A M
K+ ClO4- H3PO4
H+ PO43- H2O
HPO42-
H2PO4-
OH-

3. Balance de Electroneutralidad

[K+] + [H+] = [ClO4-] + 3*[PO43-] + 2*[HPO42-] + [H2PO4-] + [OH-]

4. Balance de material.
0∗[23 456 ]7 ∗89:
Concentración analítica de especies potásicas: [K+] =
89: / 89;;,=>

[?@A56 ]7 ∗89;;,=>
Concentración analítica de especies percloricas: [ClO4-] = 89: / 89;;,=>

[23 456 ]7 ∗89:

Concentración analítica de especies fosfatadas: [PO43-] =
89: / 89;;,=>
[23 456 ]7 ∗89:
[PO43-] = = [PO43-] + [HPO42-] + [H2PO4-] + [H3PO4]
89: / 89;;,=>

[23 456 ]7 ∗89: B4563CD∗[? > ] B4563C D∗[? > ]F B4563C D∗[? > ]3
= [PO43-] + + +
89: / 89;;,=> E93 E93 ∗E9F E93 ∗E9F ∗E9G

[23 456 ]7 ∗89: [? > ] [? > ]F [? > ]3

= [PO43-] *(1+ + + ) (F.H.A)
89: / 89;;,=> E93 E93 ∗E9F E93 ∗E9F ∗E9G

Elaborado por: Diego Alexander Blanco Martínez

 [I3 JK6 ]7 ∗L9:
L9: > L9;;,=>
[PO43-] =
M.?.O

5. Resolver el sistema de ecuaciones.

[K+] + [H+] = [ClO4-] + 3*[PO43-] + 2*[HPO42-] + [H2PO4-] + [OH-]

0∗[23 456 ]7 ∗89: [?@A56 ]7 ∗89;;,=>
+ [H+] = + 3*[PO43-] + 2*[HPO42-] +
89: / 89;;,=> 89: / 89;;,=>
[H2PO4-] + [OH-]

0∗[23 456 ]7 ∗89: [?@A56 ]7 ∗89;;,=> B4563C D∗[? > ]

+ [H+] = + 3*[PO43-] + 2* +
89: / 89;;,=> 89: / 89;;,=> E93
B4563C D∗[? > ]F
+ [OH-]
E93 ∗E9F

0∗[23 456 ]7 ∗89: [?@A56 ]7 ∗89;;,=> B4563C D∗[? > ]

+ [H ] =
+
+ 3*[PO43-] + 2* +
89: / 89;;,=> 89: / 89;;,=> E93
B4563C D∗[? > ]F
+ [OH-]
E93 ∗E9F

0∗[23 456 ]7 ∗89: [?@A56 ]7 ∗89;;,=> [? > ]

+ [H ] =
+
+ ([PO43-] *(3 + 2* +
89: / 89;;,=> 89: / 89;;,=> E93
[? > ]F
)) + [OH-]
E93 ∗E9F

[I3 JK6 ]7 ∗L9:

0∗[23 456 ]7 ∗89: [?@A56 ]7 ∗89;;,=> L9: > L9;;,=> [? > ]
+ [H ] =
+
+( *(3 + 2* +
89: / 89;;,=> 89: / 89;;,=> M.?.O E93
[? > ]F EP
)) +
E93 ∗E9F [? > ]

0∗[23 456 ]7 ∗89:

+ [H+] (f1H+)
89: / 89;;,=>

[I3 JK6 ]7 ∗L9:

[?@A56 ]7 ∗89;;,=> L9: > L9;;,=> [? > ] [? >]F EP
+( *(3 + 2* + )) + (f2H+)
89: / 89;;,=> M.?.O E93 E93 ∗E9F [? > ]

Elaborado por: Diego Alexander Blanco Martínez

 6. Puntos de inflexion

• (pKa1 2,12; pKa2 7,21; pKa3 12,32).

pKa2 – pKa1 = 5,09, hay un primer punto de inflexión (pHc,peq(1) =

4,66

pKind = 4,7 (Verde de bromocresol)

pKa3 – pKa2 = 5,11, hay un segundo punto de inflexión (pHc,peq(2)

= 9,76

(Timolftaleína)

pKw – pKa3 = 1,68, no hay un tercer punto de inflexión.

• 25 mL de 1,2,3-Triaminopropano 0,100 M.

H2NCH2CH2(NH2)CH2NH2 (pKb1 = 4,33; pKb1 = 5,97; pKb1 = 10,2 (I = 0,2) TRIAM

HClO4(ac) Þ H+(ac) + ClO4-(ac)

1. Formular los equilibrios implicados.

TRIAM(ac) + H2O(l) Û TRIAMH+(ac) + OH-(ac); Kb1 = Qb1 = 10-4,33

[𝑇𝑅𝐼𝐴𝑀𝐻/ ] ∗ [𝑂𝐻, ]
𝑄Q# =
[𝑇𝑅𝐼𝐴𝑀]

TRIAMH+(ac) + H2O(l) Û TRIAMH22+(ac) + OH-(ac); Kb2 = Qb2 = 10-5,97

[𝑇𝑅𝐼𝐴𝑀𝐻((/ ] ∗ [𝑂𝐻, ]
𝑄Q( =
[𝑇𝑅𝐼𝐴𝑀𝐻/ ]

Elaborado por: Diego Alexander Blanco Martínez

TRIAMH22+(ac) + H2O(l) Û TRIAMH33+(ac) + OH-(ac); Kb3 = Qb3 = 10-10,2

[𝑇𝑅𝐼𝐴𝑀𝐻00/ ] ∗ [𝑂𝐻, ]
𝑄Q0 =
[𝑇𝑅𝐼𝐴𝑀𝐻((/ ]
2H2O(l) Û OH-(ac) + H3O+(ac); Kw = Qw = 10-14

𝑄1 = [𝑂𝐻, ] ∗ [𝐻/ ]

2. Balance de especies.

C A M
H+ ClO4- TRIAM
TRIAMH33+ OH- H2O
TRIAMH22+
+
TRIAMH

3. Balance de Electroneutralidad

[H+] + 3*[ TRIAMH33+] + 2*[ TRIAMH22+] + [TRIAMH+] = [ClO4-]+ [OH-]

4. Balance de material.
[?@A56 ]7 ∗89;;,=>
Concentración analítica de especies percloricas: [ClO4-] = 89: / 89;;,=>

Concentración analítica de especies del 1,2,3-triaminopropano: [TRIAM]

[WXYOZ]7 ∗89:
=
89: / 89;;,=>

[WXYOZ]7 ∗89:
[TRIAM] = 8 = [TRIAMH33+] + [TRIAMH22+] + [TRIAMH+] + [TRIAM]
9: / 89;;,=>

3+ − 3+ − 2 3+ − 3
[WXYOZ]7 ∗89: [𝑇𝑅𝐼𝐴𝑀𝐻3 ^∗[𝑂𝐻 ] [𝑇𝑅𝐼𝐴𝑀𝐻3 ^∗B𝑂𝐻 D [𝑇𝑅𝐼𝐴𝑀𝐻3 ^∗B𝑂𝐻 D
89: / 89;;,=>
= [TRIAMH3 3+
]+ E`3
+ E`3 ∗E`F
+ E`3 ∗E`F ∗E`G

[WXYOZ]7 ∗89: [5? C ] [5? C ]F [5? C ]3

= [TRIAMH33+] *(1+ + + )
89: / 89;;,=> E`3 E`3 ∗E`F E`3 ∗E`F ∗E`G

Elaborado por: Diego Alexander Blanco Martínez

[WXYOZ]7 ∗89: EP F
EP 3
EP
= [TRIAMH33+] *(1+ E >
+ +
> F E ∗E ∗E ∗[? > ]3
)
89: / 89;;,=> `3 ∗[? ] E`3 ∗E`F ∗[? ] `3 `F `G
F.H.C, Factor de protonación del catión.

[I3 JK6 ]7 ∗L9:

L9: > L9;;,=>
[TRIAMH33+] =
M.?.@

5. Resolver el sistema de ecuaciones.

[H+] + 3*[ TRIAMH33+] + 2*[ TRIAMH22+] + [TRIAMH+] = [ClO4-]+ [OH-]

BWXYOZ?33> D∗EP BWXYOZ?33> D∗EP

F
[H+] + 3*[ TRIAMH33+] + 2* E`3 ∗[? > ]
+ E`3 ∗E`F ∗[? > ]F
= [ClO4-]+ [OH-]

EP F
EP
[H+] + ([TRIAMH33+] *(3+ 2* + )) = [ClO4-]+ [OH-]
E`3 ∗[? > ] E`3 ∗E`F ∗[? > ]F

[I3 JK6 ]7 ∗L9:

L9: > L9;;,=> EP F
EP [?@A56 ]7 ∗89;;,=> E
[H+] + ( *(3+ 2*E >
+ > F
)) = + [?P> ]
M.?.@ `3 ∗[? ] E`3 ∗E`F ∗[? ] 89: / 89;;,=>

[I3 JK6 ]7 ∗L9:

L9: > L9;;,=> EP F
EP
[H+] + ( *(3+ 2*E >
+ > F
)), f1H+
M.?.@ `3 ∗[? ] E`3 ∗E`F ∗[? ]

[?@A56 ]7 ∗89;;,=> EP
+ ; f2H+
89: / 89;;,=> [? > ]

6. Puntos de inflexión

H2NCH2CH2(NH2)CH2NH2 (pKb1 = 4,33; pKb1 = 5,97; pKb1 = 10,2 (I = 0,2) TRIAM

pKh,a1 = 9,67

pKh,a2 = 8,03

pKh,a3 = 3,8

Elaborado por: Diego Alexander Blanco Martínez

 pKha2 – pKha3 = 4,23, hay un primer punto de inflexión
(pHc,peq(1) = 5,92 (es el segundo de punto)

pKind = 6,1 (Púrpura de bromocresol)

pKh.a1– pKh,a2 = 1,64, no hay un punto de inflexión

pKw – pKha,1 = 4,33 si hay punto de inflexión. (pHc,peq(1) = 11,84

Elaborado por: Diego Alexander Blanco Martínez