SINTESIS DE CLORURÓ DE T-BUTILO

REACCION DE SUSTITUCIÓN (SN1)

Andrés C. Moreno-Barón*, María F. Lasso-Sánchez*, María A. Patiño*,
Sofía A. Zamora-Valiente*, Andrés Bernal-Ballen**.
Sexto Semestre, Licenciatura en Química, Facultad de Ciencias y Educación,
Universidad Distrital Francisco José de Caldas.
(acmorenob@correo.udistrital.edu.co) *
* Estudiantes de Lic. En química. ** Docente de Química Orgánica II.

RESUMEN.
En el siguiente informe de laboratorio se presenta la preparación del cloruro de terbutilo a partir
de un alcohol como lo es el ter-butanol en reacción con el ácido clorhídrico, cabe aclarar que
para esta reacción tenemos una sustitución de tipo SN1 que lo que genera es la deshidratación
del alcohol así para poder formar un carbocatión con la perdida de agua, al obtener el producto
se caracteriza por medio del punto de ebullición que experimentalmente es de 51°C y una
prueba con nitrato de plata, como rendimiento se obtiene un 63% y el espectro Ir muestra
bandas confiables como en 811cm-1 para la tensión C-Cl.

PALABRAS CLAVES: Reacción SN1, alcohol ter-butilico, destilación, síntesis, punto de

ebullición.

ABSTRACT.
The following laboratory report presents the preparation of tert-butyl chloride from an alcohol
such as tert-butanol in reaction with hydrochloric acid, it should be clarified that for this
reaction we have SN1 type substitution that generates is the dehydration of the alcohol thus to
be able to form a carbocation with the loss of water, when obtaining the product it is
characterized by means of the boiling point that experimentally is 51°C and a test with silver
nitrate, as a yield a 63% is obtained and the Ir spectrum shows reliable bands as at 811cm-1 for
the C-Cl tension.

.
KEYWORD: SN1 reaction, tert-butyl alcohol, detillation, synthesis, boiling point.

INTRODUCCIÓN prótico. Por lo tanto, se podría esperar que

La mayoría de las sustituciones
nucleofílicas tienen lugar por la vía Sn2 que
acabamos de mencionar. La reacción es
favorable cuando se lleva a cabo con un
sustrato no impedido y con un nucleófilo
cargado negativamente en un disolvente
polar aprótico, pero es desfavorable cuando
se lleva a cabo con un sustrato impedido y
con un nucleófilo neutro en un disolvente
la reacción de un sustrato terciario
(impedido) con agua (neutra y prótica) esté
entre las reacciones de sustitución más
lentas. Sin embargo, es extraordinario pero
lo opuesto es verdadero. La reacción de
halogenuro terciario (CH3)3CBr con H2O
para dar el alcohol
2-metil-2-propanol es más de 1 millón de
veces más rápida que la reacción
correspondiente del CH3Br para dar
metanol.

¿Qué sucede aquí? Obviamente, está
ocurriendo una reacción de sustitución
nucleofílica, aunque el orden de reactividad
parece ir hacia atrás. Estas reacciones no
pueden suceder por el mecanismo Sn2 que
hemos discutido y, por lo tanto, debemos
o etapa determinante de la velocidad.
Ninguna reacción puede proceder más
rápido que su paso limitante de la
velocidad, la cual actúa como un tipo de
congestión vehicular o cuello de botella. En
la reacción S^l del (CH3)3CBr con H2O, el
hecho de que la concentración del
nucleófilo no aparezca en la ecuación de
velocidad de primer orden significa que no
está involucrado en el paso limitante de la
velocidad, entonces debe estarlo en algún
otro paso no limitante de la velocidad. El
mecanismo mostrado en la figura 11.8
explica estas observaciones.

concluir que están ocurriendo por un

mecanismo de sustitución alternativo. A
este mecanismo alternativo se le llama
reacción S^l para sustitución, nucleofílica,
unimolecular.
Al contrario de la reacción Sn2 del CH3Br
con OH-, la reacción SnI del (CH3)3CBr
con H2O tiene una velocidad que depende
únicamente de la concentración del halo-
genuro de alquilo y es independiente de la
concentración del H2O. En otras palabras,
la reacción es un proceso de primer orden;
la concentración del nucleófilo no aparece
en la ecuación de velocidad.

Velocidad de reacción = Velocidad de

desaparición del halogenuro de alquilo
= k x [RX]
Para explicar este resultado, necesitamos
aprender más acerca de las mediciones
cinéticas. Varias reacciones orgánicas
ocurren en muchos pasos, uno de los cuales
por lo general tiene un estado de mayor
energía de transición que los demás y es por
lo general más lento. Llamamos a este paso
con el más alto estado de energía de
transición la etapa limitante de la velocidad
A diferencia de lo que sucede en una
reacción Sn2, en la que se desplaza el grupo
saliente al mismo tiempo que se aproxima
el nucleófilo entrante, una reacción S^l
ocurre por la pérdida del grupo saliente
antes de que se aproxime el nucleófilo. El
2-bromo-2-metilpropano se disocia
espontáneamente al carbocatión terí-butil
más Br2 en un lento paso limitante de la
velocidad, y el carbocatión intermediario es ✓ Solución de bromo en
inmediatamente atrapado por el nucleófilo tetraclorur006F de carbono
agua en un segundo paso más rápido. El
agua no es un reactivo en el paso en el que
mide la velocidad; en la figura 11.9 se MÉTODO EXPERIMENTAL.
muestra el diagrama de energía.3

La primera parte que comprende el

procedimiento es la síntesis directa del
Cloruro de Terbutilo, desde aquí se debe
de agregar aproximadamente 50 mL de
t-butanol en un Erlenmeyer, muy bien
lavado después de esto y con sumo
cuidado se debe de agregar unos 9 ml de
ácido clorhídrico que debe estar
concentrado después mezclar con un 1 g
de CaCl2 durante 15 minutos se debe
agitar mucho es decir vigorosamente.
(1)
Una vez completado este paso se debe
de transferir la mezcla a un embudo de
separación y dejarlo reposar por unos
minutos hasta la separación de las
MATERIALES: distintas fases. Para después poder
✓ Barras de agitación magnética eliminar la fase acuosa, y de esta forma
✓ Embudo de separación realizar 2 lavados en la fase orgánica con
✓ Espátula 5 ml de bicarbonato de sodio al 10%. Se
✓ Probeta de 10 mL debe tener cuidado al realizar el proceso
✓ Equipo de destilación simple de separación después se debe de secar
✓ Punto de ebullición con sulfato de sodio anhidro la fase
✓ 4 tubos de ensayo orgánica. Una vez completado todo se
✓ Vaso de precipitado debe de determinar el punto de
✓ Vidrio de reloj ebullición de la sustancia obtenida para
✓ Pinzas para tubo de ensayo luego tomar el espectro de infrarrojo de
este y realizar su comprobación.
Otra parte que comprende la práctica es
REACTIVOS: donde se realizaran son las pruebas de
✓ Ácido clorhídrico concentrado identificación, de esta forma se
✓ Agua destilada comienza con tubos de ensayo muy bien
✓ Bicarbonato de sodio lavados, después se añaden tres gotas del
✓ Ter-butanol haluro obtenido anteriormente y se
adicionan unos 0,5 ml de etanol y unas
gotas de la solución de nitrato de plata al
✓ Cloruro de sodio
5% y después agitar. Si la prueba llega a
✓ Sulfato de sodio anhidro
ser positiva se podrá observar la
✓ Solución de nitrato de plata al 5%
 formación de un precipitado blanco
insoluble en la solución de HNO3. El
proceso sigue si hay presencia de
insaturaciones: primero en un tubo de
ensaye que este limpio y seco se deben
de agregar unas 5 gotas del haluro que se
obtuvo y posteriormente adicionar unos
0,5 ml de una solución de bromo en
CCl4. (2)
RESULTADOS Y ANÁLISIS
La obtención de cloruro de terbutilo se
llevo a cabo mediante una reacción de
sustitución nucleofílica unimolecular. Y
esto es así debido a que el grupo saliente del
sustrato el -OH se encuentra posicionado en
un carbono terciario, lo cual hace imposible
que se una el nucleófilo Cl- al carbono
parcialmente positivo a la vez que va
saliendo el grupo saliente como agua
dando una reacción SN2 y esto es debido al
impedimento estérico de los grupos metilo
presentes que impiden el acercamiento del
nucleófilo.
hibridación sp2 por ende tiene dos orbitales
p vacíos perpendiculares al plano
dispuestos a aceptar electrones;
produciendo finalmente cloruro de
terbutilo, pero además de este producto
teóricamente también se obtiene 2-
metilpropeno y esto debido a que se puede
dar un tipo de reacción bilateral a la SN1
como lo es la reacción E1 cuyo mecanismo
de reacción transcurre posteriormente a la
formación del carbocatión cuando el agua
que esta en el medio actúa como una base
débil arrancando hidrógenos del carbono
alfa lo cual va a producir un doble entre el
carbocatión y este antes de que el Cl-
ataque.

El mecanismo de la reacción inicia con la

disociación del acido fuerte generando
iones H+ Y Cl-. Posteriormente uno de los
pares de electrones libres del oxígeno del
grupo OH del ter-butanol va a actuar como
nucleófilo atacando al protón H+,
formando el ion oxonio que sale de la
molécula en forma de agua dando lugar a la
formación de un carbocatión terciario el
catión terbutilo. Para mantener el No se presentan problemas para separar el
carbocatión estable es necesaria la cloruro de terbutilo del 2-metilpropeno
presencia de un solvente protico polar como debido a que este es un gas a temperatura
el agua que forme puentes de hidrógeno que ambiente por ende se va evaporando a
le den estabilidad al carbocatión. El medida que se va formando o en dado caso
siguiente paso es el ataque del nucleófilo el uso de CaCl2 ayuda como agente secante
Cl- al carbocatión, ataque que se puede dar para eliminar el agua y que esta no actúe
a él orbital p de la derecha o a el orbital p como una base débil arrancando
de la izquierda, ya que el carbocatión tiene hidrógenos.

Del embudo de decantación se toma la fase
superior que es el cloruro de terbutilo, este
se posiciona arriba debido a que es menos
denso que el agua y el acido clorhídrico que
quedan en la fase inferior. Para eliminar el
exceso de acido del producto se hacen
lavados con agua y bicarbonato de sodio,
ambas bases débiles que ayuda a neutralizar
el acido de una manera más eficiente. Se
tiene en cuenta que el ácido clorhídrico
concentrado más bicarbonato de sodio tiene
como uno de sus productos la formación de
dióxido de carbono (CO2) por eso fue
indispensable abrir paulatinamente el
embudo de decantación para que el gas
escapara y evitar un posible accidente
debido a la presión dentro del embudo.
Como paso final se agrega sulfato de sodio
al producto para dejarlo seco y listo para
destilar y determinar punto de ebullición
que es de 51 °C. Para corroborar el
producto obtenido se hace la prueba de
nitrato de plata que da positiva debido a la
formación de un precipitado blanco que es
cloruro de plata.
EL rendimiento de la reacción es de 63%
teniendo como base los siguientes cálculos
y remplazando por las cantidades usadas en
la práctica.
Con 7.5 mL (9.5 mL) de alcohol ter-butilico
se obtienen aproximadamente 9.32 gramos
de cloruro de terbutilo.
La molécula con formula molecular
C4H9Cl con IDH de 0 presenta bandas en
2898, 2982 cm-1 referentes a los enlaces
C-H de alcano en 1457 cm-1 deformación
del enlace C-H y en 811 cm-1 una banda
para el enlace C-Cl.
CONCLUSIONES.
• El uso del agente desecante es de
vital importancia para evitar que se
dé la reacción de eliminación
unimolecular.
• El agua actúa como grupo saliente y
como base débil que arranca
hidrógenos de un carbono alfa.
• En el estado de transición de la
reacción SN1 aparece un
carbocatión con hibridación sp2 que
es susceptible a el ataque de un
nucleófilo por dos direcciones.
• Los solventes polares proticos
forman puentes de hidrogeno que
mantienen estable a los
carbocationes.
 • La reacción de acido clorhídrico
concentrado con bicarbonato de
sodio produce gas que aumenta la
presión dentro del embudo de
decantación.
BIBLIOGRAFÍA.
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orgánica séptima edición, Cengage
Learning , México D.F
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Laboratorio de Química Orgánica.
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Santander. Bucaramanga, 2012
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Último acceso 05/10/2018.