UNIVERSIDAD NACIONAL JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION

FACULTAD E.A.P. DOCENTE CURSO CICLO

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Ingenieria Quimica y Metalurgica Ingenieria Metalurgica Ing. Coca Ramirez, Victor Raul Fisico Quimica II VI

INTEGRANTES : Camones Haro Francis Cabello Chavez Mussolini Ordoes Cavero Milkor Pavel Chavez Cotrina Wilmer

Huacho 2012

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DEDICATORIA
Dedicamos este trabajo a nuestros padres que son las personas que siempre nos apoyan en todo momento y cuanto ms los necesitamos. Y que son los principales impulsores para nuestras superaciones acadmicas.

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AGRADECIMIENTOS
Agradezco al Ing. Coca Ramirez, Victor Raul profesor de Fisicoqumica II por brindarnos sus consejos y conocimientos bsicos que nos ayudaran a ser cada da mejores estudiantes y as lograr nuestra meta de ser buenos ingenieros metalrgicos.

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 DEDICATORIA....... 2 AGRADECIMIENTO....3 INTRODUCCION DE CANTIDADES PARCIALES MOLARES.5 ECUACION DE GIBBS DUHEM .7 CANTIDADES MOLALES INTEGRALES Y PARCIALES.9 DETERMINACIN GRFICA DE LAS CANTIDADES MOLALES PARCIALES .9 CONCLUSIONES...18 BIBLIOGRAFIAS..........19

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INTRODUCCIN DE CANTIDADES PARCIALES MOLARES

Si

es una propiedad extensiva (dependiente de la masa) de un sistema tal que

Entonces:

Si se define como la propiedad parcial molar, donde:

entonces a

constantes

y al integrar se tiene

Entonces para una solucin binaria, se deduce que

Magnitud molar parcial:

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Una magnitud molar parcial asociada a otra variable extensiva, es la derivada parcial de dicha variable extensiva X con respecto a la variacin del nmero de moles ni de una de las sustancias del sistema manteniendo la presin, la temperatura y el nmero de moles de las dems sustancias constantes. La propiedad molar parcial se representa por Xi. La expresin es la siguiente:

Las magnitudes molares parciales se usan en mezclas para indicar la no aditividad de las propiedades extensivas de las mismas, es decir, la propiedad de la mezcla no es igual a la suma de la propiedad de los componentes puros por separado. Por ejemplo el volumen molar de una mezcla binaria no es la suma de los volmenes molares de los componentes puros:

La propiedad molar parcial de una sustancia pura es igual a la magnitud molar correspondiente:

Matemticamente las magnitudes molares parciales son funciones homogneas de grado cero, es decir, no dependen de la cantidad de sustancia, por tanto son variables intensivas. Para el clculo de la propiedad molar de una mezcla usamos la siguiente ecuacin general a partir de las magnitudes molares parciales:

(a P y T constantes) Una propiedad molar parcial muy importante es la energa de Gibbs molar parcial o potencial qumico.

Mtodo de la pendiente para volmenes parciales:

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Ejemplo:
Utilice la figura para calcular moles/kg, a 20C y 1 atm. Solucin: Dibujando la lnea tangente correspondiente a 0,1 moles de MgSO4 por kilogramo de H2O, se encuentra que su pendiente es 1,0 cm3/ mol, como se muestra en la figura. Por tanto, = 1,0 3 cm / mol cuando mMgSO4 = 0,1 moles/Kg. En ese punto, el volumen de la disolucin es V = 1001,70 cm3. Esta disolucin contiene 0,10 moles de MgSO4 y 1000g de H2O, que son 55,51 moles de H2O. se obtiene: Utilizando V = 1001,70 cm3 = (55,51 moles) + (0,10 moles) (1,0 cm3/ mol) y en una disolucin de MgSO4(ac), de molalidad 0,1

ECUACION DE GIBBS DUHEM

Los volmenes y las fracciones molares varan con la concentracin por lo tanto, diferenciando la ecuacin (8.5) se obtiene

De la ecuacin (8.4) se deduce que la suma de los trminos segundo cuarto del miembro de la derecha es igual dV; por lo tanto.

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Esta ecuacin es una forma de expresar la ecuacin de Gibbs Duhem en funcin de los volmenes parciales molales, u ordenada de otra manera.

La ecuacin de Gibbs Duhem puede usarse para clculo de otras cantidades molales, tales como la entropa, entalpia, energa libre, etc. De esta manera puede calculrsela entropa parcial molal del componente A a partir de la composicin de la disolucin ( y ) y el valor del componente B. Por lo tanto; Anlogamente. y

La energa libre parcial molal se llama tambin potencial qumico y se le designa mediante el smbolo propuesto por vez primera en 1875 por Gibbs. Podemos escribir la ecuacin (8.6) en la funcin de las energas libres parciales molales y los potenciales qumicos de esta manera:

La variacin de la energa libre parcial molal o potencial qumico con la temperatura y la presin puede expresarse por las mismas ecuaciones que las deducidas para la variacin de la energa libre. As de las ecuaciones (4.9) y (4,10) tenemos ( )

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Como la ecuacin de Gibbs Duhem muestra que en las disoluciones en equilibrio la suma de los productos de las fracciones molares adecuadas y las cantidades parciales molales es nula, por lo tanto, en los clculos termodinmicos es conveniente usar estas funciones de la misma manera que se usan las funciones termodinmicas en los clculos de las sustancias puras.

CANTIDADES MOLALES INTEGRALES Y PARCIALES

La ecuacin (8.5) nos aclara la diferencia entre las cantidades molales parciales e integrales de una disolucin. Por ejemplo, en esta ecuacin:

El valor V, que es el volumen total del sistema que consiste las fracciones molales y es el volumen integral, mientras los valores y son los volmenes parciales molales de A y B. Ntese que el volumen integral no es igual a la suma de los valores parciales.

Anlogamente, la variacin de la energa libre de la disolucin es

DETERMINACIN GRFICA DE LAS CANTIDADES MOLALES PARCIALES

En la metalurgia terica nos encontramos con la determinacin de las cantidades parciales molales, por ejemplo, el calor parcial molal , energa libre parcial molal (que es lo mismo que el potencial qumico ), etc. Existen varios mtodos que nos permiten determinar estas cantidades, por clculo o por extrapolacin de grficos apropiados. Un mtodo muy til es el representar las cantidades molales en funcin de la concentracin expresada en fracciones molares de uno de los componentes. Para obtener las cantidades molales parciales en una determinada concentracin, se traza una tangente a la curva en esta

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concentracin y las cantidades molales parciales vienen dadas por las intersecciones de las tangentes con los ejes y (Fig. 8.1) Como este mtodo grfico, que se conoce como regla de la tangente, es de gran utilidad, sobre todo en la metalurgia fsica, en el estudio de la coexistencia de las fases, lo que consideraremos con detalle. Para explicarlo se pueden utilizar cualquiera de las cantidades integrales, pero aqu se ha escogido los volmenes de los molales parciales, ya que son fciles de imaginar. En la figura 8.1 se representa el volumen de una molcula gramo de una aleacin binaria compuesta por A y B en funcin de su composicin expresada en fracciones molales. viene dado por la ecuacin (8.5) en funcin de las fracciones molares y volmenes molales parciales: a constantes, y

Esta expresin matemtica puede representarse con palabras de esta manera: Fraccin molar de multiplicada por su volumen parcial molal

El volumen ocupado por 1 molcula gramo de la aleacin a la concentracin

Fraccin molar de multiplicada por su volumen molal parcial

O El volumen ocupado por 1 molcula gramo de la aleacin a la concentracin Volumen ocupado en la aleacin por la fraccin molar de

Volumen ocupado en la aleacin por la fraccin molar de

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Por lo tanto, puede considedarse como la parte correspondiente del componente la correspondiente al componente . volumen total de la aleacin y Ordenando la ecuacin de arriba tenemos:

en el

Como es la velocidad de variacin de volumen de la aleacin cuando se aade una cantidad infinitesimal de y la composicin de la aleacin permanece constante, entonces: ( )

que es la pendiente de la tangente en el punto P de la figura 8.1. Pero la pendiente viene dada por

Ya que los tringulos PCD y PEF son semejantes. Sustituyendo en (8.17) , obtenemos: El volumen parcial molal de o cuando

es igual a la contribucin de volumen de

o, segn la figura la interseccin de la tangente As la ecuacin (8.19) se convierte en con el eje da el volumen molal parcial del componente . Anlogamente la interseccin de la misma tangente con el eje da el valor . Consideraremos nuevamente la figura 8.1, puesto que ilustra muy claramente la diferencia entre volmenes parciales molales y volmenes molares. Por ejemplo es el volumen molar de , es decir, el volumen ocupado por una molcula gramo de cuando se encuentra en un estado puro. es el volumen parcial molal que una molcula gramo de ocupa una aleacin que posee una composicin y . Pondremos como ejemplo la determinacin de los volmenes molales parciales usando el sistema binario cadmio-magnesio a 25 . Ejemplo: Determinar los volmenes molales parciales del cadmio y el magnesio en las aleaciones y en a 25 usando los datos de la tabla siguiente:
ideal por mol. gramo 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 13,05 13,11 13,17 13,23 13,29 13,35
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por mol. gramo 0 -0,2 -0,43 -0,58 -0,64 -0,58

experimental por mol. Gramo 13,05 12,91 12,74 12,65 12,65 12,77

0,7 0,8 0,9

13,41 13,47 13,53

-0,53 -0,4 -0,22

12,88 13,07 13,31

La figura (8.2) se dibuj usando los datos de esta Tabla. Los volmenes molales de las aleaciones Cd-Mg se representaron en funcin de sus fracciones atmicas moleculares. Los volmenes respectivamente) se obtuvieron a partir de parciales molales del cadmio y el magnesio ( las intersecciones del eje y en y =1 por las tangentes trazadas en los puntos (vase Fig. 8.2) . El valor de es 11,89 por tomo gramo y para el cadmio en es 13,1 por tomo gramo. Anlogamente, el volumen molal parcial para es 13,18 por tomo gramo y para el es 12,05 por tomo gramo. Este ejemplo nos muestra muy claramente la diferencia entre el significado de volumen molal, el volumen parcial molal y el volumen atmico (molar).

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Conclusiones
Determinacin del volumen de mezcla y los volmenes molares parciales de los componentes de una disolucin binaria de distinta composicin, a una presin y una temperatura dadas. Se utiliza para ello, como nicas medidas experimentales, volmenes y pesos de los componentes puros y de la disolucin.
El objeto es de representar el comportamiento real de las mezclas a travs de una expresin que conserve la forma de la ecuacin (1), se introduce el concepto de propiedad molar parcial.

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BIBLIOGRAFIA
1. . Glasstone, S. Termodinmica Qumica 2. 2. Balshizer, R.; Samuels, M. y Eliasse, J. Termodinmica Qumica para Ingenieros. Prentice Hall, 375, 1974 3. 3. Apuntes de ctedra (FIQ - UNL)

4. Fisco qumica para metalrgica

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