Determinación de la entalpía de mezcla en fluidos binarios

Félix C. Muñoz Álvarez†. Jane A. Neira Dulcey†*

Escuela de Química, Facultad de ciencias, Universidad Industrial de Santander, Carrera 27 Calle 9, Bucaramanga,
Colombia. E-mail: †felixhos2@gmail.com †*angelicaneiradulcey@gmail.com

PALABRAS CLAVE: Entalpía, calorimetría, entalpía molar diferencial de mezcla, entalpía molar integral de mezcla.

RESUMEN: Se determinó la entalpía integral molar y la entalpía diferencial de la mezcla agua-acetona en función de fracción
molar, a temperatura y presión constante, para conocer el efecto de las interacciones moleculares en la entalpía de la mezcla.

INTRODUCCIÓN: Una disolución es una mezcla calentamiento y la sonda de temperatura. En un

homogénea (una fase), pero con más de un componente1. Erlenmeyer se agregó una cantidad determinada del otro
Cuando los componentes son dos se conocen como líquido y una segunda sonda de temperatura. Se ajustaron
soluciones binarias, nombrados como soluto y disolvente. las temperaturas de los dos líquidos, se mezclaron, se
La interacción entre solutos y disolventes son investigados registró la temperatura de la mezcla y se inició la medición
mediante funciones termodinámicas ΔV,ΔH,ΔU,ΔCp de suministrando a 10V. Cuando el aumento de la temperatura
mezclas, y todos se deben por completo a cambios en las fue equivalente al cambio de temperatura al mezclar los
interacciones intermoleculares (energéticas como dos líquidos, se apagó el calentamiento y se continuó con la
estructurales)2. Estas cantidades proveen información medición durante otros 3 minutos.3
acerca de las interacciones intermoleculares en la
disolución según se comparen con aquellas en los
componentes puros. ΔHmezcla = 𝑛𝐴 (𝐻 ̅𝐴 − 𝐻𝑚,𝐴
∗ ̅𝐵 −
) + 𝑛𝐵 (𝐻
∗
𝐻𝑚,𝐵 . La cantidad de calor intercambiado por mezclar es
denominado entalpía integral de la mezcla (∆𝑀 𝐻 𝐼 ) y se
denota por la siguiente formula en función de la fracción
molar3:
∆𝑀 ℎ𝐼
∆𝑀 𝐻𝐼 = (1)
𝑛𝐴 + 𝑛𝐵

∆𝑀 ℎ𝐼 : Los valores de entalpía individual, se calculan por: Figura 1. Montaje experimental.

∆𝑇𝑒𝑥𝑝 ∆𝑇𝑒𝑥𝑝
∆𝑀 ℎ𝐼 = 𝑄𝑒𝑥𝑝 = 𝑄𝑐𝑎𝑙 = W el (2) RESULTADO Y DISCUSIÓN: Las sustancias empleadas en
∆𝑇𝑐𝑎𝑙 ∆𝑇𝑐𝑎𝑙
la práctica y los datos de literatura se presentan en la tabla
1, se determinó la fracción molar experimental, usando
Para mezclas binarias, la proporción de mezcla ecuación 3 y 4, en el rango de 0 a 0,9, mediante los gramos
normalmente está caracterizada por la fracción molar. pesados de cada uno, los datos se presentan en la tabla2.
𝑛𝐴 Para calcular la entalpía integral y entalpía diferencial
𝑥𝐴 = (3)
𝑛𝐴 + 𝑛𝐵 molar de mezcla de dos líquido para las disoluciones de
𝑛𝐵 diferente composición. Los resultados para cada líquido, se
𝑥𝐵 = (4) introdujeron en la tabla 3 y 4, para realizar los respectivos
𝑛𝐴 + 𝑛𝐵
diagramas que se muestra en la figura 2 y 3.

Para la entalpía molar diferencial (∆𝑀 𝐻𝑗 ) de cada sustancia Tabla 1.Datos de la literatura para agua y acetona.
se debe tener en cuenta δ la cual representa la desviación
estándar de la variable y se calcula mediante3:
𝜕(∆𝑀 𝐻) Componente Sustancia Masa (g/mol) ρ (g/mL)
∆𝑀 𝐻𝐴 = ( ) x B + ∆𝑀 𝐻𝐼 (5)
𝜕𝑥𝐴 liquido puro 1 Agua 18,01 1
𝜕(∆𝑀 𝐻) liquido puro 2 Acetona 58,08 0,791
∆𝑀 𝐻𝐵 = ( ) x A + ∆𝑀 𝐻𝐼 (6)
𝜕𝑥𝐵

Tabla 2.Datos de preparación de mezcla y mol calculadas.

SECCIÓN EXPERIMENTAL: El experimento se realizó a
partir del montaje de la figura 1. Se configuró el programa, N° g agua g acetona n agua n acetona n a+b Xexp
“Measure”, en el que se reportaron las mediciones. Para
1 432,78 154,50 24,04 2,66 26,70 0,10
iniciar el experimento fue necesario calibrar el equipo bajo
2 432,78 349,06 24,04 6,01 30,05 0,20
parámetros de temperatura ambiente y humedad relativa.
Se insertó determinada cantidad de líquido (cálculos 7 16,00 464,06 0,89 9,27 10,16 0,91
previos) en el calorímetro en contacto con la bobina de 6 36,03 464,06 2,00 7,99 9,99 0,80
 5 96,03 464,06 5,33 7,99 13,33 0,60 0,90 0,09 0,91 742,53 307,85
4 145,03 464,06 8,06 7,99 16,05 0,50
0,80 0,20 0,80 878,90 563,10
3 217,03 464,06 12,06 7,99 20,05 0,40
0,60 0,40 0,60 642,02 537,03
0,50 0,50 0,50 567,28 569,49
Tabla 3. Cálculos de entalpía integral de mezcla, usando las
ecuaciones 1 y 2. 0,40 0,60 0,40 477,04 583,94

Desv 0,30 0,30 200,60 240,72

X V A Δt (s) Q (J) ΔT exp ΔT cal ΔMh ΔMHl
0,10 10,68 4,80 330,00 16917,12 36,51 36,67 16843,31 630,75
1200.00
0,20 10,59 4,73 90,00 4508,16 37,59 37,59 4508,16 150,01

Entalpia diferencial de mezcla

0,90 10,60 4,26 60,00 2709,36 25,33 25,82 2657,94 261,73 1000.00

0,80 10,90 5,10 82,00 4558,38 24,16 24,09 4571,63 457,54

800.00
0,60 10,67 5,09 80,00 4344,82 27,28 27,28 4344,82 326,07

(J/mol)
600.00
0,50 10,65 4,83 95,00 4886,75 30,15 30,11 4893,24 304,93
0,40 10,63 5,03 100,00 5346,89 33,53 33,49 5353,28 267,03 400.00

Desv 4781,89 156,67

200.00
Para la determinación de entalpía integral primero se
calcula el Q experimental con los datos de voltaje, corriente 0.00
y el tiempo en que transcurrió el experimento. 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00

Agua Acetona Fraccion molar (X)

700
Figura 3. Entalpía molar diferencial de la mezcla agua-
600
Entalpía molar integral de

acetona en función de la composición.

500
mezcla(J/mol)

400 Se observa que existe un cambio del valor de la entalpía

300 molar de mezcla cuando hay diferentes proporciones de
acetona lo cual se debe a las interacciones con el agua y con
200
otras moléculas de acetona. Cabe resaltar que las posibles
100
fuentes de error experimentales son atribuidas en la
0 medición de la cantidad de sustancia, toma de datos,
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
observación de las temperaturas de mezclado y de cada
Fracción molar (X)
sustancia.

Figura 2. Entalpía molar integral de mezcla en función de CONCLUSIONES: Se observó tanto para la gráfica de la
la fracción molar. entalpía molar integral, como para la entalpía molar
diferencial, un cambio en la entalpía de mezcla cuando se
Al mezclar moles de soluto con moles de solvente para varía la fracción molar de la mezcla binaria agua-acetona,
obtener moles de mezcla, se debe tener en cuenta que los debido a que no hay factores de medición que pueda influir
líquidos que participan en la mezcla poseen una entalpía en el cambio de entalpía , este cambio se puede deber al
inicial, donde a partir de las proporciones en mezcla efecto a las interacciones intermoleculares de las moléculas
poseen una entalpía variable, que es equivalente a la de acetona-agua, agua-agua y acetona-acetona, las cuales
variación de la entalpía en estado final e inicial, es decir, en estarán en mayor o menor proporción según la mezcla. En
solución y en estado puro. Antes de realizar la mezcla de la fracción molar 0,5 se observa que la entalpía de mezcla
los líquidos la entalpía de la mezcla es cero, tras realizar el es muy similar en la mezcla acetona-agua, esto es debido a
proceso, la entalpía observada es equivalente a la suma de que se encuentran en cantidades iguales.
los cambios de entalpía que se producen al realizar el
proceso por efecto de las interacciones entre moléculas. REFERENCIAS

Tabla 4. Cálculos de entalpía molar diferencial agua y (1) Castellan, G.W. Fisicoquímica, Adisson-Wesley. 3ra edición.
acetona, usando las ecuaciones 5 y 6. Iberoamericana: México, DF.
(2) Ira. N Levine. (2004).Principios de fisicoquímica.
Fisicoquímica, Mc Graw Hill.
X X (agua) X(acetona) ΔMHagua ΔMHacetona
(3) Manual Prácticas de Laboratorio de Fisicoquímica I y II.
0,10 0,90 0,10 683,24 1105,18 Escuela de química, Facultad de Ciencias, Escuela de
Química. paginas.116-126.
0,20 0,80 0,20 255,38 571,55