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2.3 Metodos para La Determinación de La Velocidad de Reacción PDF
2.3 Metodos para La Determinación de La Velocidad de Reacción PDF
►OBJETIVO:
Determinar la constante de equilibrio de la reacción de esterificación del ácido acético con etanol
para producir acetato de etilo y agua
►FUNDAMENTO TEÓRICO:
ac
Ko = aCAa ⋅⋅aaDBdb
Si consideramos una reacción que tenga lugar en disolución diluida, la expresión de la constante
de equilibrio en función de actividades se puede simplificar y expresar en función de
concentraciones como
[ C] c ⋅ [ D] d
KC = [ A] a ⋅ [ B] b
donde los términos n representan el número de moles de éster, agua, ácido y alcohol de cualquier
mezcla en equilibrio en un volumen total V.
►PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
1
Para determinar el valor de la constante de equilibrio por análisis químico se preparan una serie
de mezclas de reacción que contienen distintas cantidades de los reactivos y productos, algunas
con exceso de reactivos, otras con exceso de productos. De este modo, la reacción se desplazará
hacia uno u otro lado para alcanzar el equilibrio. En la mezcla de reacción se añadirá también
una cantidad conocida de ácido clorhídrico, que actúa como catalizador y reduce el tiempo
necesario para que se establezca el equilibrio.
mL mL mL mL mL
Frasco
HCl 3M ácido acético etanol éster agua
1 5 0 0 5 0
2 5 0 0 3 2
3 5 0 0 2 3
4 5 1 4 0 0
5 5 2 3 0 0
6 5 3 2 0 0
7 5 4 1 0 0
• Pipetear las cantidades indicadas e introducirlas en frascos provistos de tapón. Tapar los
frascos inmediatamente, asegurándose de que cierran bien.
• Determinar el número de moles de cada sustancia que se introduce inicialmente en cada frasco.
Para ello debe tenerse en cuenta que:
— Los números de moles de ácido acético, etanol y éster se calculan empleando las
densidades de las sustancias facilitadas en el laboratorio.
— El número de moles de agua se calcula suponiendo que la densidad del agua es
1 gr mL-1.
— El número de moles de ácido clorhídrico se calcula a partir de la concentración de
la disolución.
— El número de moles de agua añadidos con la disolución de ácido clorhídrico se
calcula a partir de la concentración del ácido, suponiendo que la densidad de la
disolución es 1 gr mL-1.
• Dejar los frascos a temperatura ambiente, agitando de vez en cuando, durante una semana.
• Valorar las mezclas en equilibrio utilizando una disolución de NaOH 0.5 M. Dado que el NaOH
no es un patrón primario, la disolución se debe valorar con un patrón primario ácido para
conocer exactamente su concentración. Para valorar las mezclas en equilibrio y la disolución
de NaOH se deben preparar:
— 250.0 mL de disolución de NaOH aproximadamente 0.5 M.
— 100.0 mL de disolución 0.1 M de C6H4COOHCOOK.
►TRATAMIENTO DE DATOS:
2
A partir de la cantidad de base utilizada en la valoración de cada una de las muestras se puede
calcular el número de moles de ácido acético presentes en el equilibrio. Para este cálculo se debe
tener presente la cantidad de base que se consume en la neutralización de los protones que
proceden de la disolución de HCl.
Para obtener el número de moles de etanol, acetato de etilo y agua presentes en el equilibrio, se
debe considerar el número de moles iniciales de cada uno de ellos y sumarle o restarle el número
de moles que ha reaccionado de acuerdo con la estequiometría de la reacción. Para el cálculo
del número de moles de agua siempre debe tenerse en cuenta el agua que procede de la
disolución de HCl.
Una vez determinados los moles de cada sustancia presentes en cada frasco, se debe calcular
el valor de la constante de equilibrio para cada experiencia. La media entre todos estos valores
será el resultado final del experimento. Este resultado se debe comparar con los datos que se
encuentren en la bibliografía o con el valor de la constante calculado a partir de tablas de datos
termodinámicos.
►CUESTION ADICIONAL:
d(lnK) ∆H
= dT
RT 2
Explicar razonadamente por qué no es necesario, en este caso, estudiar la reacción manteniendo
la temperatura constante.
encontrarás un simulador de un equilibrio químico que muestra cómo varían las concentraciones
de reactivos y productos con el tiempo mientras una reacción sencilla alcanza el equilibrio.
Además encontrarás un conjunto de cuestiones previas que también debes resolver antes de
entrar el laboratorio. El profesor de prácticas comprobará si has empleado el simulador y
contestado las cuestiones antes de comenzar el trabajo experimental.
http://webs.uvigo.es/eqf_web
► PRESENTACION DE RESULTADOS:
Los datos y resultados obtenidos pueden presentarse con un esquema similar al siguiente:
Frasco mL mL mL mL mL
HCl ácido acético etanol éster agua
1
2
3
4
5
6
7
Nota: Empleando los números de moles iniciales y el resultado de las valoraciones, se debe
indicar explícitamente cuál es el sentido del desplazamiento de la reacción en cada mezcla. Una
vez establecido el desplazamiento de la reacción, se calcula el número de moles finales de cada
especie empleando la estequiometría de la reacción.
Frasco n n ácido n n n
HCl acético etanol éster agua
4
1
2
3
4
5
6
7
Frasco 1 2 3 4 5 6 7
KC
• Análisis de resultados:
Comparar el valor de la constante de equilibrio obtenido con los datos que se encuentren en la
bibliografía o con el valor de la constante calculado a partir de tablas de datos termodinámicos.
En caso de discrepancia se deben indicar las posibles fuentes de error.
5
Cuestionario Previo
3. ¿Cuáles son los factores que afectan la velocidad de una reacción química?
5. Investigue cuales son las ecuaciones diferenciales que modelan las reacciones
químicas de orden cero, uno y dos. Resuelva dichas ecuaciones diferenciales.
6. ¿Qué representa la constante de una reacción química y cómo se determina
experimentalmente?
7. ¿Cuáles de los métodos experimentales son preferibles para la determinación de
la concentración de una o más especies involucradas en una reacción química,
los físicos o los químicos ?Justifique su respuesta.
Práctica que muestra la aplicación de las Ecuaciones Diferenciales en la Química, la cual es un replanteamiento de la práctica
“Determinación de la constante de velocidad y orden de reacción” que se lleva a cabo en el Laboratorio de Química para Ingenieros
Civiles, pero en esta ocasión, utilizando ecuaciones diferenciales para su análisis. Se agradece el apoyo brindado por el
Departamento de Química.
6
Objetivos
El alumno:
• Determinará el orden de una reacción química con respecto a cada reactivo y el orden
global de la reacción mediante el análisis de ecuaciones diferenciales y su solución.
• Determinará la constante de velocidad de una reacción química mediante el análisis de
ecuaciones diferenciales.
• Determinará la concentración de los reactivos involucrados en la reacción en un tiempo
dado mediante la turbidez generada en la reacción y analizará los resultados obtenidos.
• Comprenderá la utilidad de las ecuaciones diferenciales como herramienta en el análisis
de fenómenos químicos.
Material
Desarrollo
Para obtener una expresión que relacione la concentración del reactivo con el tiempo es
necesario resolver la ecuación diferencial anterior.
Se solicita que la resuelva, considere como concentración inicial de [A], en el tiempo t=0 la y
posteriormente la concentración del reactivo A como [A] en el para un instante de tiempo t (Ander,
1998).
Solución:
Para obtener una expresión que relacione la concentración del reactivo con el tiempo es
necesario resolver la ecuación diferencial anterior:
Se solicita que resuelva:
Solución:
Para obtener una expresión que relacione la concentración del reactivo con el tiempo es
necesario resolver la ecuación diferencial anterior.
Se solicita que la resuelva, considere como concentración inicial de [A],en el tiempo t=0 la y
posteriormente la concentración del reactivo A como [A] en el para un instante de tiempo t (Ander,
1998).
Solución:
A partir de las soluciones de las ecuaciones diferenciales de orden cero, uno y dos despeje
el valor de la constante de velocidad para cada uno de los casos y complete la tabla 1:
Ecuación diferencial que modela la reacción
Reacción de
orden cero
Constante de velocidad
Constante de velocidad
Constante de velocidad
ACTIVIDAD 1
El profesor verificará que los alumnos posean los conocimientos teóricos necesarios para la
realización de la práctica y explicará los cuidados que deben tenerse en el manejo de las
sustancias químicas que se emplearán.
10
ACTIVIDAD 2
2 →2
3. Adicione la cantidad de agua indicada en la tabla 1 y ponga en agitación el contenido del vaso
de precipitados.
1 5 25 0
2 5 20 5
3 5 15 10
4 5 10 15
5 5 5 20
Tabla 2. Variaciones en la concentración de tiosulfato de sodio.
ACTIVIDAD 3
1 5 25 0
2 5 20 5
3 5 15 10
4 5 10 15
5 5 5 20
Tabla 3. Variaciones en la concentración del ácido clorhídrico.
ACTIVIDAD 4
1. Realice los cálculos necesarios para determinar la concentración de ácido clorhídrico (HCl)
y tiosulfato de sodio (Na2S2O3) que se utilizan en este experimento para llenar la tabla 4
y 5.
CiVi C fVf
Ci = concentración inicial de Na2S2O3
el ensayo 1:
CiVi
Cf Vf
Para el ensayo 2:
Cf CiVi
Vf
Para el ensayo 3:
Cf CiVi
Vf
Para el ensayo 4:
Cf CiVi
Vf
Para el ensayo 5:
CV
Cf Vi f i
1
2
3
4
5
Tabla 4. Variaciones en la concentración del tiosulfato de sodio en la mezcla.
14
12
Para el ensayo 1:
CV
i i
Cf
Vf
Para el ensayo 2:
CiVi
Cf
V
f
Para el ensayo 3:
Cf CiVi
Vf
Para el ensayo 4:
CV
i i
Cf
Vf
Para el ensayo 5:
CiVi
Cf Vf
Concentración de HCl
Ensayo
en la mezcla
1
2
3
4
5
Tabla 5. Variaciones en la concentración del ácido clorhídrico en la mezcla.
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Con los datos obtenidos en la práctica, se determinará el orden de la reacción química con
respecto a cada reactivo y el orden global de la reacción mediante la comparación de los valores
obtenidos de la constante de velocidad al substituir los datos experimentales en la solución de las
ecuaciones diferenciales.
El orden buscado será aquel para el cual se mantenga constante el valor de k en todas las
series de datos. Si ninguna la cumpliera habría que pensar en órdenes fraccionarios o utilizar un
método gráfico (Ander, 1998).
NOTA: Para nuestra práctica, el valor de la concentración inicial será un dato fijo.
Recordando que la concentración inicial del Na2S2O3 es 0.15 [M] para todos los casos, y con
los datos obtenidos de tiempos (tabla 2) y concentraciones (tabla 4) en su experimento,
determine el valor de la constante de reacción k para cada ensayo realizado y complete la tabla
6. Compare los diversos valores de k, si dicho valor tiende a ser constante o con poca variación
en la tabla, entonces se puede concluir que el orden de la reacción es de cero, sin embargo es
necesario analizar los resultados de las tablas 7 y 8 ya que la reacción será del orden en donde
la constante k tenga menor variación en la tabla.
K=
Analizando si la reacción es de orden cero
Ensayo Concentración inicial Concentración final [A]
de Na2S2O3 de Na2S2O3 [M] Tiempo [s] Valor de k
[M]
1
Concentración
Concentración final
Ensayo
inicial de Tiempo [s] Valor de k
Na S O
223
Na2S2O3 [M] [A] de [M]
5
Tabla 8. Obtención del valor de k para identificar si la reacción de orden dos.
Compare los diversos valores de k obtenidos en las tablas 6, 7 y 8, e indique cual es el orden de
la reacción donde el HCl es constante. ¿Qué concluye con la comparación realizada? ¿Cuáles
son los factores que influyen en los resultados?
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
Determinación del orden de la reacción donde el Na2S2O3 es
constante.
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De acuerdo a la tabla 1, sobre la solución de las ecuaciones diferenciales y el valor despejado
de la constante de velocidad, así como de los tiempos obtenidos en el experimento (tabla 3) y las
concentraciones obtenidas (tabla 5), complete las tablas 9, 10 y 11.
Recordando que la concentración inicial del HCl es 0.3 [M] para todos los casos, y con los datos
obtenidos de tiempos (tabla 3) y concentraciones (tabla 5) en su experimento, determine el valor
de la constante de reacción k para cada ensayo realizado y complete la tabla 9. Compare los
diversos valores de k, si dicho valor tiende a ser constante o con poca variación en la tabla, entonces
se puede concluir que el orden de la reacción es de cero, sin embargo es necesario analizar los
resultados de las tablas 10 y 11 ya que la reacción será del orden en donde la constante k tenga
menor variación en la tabla.
K=
Analizando si la reacción es de orden cero
Ensayo Concentración inicial Concentración final
Tiempo [s] Valor de k
de HCl [M] [A] de HCl [M]
1
K=
Analizando si la reacción es de orden uno
Expresión para determinar la constante de velocidad: k=
Tabla 10. Obtención del valor de k para identificar si la reacción de orden uno.
Concentración
Ensayo Concentración final
inicial de HCl Tiempo [s] Valor de k
[A] de HCl [M]
[M]
1
18
4
5
Tabla 11. Obtención del valor de k para identificar si la reacción de orden dos.
Compare los diversos valores de k obtenidos en las tablas 9, 10 y 11, e indique cual es el orden de
la reacción donde el HCl es constante. ¿Qué concluye con la comparación realizada?
¿Cuáles son los factores que influyen en los resultados?
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
____________________________________________________________________________
El orden global de la reacción es la suma del orden de cada reacción. Determine para nuestro
experimento el orden global: ______________________________________
Conclusiones
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