3.

3 REACCIÓN CATALIZADA

Practica 1. CINÉTICA DE UNA REACCIÓN CATALIZADA.

OBJETIVO GENERAL
Observar el efecto de un catalizador sobre la velocidad de reacción

OBJETIVOS ESPECÍFICOS
• Seguir la cinética de la reacción
Yoduro

2 H2O2 (l) → 2 H2O ( l ) + O2 ( g )

catalizada con el ion yoduro midiendo la producción de oxígeno a través del aumento de
presión del sistema de reacción utilizando un sensor de presión.
• comprobar el modelo cinético de primer orden para la reacción catalizada.
• tratar los datos obtenidos de presión de acuerdo con el modelo propuesto.
• obtener el coeficiente de regresión y correlación para confirmar el modelo.
• desarrollar la reacción en microescala para utilizar menores cantidades de reactivos con
respecto a las técnicas experimentales tradicionales

FUNDAMENTOS TEÓRICOS
La velocidad de una reacción química puede aumentarse con el uso de un catalizador.

La reacción entre el dióxido de azufre y el oxígeno para formar el trióxido de azufre en la

obtención de ácido sulfúrico es un paso muy lento pero cuando se le agrega pentóxido de
vanadio la reacción se acelera:

V2 O5
SO2(g) + O2(g) → SO3(g)
La reacción de descomposición del agua oxigenada de acuerdo a la siguiente reacción es muy
lenta

2 H2O2 (l) → 2 H2O(l) + O2 (g)

Cuando al agua oxigenada se le agrega una solución de yoduro de potasio la velocidad de

descomposición aumenta
Yoduro
 2 H2O2 ( l) → 2 H2O ( l) + O2 ( g )
−
En los ejemplos anteriores el pentóxido de vanadio V2O5 y el yoduro I son catalizadores.
Un catalizador es una sustancia que sin participar en la estequiometría de la reacción,
modifica el mecanismo y, por lo tanto, aumenta la velocidad de la misma, debido a que el
nuevo mecanismo pasa por una etapa controlante de la velocidad que tiene una menor energía
de activación. Figura 8.1

a) b)

E E

Ea1 Con catalizador

Ea2
k2 > k1
reactivos reactivos ∆Ereacción
productos productos

Avance de la reacción Avance de la reacción

Figura 8.1 Perfil energético para una reacción elemental: a) sin catalizador, b) con catalizador

En la descomposición catalítica homogénea del agua oxigenada con yoduro, se propone que
el mecanismo de la reacción ocurre en dos pasos, siendo el primero el mas lento (la etapa
controlante de la velocidad de la reacción)

A) H2O2 (l ) + I −( ac ) → H2O(l) + IO− ( ac )

B) H2O2(l ) + IO−( ac ) → H2O(l ) + O2( g ) + I − ( ac )

La reacción global es: 2 H2O2(l ) + I −( ac ) → 2 H2O(l ) + O2 ( g ) + I − ( ac )

En la reacción global se observa que el yoduro se regenera, por lo cual su concentración
permanece constante durante la reacción. La reacción anterior es un ejemplo de catálisis en
fase homogénea.

De acuerdo al modelo cinético de primer orden, con catalizador se tiene que:

)
d [ H2O2 ] = – ( k0 [H2O2 ]ν1 + kcat [H2O2 ]ν2 [catalizador] νcatalizador 8.1
dt
Donde: k0 es el coeficiente de velocidad de la reacción de descomposición del agua
oxigenada sin catalizador ν1 ,ν2 y ν catalizador son los ordenes parciales de reacción

Si: ν1 = ν2 = ν catalizador = 1,
[catalizador] = constante
y, si el valor de la constante de velocidad k0 es muy pequeño, la ecuación cinética es:

d [ H2O2 ] 8.2
=–k
dt obs [ H2O2 ]

Donde la constante de velocidad observada es kobs = kcat [catalizador]

La integración de la ecuación anterior es:

[H
ln 2O2]0 = kobs t 8.3
[H2O2]t

El seguimiento cinético de la reacción puede ser realizado mediante la medición de la

evolución del oxígeno, que es la única sustancia en fase gaseosa. En un reactor a volumen
constante, la generación del oxígeno se manifiesta con un aumento de presión en el sistema,
y la reacción puede ser monitoreada con un sensor de presión. El desarrollo de la reacción se
puede seguir mediante la curva de presión vs. tiempo, en lugar de la curva de concentración
vs. tiempo, como se muestra en la Figura 8.2, donde P0 es la presión inicial del sistema, Pt es
la presión en el tiempo t y Pf la presión final, cuando la reacción no avanza más y ésta
permanece constante.

CH2O2,0 Pf
Pt
P0
C H2O2,t

tiempo tiempo

Figura 8.2 Comparación del monitoreo de la reacción midiendo

Concentraciones o presiones
Se puede observar que la concentración inicial [H2O2] 0 es proporcional a la cantidad total del
oxígeno producido durante toda la reacción [O2] f que se puede medir por la diferencia total
de presiones en el experimento cinético Pf – P0, por lo tanto

[H2O2] 0 = 2 [O2] f, 8.4

o sea
[H2O2] 0 = 2κ (Pf – P0) 8.5

donde κ es la constante de conversión de la presión producida por el oxígeno generado a las

unidades de concentración. κ es igual 1/RT. En la reacción global se observa que la relación
estequiométrica entre el H2O2 y el O2 es 2:1.

Una vez iniciada la reacción, la concentración de H 2O2 en el tiempo es [H2O2] t, menor que
[H2O2] 0, ya que el agua oxigenada se degrada en la producción del oxígeno gaseoso:

[H2O2] 0 – [H2O2] t = 2 [O2] t 8.6

El oxígeno producido es proporcional a Pt – P0:

[O2] t = κ (Pt – P0) 8.7

entonces [H2O2] t = [H2O2] 0 – 2 [O2] t = 2κ (Pf – P0) – 2κ (Pt – P0) = 2κ (Pf – Pt) 8.8

y la ecuación integrada en término de presiones es

2κ (Pf – P0)
ln 2κ (Pf – Pt) = kobs t 8.9
 (Pf – P0)
o sea ln =k
(Pf – Pt) obs t 8.10

DESARROLLO EXPERIMENTAL

MATERIAL REACTIVOS
− 1 matraz de tres bocas − agua oxigenada comercial al 3% p/v
− 1 sensor electrónico de presión − solución de yoduro de potasio KI 0.1 M
− 1 sensor electrónico de temperatura
− 1 transductor CBL
− 1 calculadora Texas Instruments
− 2 jeringas de 3 mL
− 1 tapón de plástico Ultra-Ión
− 1 cronómetro
− 1 tapón de hule o septum
− 1 agitador magnético con barra −
1 soporte universal con pinzas

PROCEDIMIENTO
− Conectar el transductor CBL a la corriente, a la calculadora, al sensor de presión en el
canal 1 y al sensor de temperatura en el canal 2. Figura 8.3

− calibrar el sensor de presión tomando como referencia la presión atmosférica y otra

presión utilizando el manómetro de mercurio
 Figura 8.3 Calibración de la presión − armar el equipo como
se muestra en la Figura 8.4 apoyado apropiadamente en un soporte universal con base de
agitación magnética

Figura 8.4 Instrumentación para la práctica

− insertar el sensor de temperatura a una boca del reactor y el sensor de presión a otra de las
bocas, utilizando como boquilla una porción de manguera como se muestra en la Figura
8.5

Sensor de temperatura
Solución de yoduro de potasio
Tapón de hule o séptum

Sensor de presión
Reactor

Agitador magnético ─ Solución de agua oxigenada

Figura 8.5
− revisar que las conecciones no presenten fuga
− antes de cerrar el reactor, añadir con la jeringa 2 mL de agua oxigenada
− cerrar el reactor con el tapón de hule o septum.
− programar la calculadora para registrar la temperatura y la presión del sistema, cada 30
segundos durante 15 minutos (30 lecturas)

− sin la jeringa, accionar el sistema de adquisición de datos. Durante 2 minutos observar

que la reacción es muy lenta

− después de ese tiempo, agregar al reactor 1 mL de solución de yoduro de potasio, con la

jeringa, cuidando no introducir aire. Retirar la jeringa después de la adición. Continuar la
adquisición de datos

− observar que la reacción se acelera

− la reacción habrá terminado cuando la presión del sistema permanece constante
(aproximadamente 15 minutos) − obtener de la calculadora la información registrada de
tiempo, presión y temperatura. Corroborar que durante el experimento la variación de la
temperatura sea menor a 2°C − registrar en la Tabla 8.1 los datos de tiempo y presión

Tabla 8.1 Datos de presión y tiempo de la cinética catalizada del agua oxigenada con yoduro
Tiempo 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
Presión
Tiempo 330 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630
Presión
Tiempo 660 690 720 750 780 810 840 870 900 930 960
Presión
Tiempo 990 1020 1050 1080 1110 1140 1170 1200 1230 1260 1290
Presión
Tiempo 1320 1350 1380 1410 1440 1470 1500 1530 1560 1590 1620
Presión
Tiempo 1650 1680 1710 1740 1770 1800
Presión

CÁLCULOS
a) Trazar la gráfica de presión vs. tiempo
b) Trazar la gráfica de ln{(Pf – Po)/(Pf - Pt)} vs. tiempo, solo en la parte recta de la curva.

c) Ajustar con cuadrados mínimos los valores de ln{(Pf – Po)/(Pf - Pt)} vs. tiempo, obtener
la pendiente (k observada), el coeficiente de correlación R y el de regresión R 2.

CUESTIONARIO
1.- ¿Qué modelo cinético se propone para la reacción de descomposición del agua oxigenada
catalizada con yoduro?
2.- ¿Los valores de R y R2 confirman el modelo propuesto?
3.- Escribir los comentarios al respecto de la gráfica de presión vs. tiempo, en particular
respecto al punto de “inicio” de la reacción (cuando t = 300 segundos)
4.- Justificar el hecho de que la ecuación de velocidad de descomposición del H2O2 contiene
2 términos:

d [ Hd t 2O2 ] = – ( k0 [H2O2 ]ν1 + kcat [H2O2 ]ν2 [catalizador] νcatalizador )

5.- En una reacción, cuál es el efecto de un catalizador sobre:

a) La velocidad de la reacción
b) la forma como se lleva a cabo la reacción (mecanismo)
c) la constante de equilibrio
el rendimiento.
PRACTICA 2
CINÉTICA DE UNA REACCIÓN
CATALIZADA
OBJETIVOS

GENERAL

Elaborar cinéticas químicas utilizando catalizadores que se encuentren en nuestro

hogar.

ESPECÍFICOS

• Utilizar la papa como catalizador para la descomposición del agua oxigenada y

elaborar una cinética química.
• Utilizar el aguacate como catalizador para la descomposición del agua
oxigenada y elaborar una cinética química.
• Utilizar el pepino como catalizador para la descomposición del agua oxigenada.
• Observar la rapidez de la reacción de agua oxigenada con jabón líquido,
utilizando como catalizador yoduro de potasio.
 METODOLOGÍA

MATERIALES:

• 2 Vidrios de reloj
• 4 Vasos de precipitado de 250 mL
• 1 Vaso de precipitado de 500 mL
• 1 Matraz aforado de 100 mL
• 1 Pipeta graduada de 5 mL
• 1 Piseta
• 4 Buretas de 100 mL
• 1 Espátula
• 1 Cronómetro
• Papel aluminio
• 1 Cuchillo
• 1 Perilla

REACTIVOS Y/O SUSTANCIAS:

• Aguacate
• Papa
• Jabón líquido
• Pepino
• Yoduro de potasio
• Peróxido de hidrógeno

EQUIPO:

• 1 Balanza semianalítica
• 1 Balanza granataria
PROCEDIMIENTO
Experimentación 1

• Se cortaron en pequeños cuadritos de papa, aguacate y pepino.

Se pesó el vaso de precipitado de 250 mL en la balanza granataria.

• Se midieron 30 mL, de agua oxigenada y se verte en el vaso de precipitado, esto

realizado 3 veces, para cada alimento.
Se pesó por separado 10 g de los comestibles utilizados.

• Se colocaron los 10 g de cada uno de los alimentos en un vaso con el agua

oxigenada.

• Se midió el peso del sistema del aguacate y papa, cada minuto, en un intervalo de
10 minutos con la balanza semianalítica.

• Se realizan cálculos y observaciones.

Experimentación 2

• Se realizó una dilución en un matraz de 100 mL al 0.3 %, de , cubrir el matraz

con papel aluminio.

• En 2 probetas se colocó , con concentraciones al 3% y al 0.3%.

Se colocó 10 mL de jabón en cada una de las probetas.

• Se agitó la solución del jabón con el agua oxigenada, hasta observar una mezcla
homogénea.

• Se agregó a cada probeta al mismo tiempo, 2 g de yoduro de potasio como

catalizador al sistema.
• Se tomó el tiempo desde que se vertió el yoduro de potasio, y se observó lo que
sucedió.
DIAGRAMA DE FLUJO

Experimentación 1
 Cortar en cuadritos
pequeños los comestibles.

Pesar un vasos de
precipitado.

Medir 30 mL de agua
oxigenada y verter en un
vaso de precipitado.

Colocar 10 gr de uno de
comestibles en el vaso
con agua oxigenada.

Medir el peso del sistema

con respecto al tiempo, en
la balanza semianalítica.

Se realiza para el
aguacate y la papa.

Realizar cálculos y
observaciones

Experimentación 2
 Medir 30 mL de agua
oxigenada en 2
probetas.

Agregar 10 mL de jabón líquido

a cada probeta.

Agregar 2 g de yoduro
de potasio a cada
probeta

Timar el tiempo en que sucede la

reacción y
observar lo que sucede.

RESULTADOS

Densidad del agua oxigenada

Determinación 1 Determinación 2

Volumen= 30 ml Volumen= 20 ml

Peso de 30 mL (incluyendo la probeta)= Peso de 20 mL (incluyendo la

160.67 g probeta)= 150.20 g

Peso de la probeta= 131.15 g Peso de la probeta= 129.70 g

Experimento1: Agua oxigenada con papa

Peso del vaso de precipitado= 74.51 g

 AGUA OXIGENADA CON PAPA
Volumen inicial de agua Peso inicial de la papa=
oxigenada= 30 mL 10 g
Peso de la mezcla Tiempo (minutos)
(Incluyendo el vaso)
gramos
104.21 0
104.17 1
104.16 2
104.16 3
104.14 4
104.14 5
104.13 6
104.12 7
104.12 8
104.11 9
104.10 10

Volumen final de agua oxigenada= 23.5 mL

Experimento 2: Agua oxigenada con aguacate

Peso del vaso de precipitado= 64.53 g

AGUA OXIGENADA CON AGUACATE

Volumen inicial de agua Peso inicial del
oxigenada= 30 mL aguacate= 10 g
Peso de la mezcla Tiempo (minutos)
(Incluyendo el vaso)
gramos
90.54 0
90.48 1
90.43 2
90.37 3
 90.34 4
90.30 5
90.27 6
90.25 7
90.22 8
90.20 9
90.18 10

Volumen final de agua oxigenada= 27 mL