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TEMA 2 EQUILIBRIO QUIMICO, CINETICA Y ELECTROQUIMICA

SUBTEMA 2.1 CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUIMICO EN SISTEMAS HOMOGENEOS

DETERMINACION DE UNA CONSTANTE DE EQUILIBRIO POR


ANALISIS QUIMICO

►OBJETIVO:

Determinar la constante de equilibrio de a reacción de esterificación del ácido acético con etanol
para producir acetato de etilo y agua

CH3COOH + C2H5OH ' CH3COOC2H5 + H2O

a partir del análisis químico de la mezcla de reactivos y productos en equilibrio.

►FUNDAMENTO TEÓRICO:

La constante de equilibrio para la reacción aA


+ bB ' cC + dD

viene dada por la expresión

ac

Ko = aCAa aaDBdb

Si consideramos una reacción que tenga lugar en disolución diluida, la expresión de la constante de
equilibrio en función de actividades se puede simplificar y expresar en función de concentraciones
como

[ C ]c [ D ]d

KC = [ A ]a [ B ]b

De acuerdo con la estequiometría de la reacción de esterificación, a = b = c = d = 1, por lo que

KC = [ éster ] [ agua ] = néster nagua


[ ácido ] [ alcohol ] nácido nalcohol

donde los términos n representan el número de moles de éster, agua, ácido y alcohol de cualquier
mezcla en equilibrio en un volumen total V.
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►PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Para determinar el valor de la constante de equilibrio por análisis químico se preparan una serie de
mezclas de reacción que contienen distintas cantidades de los reactivos y productos, algunas con
exceso de reactivos, otras con exceso de productos. De este modo, la reacción se desplazará hacia
uno u otro lado para alcanzar el equilibrio. En la mezcla de reacción se añadirá también una cantidad
conocida de ácido clorhídrico, que actúa como catalizador y reduce el tiempo necesario para que se
establezca el equilibrio.

En la tabla siguiente se sugiere un conjunto de mezclas para este estudio.

mL mL ácido mL etanol mL éster mL agua


Frasco
HCl 3M acético

1 5 0 0 5 0

2 5 0 0 3 2

3 5 0 0 2 3
4 5 1 4 0 0

5 5 2 3 0 0

6 5 3 2 0 0

7 5 4 1 0 0

Para preparar estas mezclas se debe seguir el siguiente procedimiento:

• Pipetear las cantidades indicadas e introducirlas en frascos provistos de tapón. Tapar los frascos
inmediatamente, asegurándose de que cierran bien.

• Determinar el número de moles de cada sustancia que se introduce inicialmente en cada frasco.
Para ello debe tenerse en cuenta que:
— Los números de moles de ácido acético, etanol y éster se calculan empleando las
densidades de las sustancias facilitadas en el laboratorio.
— El número de moles de agua se calcula suponiendo que la densidad del agua es 1 gr mL-1.
— El número de moles de ácido clorhídrico se calcula a partir de la concentración de la
disolución.
— El número de moles de agua añadidos con la disolución de ácido clorhídrico se
calcula a partir de la concentración del ácido, suponiendo que la densidad de la
disolución es 1 gr mL-1.

• Dejar los frascos a temperatura ambiente, agitando de vez en cuando, durante una semana.

• Valorar las mezclas en equilibrio utilizando una disolución de NaOH 0.5 M. Dado que el NaOH no
es un patrón primario, la disolución se debe valorar con un patrón primario ácido para conocer
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exactamente su concentración. Para valorar las mezclas en equilibrio y la disolución de NaOH se
deben preparar:
— 250.0 mL de disolución de NaOH aproximadamente 0.5 M.
— 100.0 mL de disolución 0.1 M de C6H4COOHCOOK.

►TRATAMIENTO DE DATOS:

A partir de la cantidad de base utilizada en la valoración de cada una de las muestras se puede
calcular el número de moles de ácido acético presentes en el equilibrio. Para este cálculo se debe
tener presente la cantidad de base que se consume en la neutralización de los protones que
proceden de la disolución de HCl.

Para obtener el número de moles de etanol, acetato de etilo y agua presentes en el equilibrio, se
debe considerar el número de moles iniciales de cada uno de ellos y sumarle o restarle el número
de moles que ha reaccionado de acuerdo con la estequiometría de la reacción. Para el cálculo del
número de moles de agua siempre debe tenerse en cuenta el agua que procede de la disolución de
HCl.

Una vez determinados los moles de cada sustancia presentes en cada frasco, se debe calcular el
valor de la constante de equilibrio para cada experiencia. La media entre todos estos valores será el
resultado final del experimento. Este resultado se debe comparar con los datos que se encuentren
en la bibliografía o con el valor de la constante calculado a partir de tablas de datos termodinámicos.

►CUESTION ADICIONAL:

La termodinámica establece que la dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura


viene dada por la expresión

d(lnK) ∆H =
dT
RT 2

Sin embargo, durante la realización de la práctica no se controló la temperatura y no es posible saber


si la temperatura cambió durante el experimento.

Explicar razonadamente por qué no es necesario, en este caso, estudiar la reacción manteniendo la
temperatura constante.

►SIMULADOR DE UN EQUILIBRIO QUIMICO:

En la página web de la asignatura


http://webs.uvigo.es/eqf_web

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encontrarás un simulador de un equilibrio químico que muestra cómo varían las concentraciones de
reactivos y productos con el tiempo mientras una reacción sencilla alcanza el equilibrio. Además
encontrarás un conjunto de cuestiones previas que también debes resolver antes de entrar el
laboratorio. El profesor de prácticas comprobará si has empleado el simulador y contestado las
cuestiones antes de comenzar el trabajo experimental.

►SIMULADOR DE UNA VALORACION ACIDO-BASE:

En la página web de la asignatura


http://webs.uvigo.es/eqf_web

encontrarás un simulador de una valoración ácido-base que reproduce el proceso de laboratorio.


Además encontrarás un conjunto de cuestiones previas que también debes resolver antes de entrar
el laboratorio. El profesor de prácticas comprobará si has empleado el simulador y contestado las
cuestiones antes de comenzar el trabajo experimental.

► PRESENTACION DE RESULTADOS:

Los datos y resultados obtenidos pueden presentarse con un esquema similar al siguiente:

• Cálculo de las concentraciones de las disoluciones:

1. Ftalato ácido de potasio: 2. Hidróxido sódico: 3. Ácido clorhídrico:

Volúmenes añadidos en cada mezcla de reacción:

Frasco mL mL ácido mL etanol mL éster mL agua


HCl acético
1
2
3
4
5
6
7

• Número de moles iniciales en cada mezcla de reacción:

Frasco n n ácido n etanol n éster n n N


HCl acético agua agua agua
totales pura dis.
HCl
4
1
2
3
4
5
6
7

Nota: Empleando los números de moles iniciales y el resultado de las valoraciones, se debe indicar
explícitamente cuál es el sentido del desplazamiento de la reacción en cada mezcla. Una vez
establecido el desplazamiento de la reacción, se calcula el número de moles finales de cada especie
empleando la estequiometría de la reacción.

• Número de moles finales en cada mezcla en equilibrio:

Frasco n n ácido n etanol n éster n agua


HCl acético
1
2
3
4
5
6
7

• Valores calculados de la constante de equilibrio:

Frasco 1 2 3 4 5 6 7
KC

• Análisis de resultados:

Comparar el valor de la constante de equilibrio obtenido con los datos que se encuentren en la
bibliografía o con el valor de la constante calculado a partir de tablas de datos termodinámicos. En
caso de discrepancia se deben indicar las posibles fuentes de error.

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PRÁCTICA # 2

CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUÍMICO DE UN SISTEMA HOMOGÉNEO

OBJETIVO:

Observar el comportamiento de la constante de equilibrio en distintas soluciones que poseen una


misma reacción.

RESUMEN DE LA PRÁCTICA:

En esta práctica se definirán algunas de las constantes de equilibrio para algunos sistemas, su
función, y el comportamiento que tiene la constante de equilibrio en algunos sistemas homogéneos
que contienen una reacción en común, así como la utilidad que tiene la densidad y la titulación para
calcular dicha constante.

MARCO TEÓRICO:

La mayoría de las reacciones químicas no se producen en su totalidad (no todos lo reactivos se


transforman en productos). Parte de los productos reaccionan a su vez para dar lugar de nuevo a
los reactivos iniciales. En estos casos decimos que se trata de un proceso reversible. A + B C+
D
Reactivos Productos

Las concentraciones de los reactivos [A] y [B] descienden hasta un momento a partil del cual se
hacen constantes. Las concentraciones de los productos de la reacción aumentan hasta un
momento a partir del cual se hacen constantes. Después de un cierto tiempo, a una determinada
temperatura un sistema químico homogéneo (gaseoso, o en disolución), reversible y en un solo
paso, alcanza el equilibrio.

Se debe distinguir y poder diferenciar la reversibilidad de una reacción química; de lo ya visto como
proceso termodinámico cíclico, proceso termodinámico reversible o proceso termodinámico
irreversible donde se esta considerando distintos caminos de cambio de estado de un sistema
termodinámico. Todo estudio termodinámico se lleva a cabo en sistemas cerrados donde
tendremos reacciones químicas reversibles.

El equilibrio químico se caracteriza porque las velocidades de formación de los productos y de los
reactivos se igualan. (Las dos reacciones, directa e inversa, se están dando a igual velocidad)

Se habla de reacción homogénea cuando tanto reactivos como productos se encuentran en el


mismo estado físico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la reacción se distinguen
varias fases o estados físicos, hablaremos de reacciones heterogéneas.

EQUILIBRIO QUÍMICO:
Es el estado al que se llega al final de cualquier sistema químico. La expresión matemática que
representa al equilibrio químico, se conoce como Ley de Acción de Masas y se enuncia como: La
relación del producto de las actividades (actividad igual a concentración en soluciones diluidas)
elevadas los coeficientes estequiométricos en la reacción de productos y reactivos permanece
constante al equilibrio.
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C d

K= C a D b

A B
Para cualquier reacción: K = cte. de cada reacción en el equilibrio.
Las letras entre paréntesis rectangular indican concentración molar de reactivo o producto y los
exponentes son los coeficientes estequiométricos respectivos en la reacción. De acuerdo con estas
expresiones matemáticas:

Si K <<< 1, entonces la reacción es muy reversible y se dice que se encuentra desplazada a la


izquierda.
Si K = 1, es una reacción en la que se obtiene 50% de reactivos y 50% de productos.
Si K >>> 1, la reacción tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a la derecha.

EXPRESIÓN GENERAL PARA LA CONSTANTE KC


El equilibrio químico es un estado del sistema en el que no se observan cambios a medida que
transcurre el tiempo. Así pues, si tenemos un equilibrio de la forma: a A + b B c C + d D

Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el equilibrio de


los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, dividido por el producto de
las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, para cada temperatura.
Kc es la constante molar de equilibrio. Kc es una magnitud adimensional. Para ello las
concentraciones vienen expresadas como concentraciones Molares (es decir: moles/litro).

EFECTO DE UN CAMBIO DE LAS CONDICIONES DE EQUILIBRIO.


Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso químico, como
son la temperatura, la presión, y el efecto de la concentración. La influencia de estos tres factores
se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio de Le Chatelier,que dice lo siguiente:
si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo (
temperatura, presión o concentración), el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el
sentido que tienda a contrarrestar dicha variación.
 Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el
equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción
absorbe calor, es decir, sea endotérmica.
 Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor número
de moles gaseosos, para así contrarrestar el efecto de disminución de V, y viceversa.
 Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de los reactivos, hace
que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos, y a la inversa en el caso de que
se disminuya dicha concentración. Y un aumento en la concentración de los productos hace
que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos, y viceversa en el caso de que
se disminuya.
Factores que no modifican el valor de la constante de equilibrio termodinámica: Actividad
del disolvente
Fuerza iónica
Reacciones laterales

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El cálculo de las concentraciones en el equilibrio requiere el planteamiento de un sistema de
ecuaciones con tantas ecuaciones como especies existan en el equilibrio. Las ecuaciones del sistema
proceden de:
Las constantes de equilibrio.
Los balances de masas.
El balance de cargas si es necesario.

FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO


A)Efecto de cambios en la concentración
a.1. Si añadimos reactivos Se consumen reactivos La reacción se desplaza hacia la
Se forman productos derecha (R P)
a.2. Si añadimos productos Se consumen productos La reacción se desplaza hacia la
Se forman reactivos izquierda
a.3. Si retiramos reactivos Se forman más reactivos La reacción se desplaza hacia la
izquierda
a.4. Si retiramos productos Se forman más productos La reacción se desplaza hacia la
derecha (R P)
B) efecto del cambio de presión

- Aumento de la presión por Desplazamiento hacia el lado de


b.1.- Si hay diferente compresión la ecuación donde haya menor
número de moles a ambos (disminución del volumen) número de moles
lados de la ecuación química - Disminución de la presión por Desplazamiento hacia el lado de
expansión la ecuación donde haya mayor
(aumento del volumen) número de moles
b.2- Si hay igual número de - aumento o disminución de la El equilibrio no se
moles a ambos lados de la presión por compresión o ve modificado.
ecuación química expansión.
b.3 - por la introducción de - aumenta la presión total, el El equilibrio no se ve
un gas inerte volumen permanece constante. No modificado
(V= cte) afecta a las presiones parciales de
cada gas.
C) efecto del cambio de volumen

Relacionado con el efecto del cambio de presión. (V es inversamente proporcional a P)


D) efecto del cambio de temperatura
La constante de equilibrio Kc es función de la temperatura abs oluta. Kc = f (T) tanto en el caso
de reacciones endotérmicas como exotérmicas. En realidad Kc se ha definido como el cociente
entre las dos constantes específicas de velocidad (ki / kd) correspondientes a las reacciones directa
e inversa, ambas constantesaumentan al hecerlo la temperatura , pero no en igual proporción. Un
incremento de la temperat ura favorece más la dirección de l a reacción (bien directa, o bien
inversa) que es endotérmica. se observa:

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d.1. Reacciones Un incremento de la temperatura La reacción se desplaza hacia la
endotérmicas H > 0 aumenta Kc formación de productos (R P)

d.2. Reacciones exotérmicas Un incremento de la temperatura La reacción se desplaza hacia la


H<0 disminuye Kc formación de los reactivos ( R P)

d.3. si H = 0 Kc no es función de la T La temperatura no afecta al


equilibrio
E) efecto de los catalizadores
Los catalizadores no afectan al equilibrio . Las concentraciones de las especies químicas
cuando se alcanza el equilibrio son las mismas con catalizador que sin catalizador.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO (KP). RELACIÓN CON KC.


En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir presiones parciales que
concentraciones. Así en una reacción tipo: a A + b B c C + d D, se observa la constancia de Kp viene
definida por: De la ecuación general de los gases: p V n R T = se obtiene

Pc c P d PA PD
Kp= aD d =KC (RT) n

Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el nº de
moles de gases donde n = incremento en nº de moles de gases (nproductos – nreactivos)

La constante termodinámica de equilibrio Kp, es un número que no tiene unidades, es decir es


adimensional; y es función exclusiva de la temperatura (Kp = f(T)), porque ∆G° es función exclusiva
de la temperatura, además conociendo Kp puedo saber la cantidad de reactantes y productos que
hay en el equilibrio, esto es conocer la conversión de sustancias reaccionantes en productos de
reacción, o sea el rendimiento de la reacción

La constante de equilibrio se puede relacionar con la energía Libre de Gibbs a través de la ecuación:
AG = - R T Ln Kp donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta, y K c la constante
de equilibrio.

CUESTIONARIO PREVIO:

1) ¿Qué diferencia hay entre un sistema homogéneo y uno heterogéneo?


En un sistema homogéneo, todos los integrantes de la reacción se encuentran en la misma fase y en
uno heterogéneo cuando todos los reactantes o productos se encuentran en distintas fases. 2) ¿Qué
es la constante de equilibrio?
Se define la constante de equilibrio Kc como el producto de las concentraciones en el equilibrio de
los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, dividido por el producto de
las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, para cada temperatura.
3) ¿Cómo se calcula la constante de equilibrio?
Para una reacción cualquiera (a A + b B + .... c C + d D + ...) se define la constante
C d

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KC = C a D b de equilibrio (KC) de la siguiente manera, siendo las concentraciones
medidas en
A B el equilibrio (no confundir con las concentraciones iniciales de reactivos y
productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante (dentro un
mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentración inicial de reactivo o producto.
3.1.- para una reacción homogénea en fase gas:
kp es la constante de equilibrio gaseoso en presiones parciales, que vienen expresadas en atm. K p
= Kc (R T )An Donde la An es la suma de los moles estequiométricos de todos los productos en estado
gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos también gaseosos.
3. 2.- para una reacción homogénea en fase líquida: Con la keq = constante de equilibrio
3.3- ¿Qué diferencia hay entre kx, kc y ka?
kx = constante de equilibrio para fracciones molares, kc, constante molar de equilibrio (se refiere a
las concentraciones) y ka = constante de acidez
3.4.- ¿Qué tan grande puede ser una constante de equilibrio?¿Qué tan pequeña? Es
adimensional
4) ¿Qué material se requiere para preparar mezclas de reacción?
Vaso de precipitados, agitador, pipeta graduada.
5) ¿Qué material se requiere para tomar muestras de 10ml y valorarlas?
Pipeta volumétrica de 10ml, matraz erlenmeyer de 100ml, bureta de 50ml
6) ¿Cuáles son las propiedades físicas y químicas de los reactivos? ¿cuál es su toxicidad y qué
medidas de precaución deben tomarse en cuenta para manejarlas?
ACETATO DE ETILO: CH3COOC2H5 (P.M.88.1) Líquido incoloro, de olor característico.
Derrames y fugas: Evacuar la zona de peligro. Recoger en la medida de lo posible el líquido que se
derrama y el ya derramado en recipientes herméticos. Absorber el líquido residual en arena o
absorbente inerte y trasladarlo a lugar seguro.
Peligros físicos y químicos: El vapor es más denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo;
posible ignición en punto distante. El calentamiento intenso puede originar combustión violenta o
explosión. La sustancia se descompone bajo la influencia de luz UV, bases y ácidos. La solución en
agua es un ácido débil. Reacciona con oxidantes fuertes, bases o ácidos. Ataca muchos metales en
presencia de agua. Ataca los plásticos.
Toxicidad: La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La sustancia puede tener efectos
sobre el sistema nervioso. La exposición muy por encima del OEL puede producir la muerte. Se
recomienda vigilancia médica. El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir
dermatitis
Propiedades Físicas: Punto de ebullición: 77°C, Punto de fusión: -84°C, Densidad relativa (agua = 1):
0.9, Solubilidad en agua: Muy buena, Presión de vapor, kPa a 20°C: 10, Densidad relativa de vapor
(aire = 1): 3.0, Punto de inflamación: 7°C (o.c.)°C
ÁCIDO ACÉTICO: CH3COOH (P.M. 60.1) Líquido incoloro, con olor acre
Peligros químicos: La sustancia es moderadamente ácida. Reacciona violentamente con oxidantes
tales como trióxido de cromo y permanganato potásico. Reacciona violentamente con bases fuertes.
Ataca muchos metales formando gas combustible (Hidrógeno).
Toxicidad: La sustancia es muy corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La inhalación
del vapor puede originar edema pulmonar. Corrosivo por ingestión. El contacto prolongado o
repetido con la piel puede producir dermatitis.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 118°C, Punto de fusión: 16°C, Densidad relativa (agua = 1):
10
1.05, Solubilidad en agua: miscible, Presión de vapor, kPa a 20°C: 1.6
ÁCIDO CLORHÍDRICO: HCl (P.M: 36.5) Gas licuado comprimido incoloro, de olor acre.
Peligros químicos: El gas es más denso que el aire. La disolución en agua es un ácido fuerte, reacciona
violentamente con bases y es corrosiva. Reacciona violentamente con oxidantes formado gas tóxico
de cloro. En contacto con el aire desprende humos corrosivos de cloruro de hidrógeno. Ataca a
muchos metales formando hidrógeno.
Toxicidad: La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La inhalación de altas
concentraciones del gas puede originar edema pulmonar (véanse Notas). Los efectos pueden
aparecer de forma no inmediata. La sustancia puede afectar el pulmón, dando lugar a bronquitis
crónica. La sustancia puede causar erosiones dentales.
Propiedades Físicas: Punto de ebullición a 101.3 kPa: -85°C, Punto de fusión: -114°C, Solubilidad en
agua, g/100 ml a 20°C: 72, Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.3 AGUA: H 2O (P.M.: 18.01528)
Líquido incoloro, inodoro e insípido.
Pto. Fusión: 0ºC, Pto. Ebullición: 100ºC (373.15ºk).; no es tóxica
ETANOL: CH3CH2OH (P.M. 46.1) Líquido incoloro, de olor característico
Peligros físicos y químicos: El vapor se mezcla bien con el aire, formándose fácilmente mezclas
explosivas. Reacciona lentamente con hipoclorito cálcico, óxido de plata y amoníaco, originando
peligro de incendio y explosión. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como, ácido
nítrico o perclorato magnésico, originando peligro de incendio y explosión.
Toxicidad: La sustancia irrita los ojos. La inhalación de altas concentraciones del vapor puede
originar irritación de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el
sistema nervioso central. El líquido desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al tracto
respiratorio superior y al sistema nervioso central, dando lugar a irritación, dolor de cabeza, fatiga
y falta de concentración. La ingesta crónica de etanol puede causar cirrosis hepática.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 79°C, Punto de fusión: -117°C, Densidad relativa (agua = 1):
0.8, Solubilidad en agua: Miscible, Presión de vapor, kPa a 20°C: 5.8, Densidad relativa de vapor (aire
= 1): 1.6 Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.03, Punto de inflamación: 13°C
(c.c.), Temperatura de autoignición: 363°C.
7) ¿Cuáles son las condiciones TPS? Temperatura, presión estándar
8) ¿Por qué se hace referencia a las condiciones TPS? Por que si estas condiciones cambian,
también lo hacen nuestros datos ya que para cierta temperatura y presión existe un valor
diferente.
9) Mencione los factores que modifican una constante de equilibrio:
 Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el
equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción
absorbe calor, es decir, sea endotérmica.
 Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor
número de moles gaseosos, para así contrarrestar el efecto de disminución de V, y
viceversa.
 Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de los reactivos,
hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos, y a la inversa en el caso
de que se disminuya dicha concentración. Y un aumento en la concentración de los
productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos, y viceversa en
el caso de que se disminuya.

10) Dé un ejemplo de cada factor (pregunta 9) para una reacción homogénea en fase gas y un
ejemplo para una reacción en fase líquida.

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*Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrógeno y 2,5 de yodo, se calienta
a 400ºC con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del
recipiente de reacción de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio K c y Kp; b) La
concentración de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400ºC.
a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) Moles
inic.: 3,5 2,5 0 Moles equil: 1,25
0,25 4,5 conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
[HI]2 0,452 M2 0

KC = = = 64,8 ; KP = KC (RT) = 64,8


[H2] [ ] I2 0,125 M 0,025 M

b) En este caso, el volumen no influye en el equilibrio, pues al haber el mismo nº de moles de


reactivos y productos, se eliminan todas las “V” en la expresión de K C.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos, simplemente se duplican:
1,25 mol 0,25 mol 4,5 mol
[H2] = = 0,250M ; [I2] = = 0,050M ; [HI] = = 0,90M
5L 5L 5L
Se puede comprobar como:
[HI]2 (0,90M)2
KC = = = 64,8
[H2] [ ] I2 0,250 M 0,050 M

HIPÓTESIS EXPERIMENTAL:

Si preparamos 5 soluciones con diferentes concentraciones de reactivos, cuatro de ellas


homogéneas, en los que ocurre una misma reacción, y calculamos la constante de equilibrio para
cada solución, observaremos el comportamiento que tiene la constante de equilibrio en cada
solución al agragar más productos o reactivos que alteren el equilibrio químico.

PROCEDIMIENTO Y RESULTADOS:

Utilizando diferentes cantidades iniciales de reactivos y productos, determine en cada caso la


constante de equilibrio para la reacción:
CH3COOCH2CH3 + H2O  CH3COOH + CH3CH2OH

Primera sesión:

Metodología:
Tomar las muestras de los reactivos con una pipeta volumétrica (dependiendo del volumen
requerido) y colocarlas en un contenedor.
Ej. Tomar 25ml de HCl 3M y ponerla en un contenedor, después al mismo contenedor, agregar 25ml
de agua, envasar y guardar.

Matraz aforado 1 2 3 4 5
HCl 3M (ml) 25 25 25 25 25
H2O (ml) 25 0 5 0 0
Acetato de etilo (ml) 0 25 20 25 20
Etanol (ml) 0 0 0 5 0
12
Ácido acético (ml) 0 0 0 0 5

Tome una muestra de 5ml de cada uno de los reactivos utilizados y determine las densidades.
Registre los datos en la tabla siguiente:
Metodología:
Pesar un picnómetro. Ej masa picnómetro 1 : 18.8404g
Tomar 5ml del reactivo señalado con pipeta volumétrica, poner la muestra en un picnómetro de
25ml y llenarlo con agua. Pesar el picnómetro lleno. Ej. Picnómetro lleno: 45.9060g
Restar la masa del picnómetro vacío a la masa del picnómetro lleno para obtener la masa de la
disolución. Ej. (45.9060 – 18.8404 ) = 27.0656g
Dividir la masa entre 25ml que marca el picnómetro para obtener la densidad. Ej. (27.0656/25) =
1.082624 g/ml

Reactivo (5ml) Masa (g) Densidad (g/ml)


HCl 3M 27.0656 1.082624
H2O 25.5828 1.023312
Acetato de etilo 30.8079 1.232316
Etanol 20.7356 0.829424
Ácido acético 26.8148 1.072592

Etiquete los frascos de las mezclas de reacción y espere a la siguiente sesión de laboratorio para
tomar muestras de 10ml y titularlas con solución de NaOH 3M
Pesar 30g de NaOH y aforar a 250ml
Titular con 1.5g de biftalato de potasio en alícuota de 50ml

M= = 2.6216

Segunda sesión

Metodología:
Preparar una solución 3M de NaOH. Ej. Tomar 30.93g de NaOH y aforar a 250ml.
Tomar con una pipeta volumétrica de 10ml muestras de los frascos anteriormente guardados
y valorarlos con la solución de NaOH 3M. Sacar un promedio de las valoraciones Registre
sus datos en la tabla siguiente:

Valoración Matraz 1 Matraz 2 Matraz 3 Matraz 4 Matraz 5


1 4.9 14.78 13.8 12.9 17.4
2 4.9 14.98 14 13 17.2
3 4.8 14.88 13.9 12.9 17.3
Promedio 4.86 14.88 13.9 12.93 17.3

Realizar los cálculos necesarios para determinar las constantes de equilibrio de las soluciones
anteriores.

Ej. Matraz 2: HCl/AcOet (1:1)


Al vol. Titulado de AcOet se le resta el del HCl: 14.88 - 4.86=10.02ml
13
C1 = = 2.6268M

*AcOet: (0.5)(1.232316g / ml) = 0.00699327 → p/1L = 6.9933M


88.10716g / mol)
(5mlHCl)(1.19g / mlHCl)(37gHClpuro)
= 2.2015gHClpuro
100gg.r.
*Agua:
250 − 2.2015 = 247.7985gH2O
(0.5)(247.7985gH2O)
= 0.027509722mol / ml → 27.5097M (250mlsolHCl)(18.01534g /
molH2O)

⎯HCl
CH3COOCH2CH3 + H2O ⎯→ CH3COOH + CH3CH2OH
Entra 6.9933M 27.5097M
Reacciona 2.6268M 2.6268M
Sale 4.3665M 24.8829M 2.6268M 2.6268M

keq = 2.6268M 2.6268M = 0.063506701


4.3665M 24.8829M

CUESTIONARIO FINAL:

1) ¿Qué ácidos son los que se valoran con el NaOH? HCl, acetato de etilo y ácido acético
2) ¿Cuál es la función del ácido clorhídrico en la mezcla de la reacción? Sirve como medio muy
ácido para que se lleve acabo la formación de etanol y acido acético 3) Una vez alcanzado el
equilibrio:
3.1) ¿cómo se calculan los moles de ácido acético? Con la densidad, los ml de reactivo
utilizados y el peso molecular para obtener la molaridad y de ahí obtener los moles y si se agregó a
la solución se añaden a la parte de los reactivos , se suman y se obtienen los moles.
3.2) ¿cómo se calculan los moles de etanol? Dependiendo de la molaridad que sale de la
reacción y apartir de ahí se obtienen
3.3) ¿Cómo se calculan los moles de acetato de etilo? Con la densidad, los ml de reactivo
utilizados y el peso molecular para obtener la molaridad y de ahí obtener los moles
3.4)¿cómo se calculan los moles de agua? A partir del ácido clorhídrico y si se le agregó esta a la
solución se suman los moles de agua
Considere el valor promedio de titulante para las muestras de 10ml de las mezclas de reacción y
complete la siguiente tabla:

No. Moles al equilibrio De Matraz


la muestra de 10ml 1 2 3 4 5
Ácido acético - 0.0263 0.0237 0.0212 0.0505
Etanol - 0.0263 0.0237 0.0392 0.0326
Acetato de etilo - 0.0437 0.0322 0.0348 0.0233
Agua 0.2751 0.2488 0.3082 0.2539 0.2425
Constante de equilibrio K 1 0.0635 0.0525 0.0938 0.2909
14
4) Las constantes obtenidas ¿son del mismo orden de magnitud? No, dependía de la cantidad
de productos y reactivos que se formaban.

5) ¿Cuál es el valor promedio de la constante de equilibrio?

Tercera sesión:

1) Al variar la concentración de:


2) Compare los resultados con los de otros equipos y obtenga el valor promedio

Constante de equilibrio promedio


Equipo Matraz Matraz Matraz Matraz Matraz
1 2 3 4 5
1 1 0.06350 0.0524 0.0018 0.0937
6701 7649 004028 75413
76
2
3
4
5
K de equilibrio promedio

Matraz K equilibrio promedio por grupo


1
2
3
4
5
K equilibrio promedio por grupo

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

CONCLUSIONES:

15

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