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►OBJETIVO:
Determinar la constante de equilibrio de a reacción de esterificación del ácido acético con etanol
para producir acetato de etilo y agua
►FUNDAMENTO TEÓRICO:
ac
Ko = aCAa aaDBdb
Si consideramos una reacción que tenga lugar en disolución diluida, la expresión de la constante de
equilibrio en función de actividades se puede simplificar y expresar en función de concentraciones
como
[ C ]c [ D ]d
KC = [ A ]a [ B ]b
donde los términos n representan el número de moles de éster, agua, ácido y alcohol de cualquier
mezcla en equilibrio en un volumen total V.
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►PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Para determinar el valor de la constante de equilibrio por análisis químico se preparan una serie de
mezclas de reacción que contienen distintas cantidades de los reactivos y productos, algunas con
exceso de reactivos, otras con exceso de productos. De este modo, la reacción se desplazará hacia
uno u otro lado para alcanzar el equilibrio. En la mezcla de reacción se añadirá también una cantidad
conocida de ácido clorhídrico, que actúa como catalizador y reduce el tiempo necesario para que se
establezca el equilibrio.
1 5 0 0 5 0
2 5 0 0 3 2
3 5 0 0 2 3
4 5 1 4 0 0
5 5 2 3 0 0
6 5 3 2 0 0
7 5 4 1 0 0
• Pipetear las cantidades indicadas e introducirlas en frascos provistos de tapón. Tapar los frascos
inmediatamente, asegurándose de que cierran bien.
• Determinar el número de moles de cada sustancia que se introduce inicialmente en cada frasco.
Para ello debe tenerse en cuenta que:
— Los números de moles de ácido acético, etanol y éster se calculan empleando las
densidades de las sustancias facilitadas en el laboratorio.
— El número de moles de agua se calcula suponiendo que la densidad del agua es 1 gr mL-1.
— El número de moles de ácido clorhídrico se calcula a partir de la concentración de la
disolución.
— El número de moles de agua añadidos con la disolución de ácido clorhídrico se
calcula a partir de la concentración del ácido, suponiendo que la densidad de la
disolución es 1 gr mL-1.
• Dejar los frascos a temperatura ambiente, agitando de vez en cuando, durante una semana.
• Valorar las mezclas en equilibrio utilizando una disolución de NaOH 0.5 M. Dado que el NaOH no
es un patrón primario, la disolución se debe valorar con un patrón primario ácido para conocer
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exactamente su concentración. Para valorar las mezclas en equilibrio y la disolución de NaOH se
deben preparar:
— 250.0 mL de disolución de NaOH aproximadamente 0.5 M.
— 100.0 mL de disolución 0.1 M de C6H4COOHCOOK.
►TRATAMIENTO DE DATOS:
A partir de la cantidad de base utilizada en la valoración de cada una de las muestras se puede
calcular el número de moles de ácido acético presentes en el equilibrio. Para este cálculo se debe
tener presente la cantidad de base que se consume en la neutralización de los protones que
proceden de la disolución de HCl.
Para obtener el número de moles de etanol, acetato de etilo y agua presentes en el equilibrio, se
debe considerar el número de moles iniciales de cada uno de ellos y sumarle o restarle el número
de moles que ha reaccionado de acuerdo con la estequiometría de la reacción. Para el cálculo del
número de moles de agua siempre debe tenerse en cuenta el agua que procede de la disolución de
HCl.
Una vez determinados los moles de cada sustancia presentes en cada frasco, se debe calcular el
valor de la constante de equilibrio para cada experiencia. La media entre todos estos valores será el
resultado final del experimento. Este resultado se debe comparar con los datos que se encuentren
en la bibliografía o con el valor de la constante calculado a partir de tablas de datos termodinámicos.
►CUESTION ADICIONAL:
d(lnK) ∆H =
dT
RT 2
Explicar razonadamente por qué no es necesario, en este caso, estudiar la reacción manteniendo la
temperatura constante.
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encontrarás un simulador de un equilibrio químico que muestra cómo varían las concentraciones de
reactivos y productos con el tiempo mientras una reacción sencilla alcanza el equilibrio. Además
encontrarás un conjunto de cuestiones previas que también debes resolver antes de entrar el
laboratorio. El profesor de prácticas comprobará si has empleado el simulador y contestado las
cuestiones antes de comenzar el trabajo experimental.
► PRESENTACION DE RESULTADOS:
Los datos y resultados obtenidos pueden presentarse con un esquema similar al siguiente:
Nota: Empleando los números de moles iniciales y el resultado de las valoraciones, se debe indicar
explícitamente cuál es el sentido del desplazamiento de la reacción en cada mezcla. Una vez
establecido el desplazamiento de la reacción, se calcula el número de moles finales de cada especie
empleando la estequiometría de la reacción.
Frasco 1 2 3 4 5 6 7
KC
• Análisis de resultados:
Comparar el valor de la constante de equilibrio obtenido con los datos que se encuentren en la
bibliografía o con el valor de la constante calculado a partir de tablas de datos termodinámicos. En
caso de discrepancia se deben indicar las posibles fuentes de error.
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PRÁCTICA # 2
OBJETIVO:
RESUMEN DE LA PRÁCTICA:
En esta práctica se definirán algunas de las constantes de equilibrio para algunos sistemas, su
función, y el comportamiento que tiene la constante de equilibrio en algunos sistemas homogéneos
que contienen una reacción en común, así como la utilidad que tiene la densidad y la titulación para
calcular dicha constante.
MARCO TEÓRICO:
Las concentraciones de los reactivos [A] y [B] descienden hasta un momento a partil del cual se
hacen constantes. Las concentraciones de los productos de la reacción aumentan hasta un
momento a partir del cual se hacen constantes. Después de un cierto tiempo, a una determinada
temperatura un sistema químico homogéneo (gaseoso, o en disolución), reversible y en un solo
paso, alcanza el equilibrio.
Se debe distinguir y poder diferenciar la reversibilidad de una reacción química; de lo ya visto como
proceso termodinámico cíclico, proceso termodinámico reversible o proceso termodinámico
irreversible donde se esta considerando distintos caminos de cambio de estado de un sistema
termodinámico. Todo estudio termodinámico se lleva a cabo en sistemas cerrados donde
tendremos reacciones químicas reversibles.
El equilibrio químico se caracteriza porque las velocidades de formación de los productos y de los
reactivos se igualan. (Las dos reacciones, directa e inversa, se están dando a igual velocidad)
EQUILIBRIO QUÍMICO:
Es el estado al que se llega al final de cualquier sistema químico. La expresión matemática que
representa al equilibrio químico, se conoce como Ley de Acción de Masas y se enuncia como: La
relación del producto de las actividades (actividad igual a concentración en soluciones diluidas)
elevadas los coeficientes estequiométricos en la reacción de productos y reactivos permanece
constante al equilibrio.
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C d
K= C a D b
A B
Para cualquier reacción: K = cte. de cada reacción en el equilibrio.
Las letras entre paréntesis rectangular indican concentración molar de reactivo o producto y los
exponentes son los coeficientes estequiométricos respectivos en la reacción. De acuerdo con estas
expresiones matemáticas:
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El cálculo de las concentraciones en el equilibrio requiere el planteamiento de un sistema de
ecuaciones con tantas ecuaciones como especies existan en el equilibrio. Las ecuaciones del sistema
proceden de:
Las constantes de equilibrio.
Los balances de masas.
El balance de cargas si es necesario.
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d.1. Reacciones Un incremento de la temperatura La reacción se desplaza hacia la
endotérmicas H > 0 aumenta Kc formación de productos (R P)
Pc c P d PA PD
Kp= aD d =KC (RT) n
Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura siempre que haya un cambio en el nº de
moles de gases donde n = incremento en nº de moles de gases (nproductos – nreactivos)
La constante de equilibrio se puede relacionar con la energía Libre de Gibbs a través de la ecuación:
AG = - R T Ln Kp donde R es la constante de los gases, T la temperatura absoluta, y K c la constante
de equilibrio.
CUESTIONARIO PREVIO:
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KC = C a D b de equilibrio (KC) de la siguiente manera, siendo las concentraciones
medidas en
A B el equilibrio (no confundir con las concentraciones iniciales de reactivos y
productos).
Se denomina constante de equilibrio, porque se observa que dicho valor es constante (dentro un
mismo equilibrio) si se parte de cualquier concentración inicial de reactivo o producto.
3.1.- para una reacción homogénea en fase gas:
kp es la constante de equilibrio gaseoso en presiones parciales, que vienen expresadas en atm. K p
= Kc (R T )An Donde la An es la suma de los moles estequiométricos de todos los productos en estado
gaseoso menos la suma de todos los moles de reactivos también gaseosos.
3. 2.- para una reacción homogénea en fase líquida: Con la keq = constante de equilibrio
3.3- ¿Qué diferencia hay entre kx, kc y ka?
kx = constante de equilibrio para fracciones molares, kc, constante molar de equilibrio (se refiere a
las concentraciones) y ka = constante de acidez
3.4.- ¿Qué tan grande puede ser una constante de equilibrio?¿Qué tan pequeña? Es
adimensional
4) ¿Qué material se requiere para preparar mezclas de reacción?
Vaso de precipitados, agitador, pipeta graduada.
5) ¿Qué material se requiere para tomar muestras de 10ml y valorarlas?
Pipeta volumétrica de 10ml, matraz erlenmeyer de 100ml, bureta de 50ml
6) ¿Cuáles son las propiedades físicas y químicas de los reactivos? ¿cuál es su toxicidad y qué
medidas de precaución deben tomarse en cuenta para manejarlas?
ACETATO DE ETILO: CH3COOC2H5 (P.M.88.1) Líquido incoloro, de olor característico.
Derrames y fugas: Evacuar la zona de peligro. Recoger en la medida de lo posible el líquido que se
derrama y el ya derramado en recipientes herméticos. Absorber el líquido residual en arena o
absorbente inerte y trasladarlo a lugar seguro.
Peligros físicos y químicos: El vapor es más denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo;
posible ignición en punto distante. El calentamiento intenso puede originar combustión violenta o
explosión. La sustancia se descompone bajo la influencia de luz UV, bases y ácidos. La solución en
agua es un ácido débil. Reacciona con oxidantes fuertes, bases o ácidos. Ataca muchos metales en
presencia de agua. Ataca los plásticos.
Toxicidad: La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La sustancia puede tener efectos
sobre el sistema nervioso. La exposición muy por encima del OEL puede producir la muerte. Se
recomienda vigilancia médica. El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir
dermatitis
Propiedades Físicas: Punto de ebullición: 77°C, Punto de fusión: -84°C, Densidad relativa (agua = 1):
0.9, Solubilidad en agua: Muy buena, Presión de vapor, kPa a 20°C: 10, Densidad relativa de vapor
(aire = 1): 3.0, Punto de inflamación: 7°C (o.c.)°C
ÁCIDO ACÉTICO: CH3COOH (P.M. 60.1) Líquido incoloro, con olor acre
Peligros químicos: La sustancia es moderadamente ácida. Reacciona violentamente con oxidantes
tales como trióxido de cromo y permanganato potásico. Reacciona violentamente con bases fuertes.
Ataca muchos metales formando gas combustible (Hidrógeno).
Toxicidad: La sustancia es muy corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La inhalación
del vapor puede originar edema pulmonar. Corrosivo por ingestión. El contacto prolongado o
repetido con la piel puede producir dermatitis.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 118°C, Punto de fusión: 16°C, Densidad relativa (agua = 1):
10
1.05, Solubilidad en agua: miscible, Presión de vapor, kPa a 20°C: 1.6
ÁCIDO CLORHÍDRICO: HCl (P.M: 36.5) Gas licuado comprimido incoloro, de olor acre.
Peligros químicos: El gas es más denso que el aire. La disolución en agua es un ácido fuerte, reacciona
violentamente con bases y es corrosiva. Reacciona violentamente con oxidantes formado gas tóxico
de cloro. En contacto con el aire desprende humos corrosivos de cloruro de hidrógeno. Ataca a
muchos metales formando hidrógeno.
Toxicidad: La sustancia es corrosiva de los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La inhalación de altas
concentraciones del gas puede originar edema pulmonar (véanse Notas). Los efectos pueden
aparecer de forma no inmediata. La sustancia puede afectar el pulmón, dando lugar a bronquitis
crónica. La sustancia puede causar erosiones dentales.
Propiedades Físicas: Punto de ebullición a 101.3 kPa: -85°C, Punto de fusión: -114°C, Solubilidad en
agua, g/100 ml a 20°C: 72, Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.3 AGUA: H 2O (P.M.: 18.01528)
Líquido incoloro, inodoro e insípido.
Pto. Fusión: 0ºC, Pto. Ebullición: 100ºC (373.15ºk).; no es tóxica
ETANOL: CH3CH2OH (P.M. 46.1) Líquido incoloro, de olor característico
Peligros físicos y químicos: El vapor se mezcla bien con el aire, formándose fácilmente mezclas
explosivas. Reacciona lentamente con hipoclorito cálcico, óxido de plata y amoníaco, originando
peligro de incendio y explosión. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como, ácido
nítrico o perclorato magnésico, originando peligro de incendio y explosión.
Toxicidad: La sustancia irrita los ojos. La inhalación de altas concentraciones del vapor puede
originar irritación de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el
sistema nervioso central. El líquido desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al tracto
respiratorio superior y al sistema nervioso central, dando lugar a irritación, dolor de cabeza, fatiga
y falta de concentración. La ingesta crónica de etanol puede causar cirrosis hepática.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 79°C, Punto de fusión: -117°C, Densidad relativa (agua = 1):
0.8, Solubilidad en agua: Miscible, Presión de vapor, kPa a 20°C: 5.8, Densidad relativa de vapor (aire
= 1): 1.6 Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.03, Punto de inflamación: 13°C
(c.c.), Temperatura de autoignición: 363°C.
7) ¿Cuáles son las condiciones TPS? Temperatura, presión estándar
8) ¿Por qué se hace referencia a las condiciones TPS? Por que si estas condiciones cambian,
también lo hacen nuestros datos ya que para cierta temperatura y presión existe un valor
diferente.
9) Mencione los factores que modifican una constante de equilibrio:
Efecto de la temperatura: si una vez alcanzado el equilibrio, se aumenta la temperatura, el
equilibrio se opone a dicho aumento desplazándose en el sentido en el que la reacción
absorbe calor, es decir, sea endotérmica.
Efecto de la presión: si aumenta la presión se desplazará hacia donde existan menor
número de moles gaseosos, para así contrarrestar el efecto de disminución de V, y
viceversa.
Efecto de las concentraciones: un aumento de la concentración de uno de los reactivos,
hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de productos, y a la inversa en el caso
de que se disminuya dicha concentración. Y un aumento en la concentración de los
productos hace que el equilibrio se desplace hacia la formación de reactivos, y viceversa en
el caso de que se disminuya.
10) Dé un ejemplo de cada factor (pregunta 9) para una reacción homogénea en fase gas y un
ejemplo para una reacción en fase líquida.
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*Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrógeno y 2,5 de yodo, se calienta
a 400ºC con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el volumen del
recipiente de reacción de 10 litros. Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio K c y Kp; b) La
concentración de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400ºC.
a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g) Moles
inic.: 3,5 2,5 0 Moles equil: 1,25
0,25 4,5 conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45
[HI]2 0,452 M2 0
HIPÓTESIS EXPERIMENTAL:
PROCEDIMIENTO Y RESULTADOS:
Primera sesión:
Metodología:
Tomar las muestras de los reactivos con una pipeta volumétrica (dependiendo del volumen
requerido) y colocarlas en un contenedor.
Ej. Tomar 25ml de HCl 3M y ponerla en un contenedor, después al mismo contenedor, agregar 25ml
de agua, envasar y guardar.
Matraz aforado 1 2 3 4 5
HCl 3M (ml) 25 25 25 25 25
H2O (ml) 25 0 5 0 0
Acetato de etilo (ml) 0 25 20 25 20
Etanol (ml) 0 0 0 5 0
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Ácido acético (ml) 0 0 0 0 5
Tome una muestra de 5ml de cada uno de los reactivos utilizados y determine las densidades.
Registre los datos en la tabla siguiente:
Metodología:
Pesar un picnómetro. Ej masa picnómetro 1 : 18.8404g
Tomar 5ml del reactivo señalado con pipeta volumétrica, poner la muestra en un picnómetro de
25ml y llenarlo con agua. Pesar el picnómetro lleno. Ej. Picnómetro lleno: 45.9060g
Restar la masa del picnómetro vacío a la masa del picnómetro lleno para obtener la masa de la
disolución. Ej. (45.9060 – 18.8404 ) = 27.0656g
Dividir la masa entre 25ml que marca el picnómetro para obtener la densidad. Ej. (27.0656/25) =
1.082624 g/ml
Etiquete los frascos de las mezclas de reacción y espere a la siguiente sesión de laboratorio para
tomar muestras de 10ml y titularlas con solución de NaOH 3M
Pesar 30g de NaOH y aforar a 250ml
Titular con 1.5g de biftalato de potasio en alícuota de 50ml
M= = 2.6216
Segunda sesión
Metodología:
Preparar una solución 3M de NaOH. Ej. Tomar 30.93g de NaOH y aforar a 250ml.
Tomar con una pipeta volumétrica de 10ml muestras de los frascos anteriormente guardados
y valorarlos con la solución de NaOH 3M. Sacar un promedio de las valoraciones Registre
sus datos en la tabla siguiente:
Realizar los cálculos necesarios para determinar las constantes de equilibrio de las soluciones
anteriores.
⎯HCl
CH3COOCH2CH3 + H2O ⎯→ CH3COOH + CH3CH2OH
Entra 6.9933M 27.5097M
Reacciona 2.6268M 2.6268M
Sale 4.3665M 24.8829M 2.6268M 2.6268M
CUESTIONARIO FINAL:
1) ¿Qué ácidos son los que se valoran con el NaOH? HCl, acetato de etilo y ácido acético
2) ¿Cuál es la función del ácido clorhídrico en la mezcla de la reacción? Sirve como medio muy
ácido para que se lleve acabo la formación de etanol y acido acético 3) Una vez alcanzado el
equilibrio:
3.1) ¿cómo se calculan los moles de ácido acético? Con la densidad, los ml de reactivo
utilizados y el peso molecular para obtener la molaridad y de ahí obtener los moles y si se agregó a
la solución se añaden a la parte de los reactivos , se suman y se obtienen los moles.
3.2) ¿cómo se calculan los moles de etanol? Dependiendo de la molaridad que sale de la
reacción y apartir de ahí se obtienen
3.3) ¿Cómo se calculan los moles de acetato de etilo? Con la densidad, los ml de reactivo
utilizados y el peso molecular para obtener la molaridad y de ahí obtener los moles
3.4)¿cómo se calculan los moles de agua? A partir del ácido clorhídrico y si se le agregó esta a la
solución se suman los moles de agua
Considere el valor promedio de titulante para las muestras de 10ml de las mezclas de reacción y
complete la siguiente tabla:
Tercera sesión:
DISCUSIÓN DE RESULTADOS
CONCLUSIONES:
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