Electroquímica

Kely Johana corrales v.

Milena palacio
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA-2016
 DEFINICIÓN

Se denomina electroquímica a la parte de la química que

estudia la interconversión entre energía eléctrica y energía
química.

E. Eléctrica ↔ E.química
 REACCIONES REDOX

 Una reacción de óxido-reducción (reacción redox)

es una reacción de transferencia de electrones.
 Loselectrones son transferidos desde la especie que se oxida,
llamada reductor (porque al oxidarse reduce a otra especie y
aumenta su número de oxidación), a la especie que se reduce,
llamada oxidante (porque al reducirse oxida otra especie y
disminuye su número de oxidación).
 NÚMERO DE OXIDACIÓN

 representa el número de electrones que un átomo pone en

juego cuando forma un compuesto determinado.

 El número de oxidación es positivo si el átomo pierde

electrones, o los comparte con un átomo que tenga tendencia a
captarlos. Y será negativo cuando el átomo gane electrones, o
los comparta con un átomo que tenga tendencia a cederlos.
 REGLAS

 Los elementos libres (estado sin combinar) tienen un número de

oxidación igual a cero. Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

 El número de oxidación del oxígeno es generalmente –2, excepto en

peróxidos, en que es –1. Ejemplos: peróxido de hidrógeno o agua
oxigenada, H2O2 o sus sales O22-
 REGLAS
 El número de oxidación del hidrógeno es +1. Excepto cuando se enlaza a
los metales en compuestos binarios. En estos casos, su número de
oxidación es –1.
 Los metales del grupo IA son +1, los metales de IIA son +2 y el flúor es
siempre –1
 La suma de los números de oxidación de todos los átomos en una
molécula o un ion es igual a la carga en la molécula o el ion.
TIPOS DE REACCIONES REDOX

Reacciones expontaneas : Las reacciones redox que proceden

sin la ayuda de factores externos de denominan
espontáneas(sodio y agua)

Reacciones no espontaneas: requiere aporte energetico

generalmente o la presencia de catalizadores especificos para
que se de la reaccion.(separacion del agua en gases)
 REACCIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
EN CELDAS ELECTROQUÍMICAS

Muchas reacciones de oxidación-reducción pueden llevarse acabo de

dos maneras. En uno, la reacción se realiza por contacto directo entre el
oxidante y el reductor en un recipiente adecuado. En el segundo, los
reactivos no estan en contacto directo entre sí.
 CELDAS

Si las reacciones químicas son provocadas por una diferencia

de potencial aplicada externamente, se hace referencia a una
electrólisis. En cambio, si la diferencia de potencial eléctrico es
creada como consecuencia de la reacción química , se conoce
como un "acumulador de energía eléctrica", también llamado
batería o celda galvánica.
 CELDAS ELECTROLITICAS

 Es el dispositivo utilizado para la descomposición mediante

corriente eléctrica de sustancias ionizadas denominadas
electrolitos.
 Electrolisis: cuando en una celda se utiliza electricidad de una
fuente externa para producir una reacción química no
espontánea. Por ejemplo: Producción de sodio fundido.
 ELECTRÓLISIS DEL AGUA

 La electrólisis del agua es la

descomposición de agua (H2O)
en los gases oxígeno(O)
e hidrógeno (H2) por medio
de una corriente eléctrica
a través del agua acidulada.
 CELDAS GALVÁNICAS

 Almacenan y suministran energía eléctrica.

 Las reacciones en los dos electrodos de estas celdas tienden a ocurrir
espontáneamente y producen un flujo de electrones desde el ánodo hacia el cátodo
a través de un conductor externo.
EL POTENCIAL DE CELDA (Ecelda)

Es la diferencia entre los potenciales de dos

semiceldas o de dos electrodos simples, uno
relacionado con la semireacción del electródo
de la derecha (Eder) y el otro con la semireacción
del electródo de la izquierda (Eizq). Si el potencial
de unión líquida es despreciable o no hay unión
líquida se puede escribir así:

Ecelda = Eder – Eizq

 ECUACIÓN DE NERNST

aA + bB +… + ne¯ ↔ cC + dD + …
𝑐 𝑑
𝑅𝑇 𝐶 𝐷
E= E° - ln 𝑎 𝑏
𝑛𝐹 𝐴 𝐵

E°: el potencial en condiciones estándar (los potenciales se encuentran

tabulados para diferentes reacciones de reducción).
R: la constante de los gases.(8.314JK¯¹mol¯¹)
T: la temperatura (escala Kelvin).
n: la cantidad de mol de electrones que participan en la reacción.
F: la constante de Faraday (aproximadamente 96485C).
ln: el logaritmo natural= 2.303log.
 ECUACIÓN DE NERNST

Si sutituimos los valores numéricos por las constantes,

convirtiendo a logaritmos con base 10, y especificando la
temperatura a 25°C. Tenemos:

𝑐 𝑑
0.0592 𝐶 𝐷
E= E° - log 𝑎 𝑏
𝑛 𝐴 𝐵
 CÁLCULO DE LOS POTENCIALES
TERMODINÁMICOS DE LAS CELDAS
ELECTROQUÍMICAS

 Con los potenciales estándar de electrodo y la ecución de

Nernst se puede calcular el potencial que tendría una celda
galvánica o el que necesitaría una celda electroquímica para
funcionar.
 El potencial termodinámico de una celda electroquímica es la
diferencia entre el potencial de elctrodo del cátodo, y el
potencial de electrodo de ánodo.

Ecelda = Ecátodo - Eánodo

 EJERCICIO

Calcular el potencial termodinámico de la siguiente celda.

Cu│Cu²+ (0.0200M) ‖Ag + (0.0200M)│Ag
Las dos semirreacciones y sus respectivos potenciales son:
Ag + + e¯ ↔ Ag(s) E°= 0.799V
Cu²+ + 2e¯ ↔ Cu(s) E°= 0.337V
 BIBLIOGRAFÍA

 Douglas A. Skoog y Donald M. West. (2001). Química analítica 7ª.

edición. México.