UNIDAD 4.

DIFUSIÓN EN
CRISTALES
Los distintos átomos suelen difundirse o
moverse dentro del material de tal modo
que se minimicen las diferencias en su
concentración.
A similitud con la difusión, el agua por
ejemplo, fluye de una montaña hasta el
mar para minimizar su energía potencial.
 4.1 MECANISMOS DE DIFUSIÓN
4.1.1 Definición de difusión en estado
sólido
Difusión: Indica el flujo neto de cualquier
especie, como iones, átomos, electrones,
vacancias y moléculas.

Este flujo depende de:

a) Gradiente inicial de concentra-

ciones.
b) La temperatura.
El proceso de difusión es importante en la
tecnología actual, por ejemplo:

Cementación o
carburización

Recubrimiento
Difusión de
y película
dopantes
delgada
Ejemplos
de
difusión

Fabricación
Oxidación del
de botellas de
aluminio
plasticos
 4.1.2 Mecanismos de difusión
Para comprender mejor el concepto de
difusión en cristales, supóngase átomos de
Cu y Ni que están distribuidos al azar.
Movimiento
de los
átomos en
las
trayectorias
indicadas
anterior-
mente
La variación de energía que experimentan
los átomos de los elementos en cuestión se
representa en la figura siguiente:

Inicial

final
Como se menciono anteriormente, existe
mucha dependencia de la difusión con
respecto a las diferencia de
concentraciones, siguiendo el mismo
ejemplo del Cu y Ni se tiene:
En un tiempo posterior durante el proceso
de difusión, se obtendría:
 Rapidez del movimiento de los átomos

La capacidad que tienen los átomos para

moverse aumenta con la temperatura, es
decir con el aumento de la energía térmica.
Esta dependencia se expresa con la
ecuación de Arrhenius:
Donde:
C0: Es una constante (Saltos/s)
R: Constante de los gases 1.987
cal/mol.K o 8.31 J/mol.K
Q: Energía necesaria para mover átomos
o iones, un equivalente al numero
de Avogadro, (cal/mol ó J/mol)
T: Temperatura en kelvin
Esta expresión se puede utilizar también
expresada en logaritmos naturales, así:

Grafica de
Arrhenius
Velocidad
vrs 1/T
 4.1.2 Mecanismos de difusión

Los mecanismo importante a través de los

cuales se produce la difusión de átomos o
iones en materiales son:

a) Autodifusíón
b) Por vacantes
c) intersticiales
 4.1.2.1 Autodifusión

Considérese el ejemplo de difusión que se

muestra en la figura siguiente, para
átomos de cobre en una red cristalina de
cobre.

Si un átomo cercano a una vacante tiene

suficiente energía de activación, puede
moverse hasta la vacante y contribuirá así
a la autodifusión de los átomos de cobre en
la red.
a) La difusión
del átomo A de
cobre de la
posición 1 en la
red cristalina
de cobre a la
posición 2.

b) Disposición
de suficiente
energía de
activación.
 4.1.2.2 Difusión por vacantes

Al prolongar la autodifusión o difusión

sustituciónal se forman flujos de átomos y
vacantes a contracorriente. La cantidad de
vacancias aumenta con la temperatura
La energía de activación involucrada en
este mecanismo de difusión es:
 4.1.2.3 Difusión intersticial

Tiene lugar cuando los átomos se mueven

de un sitio intersticial a otro intersticio
vecino, sin desplazar de manera
permanente a ninguno de los átomos de la
red cristalina de la matriz
La energía de activación asociada a este
mecanismo de difusión es:

Los átomos que se desplazan deben ser

mucho más pequeños que los átomos de la
matriz
 4.1.3 Energía de activación

Un átomo que se mueve, se encuentra

originalmente en un lugar de baja energía
(estable); para pasar a un nuevo lugar
debe superar una barrera de energía, esta
barrera es la energía de activación Q.

Energía de Energía de
activación activación
Energía de
para para
activación
formar la mover la
vacancia vacancia
Comparación de la energía de activación para
los diferentes mecanismos de difusión
4.2.1 Difusión en estado estacionario

Las características presentes en la difusión

estacionaria son:

a) La concentración de los átomos de

soluto permanece constante en el
tiempo.
b) No hay interacción química entre los
elementos involucrados
c) Solo existe flujo de átomos o iones
Supóngase la difusión de los átomos del
soluto en la dirección x entre dos planos
atómicos paralelos perpendiculares al
papel, separados por una distancia x.
Puesto que existe una diferencia de
concentraciones entre los planos 1 y 2,
habrá un flujo neto de átomos desde la
concentración superior a la inferior.
 4.2.2 Primera ley de Fick

La velocidad con que se mueven los átomos

se puede medir también mediante el flujo
J.

El flujo J se define como :

Cantidad de átomos que atraviesan un

plano o área unitaria en la unidad de
tiempo.
 Donde:
J: Flujo de átomos (átomos/m2.s)
D: Difusividad o coeficiente de difusión (m2/s)
dc: Diferencial de concentraciones (átomos/m3)
𝒅𝒅𝒅𝒅
: Gradiente de concentración (átomos/m3.m)
𝒅𝒅𝒅𝒅
4.2.2.1 Determinación del coeficiente
de difusión
Los valores de D dependen de muchos
factores:
Tipo de
mecanismo
s de
difusión

La
temperatura a Tipo de
Difusividad estructura
la que tiene
lugar la D cristalina
difusión

Concentra-
ción de las
especies
que
difunden
 D

Algunos valores de coeficientes de difusión de

algunos sistemas de difusión intersticial y
sustitucional seleccionados
 4.2.2.2 Calculo del gradiente de
concentración
Indica la forma en que la composición del
material varia en función de la distancia.

∆c: Diferencia de concentraciones

(átomos/m3)
∆x: Distancia (m)

Se puede producir un gradiente cuando se

ponen en contacto dos materiales de
distinta composición
4.2.2.3 Efecto de la temperatura en la
difusividad
El proceso de difusión depende
grandemente de la temperatura, esta
dependencia se observa en:

Donde:
Q: Energía de activación (cal/mol,
J/mol)
Do: Constante para un sistema de
difusión dado (m2/s ó cm2/s)
R: Constante de los gases (1.987 cal/mol.K
ó 8.31 J/mol.K)
T: Temperatura (K)
Ejercicio.
Determine el flujo de difusión de átomos
de zinc en una solución sólida de zinc en
cobre entre dos puntos A y B, separados 20
µm, a 500°C.
CA = 1026 átomos/m3 y CB = 1024 átomos/m3

DATOS DE DIFUSIÓN
Par de Q Q Do
difusión (kcal/mol) (kJ/mol) (m2/s)
Zn en Cu 45.6 191 3.4 x 10-5