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UNIDAD 5

DIFUSIÓN

DIFUSIÓN
• Objetivo: Explicar los diferentes fenómenos
relacionados con la difusión en materiales.

• Difusión: mecanismo por el que la materia se

transporta a través de la materia.

• El movimiento de los átomos es necesario para muchos

de los tratamientos llevados a cabo sobre los
materiales.
• Tratamiento térmico de metales
• Manufactura de cerámicos
• Solidificación de los metales
• Fabricación de celdas solares, etc

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MOVIMIENTO DE LOS ÁTOMOS EN LOS

MATERIALES: DIFUSIÓN

Difusión: mecanismo por el cual la materia se transporta a través de

la materia

Difusión de permanganato de
potasio en agua

• En una disolución, las partículas de líquido chocan y empujan al

sólido en todas direcciones

• Los sólidos, como el permanganato de potasio, se difunden

debido al movimiento de las partículas de agua, que chocan y
empujan a las partículas del sólido en todas direcciones.

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- Autodifusión
Mecanismos de - Difusión por vacancias
difusión:
- Difusión intersticial

(a y b) Difusión por vacancias en cristales FCC

(c) Difusión intersticial en la red FCC

Mecanismos de difusión en
los materiales.

(A) Difusión por vacancia o por

sustitución de átomos
(B) Difusión intersticial
(C)Difusión intersticial
desajustada
(D)Difusión por intercambio y
anillo.

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Autodifusión
En los materiales puros, los
átomos se mueven o saltan de
una posición a otra en la red (se
detecta mediante trazadores
radioactivos).

La autodifusión ocurre de
manera continua en todos los
materiales

No se aprecia su efecto sobre el

comportamiento del material

Difusión por vacancias

Mecanismo de difusión que Este proceso necesita

implica el cambio de un átomo presencia de vacantes y la
desde una posición reticular posibilidad de difusión es
normal a uno vacante función del número de
defectos que existan (T º)

El movimiento de los
átomos van en sentido
opuesto al de las
vacantes

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Difusión de átomos
de cobre en níquel

DIFUSIÓN INTERSTICIAL

 Mecanismo de difusión que implica átomos que van desde

una posición intersticial a otra vecina desocupada.
El mecanismo tiene lugar por interdifusión de solutos (C,H,N
y O) que tiene átomos pequeños.
Los solutos sustitucionales raramente ocupan posiciones
intersticiales y no difunden por este mecanismo.

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• Energía de activación para la difusión:

 Un átomo que se difunde debe moverse entre los

átomos circundantes para ocupar su nueva posición.

 El átomo debe atravesar una barrera de energía

potencial que requiere una energía de activación Q. El
calor proporciona al átomo la energía para vencer esta
barrera.

 Normalmente se necesita menos energía para forzar

un átomo intersticial a que pase entre los átomos
circundantes; en consecuencia, la energía de
activación es menor en la difusión intersticial que en la
difusión por vacancias

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Los átomos son forzados o deformados al pasar entre otros

átomos durante la difusión. Se requiere de una energía de
activación para este proceso.

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LA ENERGÍA DE ACTIVACIÓN Y EL MECANISMO DE

DIFUSIÓN:

La energía de activación es usualmente menor en átomos que

difunden a través de estructuras cristalinas abiertas, en
comparación con átomos que difunden en estructuras
cristalinas compactas.

La energía de activación es menor para la difusión de átomos

en los materiales que tienen bajas temperaturas de fusión

La energía de activación es menor para átomos sustitucionales

pequeños comparados con átomos de mayor tamaño.

ECUACIÓN DE FLUJO
Adolf Fick (1829-1901): Médico alemán que en 1855
derivó la ley de difusión , que se refiere a la difusión y
osmosis de un gas a través de una membrana.

dC1
J1   D1
dZ

Ilustración gradiente
de concentración

Los átomos se mueven de manera ordenada, tendiendo a eliminar

las diferencias de concentración y producir una composición
homogénea en el material.

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ECUACIÓN DE FLUJO (PRIMERA LEY DE FICK)

La velocidad a la cual los átomos se difunden en un material se mide

por la densidad de flujo (J), la cual se define como el número de
átomos que pasa a través de un plano de área unitaria por unidad de
tiempo.

J es negativa porque la dirección de movimiento de átomos es de

alta hacia baja concentración

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Empíricamente se ha encontrado que D varía

exponencialmente con la temperatura

Q
D  D 0 exp
RT

Donde:
Q : energía de activación (cal/mol)
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol • K)
T : temperatura absoluta (K).
Do : constante para un sistema de difusión dado.

Tipo de mecanismo de difusión; intersticial (C en

Fe) o sustitucional (Cu el Al)

Temperatura

D Estructura cristalina del disolvente; C en Fe BCC

o FCC (factor de empaquetamiento 0,68 o 0,74)

Tipo de defectos cristalinos (bordes de grano,

vacancias)

Concentración de las especies que difunden

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Coeficiente de
difusión D en
función de la inversa
de la temperatura
de diversos metales

ECUACIÓN DE FLUJO ESTADO ESTACIONARIO

El caso más simple de difusión que se puede analizar,

es en el cual la concentración de cada punto no cambia
con el tiempo, por ejemplo la difusión de un gas a través
de la pared de un cañería.

De esta forma, el gradiente en estado estacionario

puede ser aproximado:

Gradiente  de  Concentración  dC / dX

dC / dX  CA  CB / XA  XB

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APLICACIONES INDUSTRIALES DE LOS

PROCESOS DE DIFUSIÓN

Ej. Endurecimiento del acero

por gas carburizante.
Objetivo: superficie dura,
interior resistente
Material base: acero 0,10 –
0,25 % de C
Atmosfera: CH4 ó
hidrocarburos gaseosos
Temperatura 927 ºC

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DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO

Para tratar casos mas generales, donde un estado estacionario no es
alcanzado, una nueva ecuación se necesita, la cual describa como la
concentración varía con la posición y el tiempo .

Segunda Ley de Fick

En muchos fenómenos
estudiados, la difusión
ocurre en régimen
transitorio.
En este caso, tanto el
flujo como la
concentración varían
con el tiempo

Soluciones para la segunda ley de FicK

Sistema infinitos: cementación

CS
𝐶𝑥 − 𝐶𝑜 𝑥 C0
= 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟
𝐶𝑠 − 𝐶𝑜 2 𝐷𝑡
Cx
CS : concentración superficial del elemento
del gas que difunde en la superficie.
uniforme
Co : concentración inicial del elemento en el
sólido.
Cx : concentración del elemento a la
distancia x de la superficie en el tiempo t.
x : distancia desde la superficie.
D : coeficiente de difusión.
t : tiempo.

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• Se desea realizar un proceso de endurecimiento superficial en un

acero por cementación o carburación, para mejorar su dureza y
resistencia al desgaste, para ello se utiliza un horno con atmosfera
que proporcionara un concentración de C en la superficie de la
pieza de 1.2% que se mantiene constante durante todo el proceso.
El acero es un A1020, con una concentración de 0.2% C. Datos
Do=30.8mm2/s; Q= 125KJ/mol y R= 8.314J/mol*°K

• Calcular:
• a) El coeficiente de diffusion a 927 °C

• b) La concentracion de carbano a 2mm de profundidad tras 10 horas

de tratamiento a esa temperatura

• c) El tiempo de tratamiento a 927 °C para obtener una

concentracion de 0.4% a 1 mm de profundidad

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a) El coeficiente de difusion a 927 °C

/ Datos:
𝐷 = 𝐷𝑜 ∗ 𝑒
Do= 30.8mm2/s
Q= 125KJ/mol
𝐷 = 30.8 ∗ 𝑒 . ∗ R= 8.314J/mol*°K
°K= °C+273
𝑫 = 𝟏. 𝟏𝟏 ∗ 𝟏𝟎 𝟒
𝒎𝒎𝟐 /𝒔 °K= 927+273= 1200

b) La concentracion de carbano a 2mm de profundidad tras

10 horas de tratamiento a esa temperatura
Datos:
𝐶𝑥 − 𝐶𝑜 𝑥 Cs= 1.2%
= 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟
𝐶𝑠 − 𝐶𝑜 2 𝐷𝑡 Co= 0.2%
X= 2mm
t= 10horas= 36000s
Cx= ??

𝐶𝑥 − 𝐶𝑜 𝑥
= 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟
𝐶𝑠 − 𝐶𝑜 2 𝐷𝑡

𝐶𝑥 − 0.2 2
= 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟
1.2 − 0.2 2 1.11 ∗ 10 ∗ 36000

𝐶𝑥 − 0.2
= 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟 0.5
1
𝐶𝑥 − 0.2 = 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟 0.5

𝐶𝑥 − 0.2 = 1 − 0.5205

𝐶𝑥 = 0.68

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c) El tiempo de tratamiento a 927 °C para obtener una

concentracion de 0.4% a 1 mm de profundidad
𝐶𝑥 − 𝐶𝑜 𝑥
Datos: = 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟
Cs= 1.2% 𝐶𝑠 − 𝐶𝑜 2 𝐷𝑡
Co= 0.2%
X= 1 mm 0.4 − 0.2 𝑥
Cx= 0.4% = 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟 Z
t= ?? 1.2 − 0.2 2 𝐷𝑡
𝑥
0.2 = 1 − 𝑓𝑒𝑟𝑟 𝑓𝑒𝑟𝑟 𝑍 = 0.8
2 𝐷𝑡

Debemos interpolar
𝑧 − 0.90 0.8 − 0.7970
=
0.95 − 0.90 0.8209 − 0.7970
𝒁 0.8
z = 0.9063

𝑥
𝑧=
2 𝐷𝑡

𝑥 1
0.9063 = 0.9063 =
2 𝐷𝑡 2 1.11 ∗ 10 ∗𝑡

1
𝑡=
2 ∗ 0.9063 ∗ 1.11 ∗ 10

𝑡 = 2742 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜𝑠 = 45.7 𝑚𝑖𝑛𝑢𝑡𝑜𝑠

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