Química de Ciencias de la

Tierra
Tema 4. Teoría del orbital y cristaloquímica.
Teoría del orbital molecular.
Teoría de bandas. Enlace metálico. Aislantes,
semiconductores, conductores y superconductores.
Cristales: celdas unitarias y tipos de cristales
 Teoría del Orbital Molecular

Se considera una molécula como un conjunto de átomos cuyos núcleos

ocupan posiciones de equilibrio y que se encuentran unidos entre si
mediante orbitales multicentrícos, que se extienden sobre dos o más
núcleos y que son denominados orbitales moleculares.

Dichos orbitales moleculares se forman a partir de orbitales atomicos

de la capa de valencia de los átomos enlazados, los cuales han perdido
su identidad al formarse la molécula.

Los orbitales moleculares son descritos mediante funciones de onda

(ψ.)
 Teoría del Orbital Molecular
El método de aproximación más aceptado para la solución de la función de
onda de orbitales moleculares es la “Combinación Lineal de los Orbitales
Atómicos”.

El método CLOA considera que cuando los átomos A y B se combinan los

electrones se encuentran sometidos a la acción del campo creado por los
núcleos de ambos átomos; y que el electrón será controlado casi
exclusivamente por el núcleo más próximo.

Es decir que un electrón cercano al átomo A tendrá un orbital atómico ψA, de

forma similar un electrón cercano a B tendrá su orbital ψB.

Pero esos son los casos extremos, cuando el electrón esté sometido a la
influencia de los dos núcleos (A y B), se puede suponer que una aproximación
adecuada el el que resulta de la combinación lineal de los orbitales atómicos
ψA y ψB.
Teoría del Orbital Molecular

ψ = ψA + ψB

Orbital Molecular de Enlace

σ ns
 Teoría del Orbital Molecular
ψ = ψA - ψB

Orbital Molecular de Antienlace

σ * ns
 Teoría del Orbital Molecular
Como ya se vio los nuevos orbitales moleculares son diferentes en forma
y por lo tanto diferentes en contenido energético.

Los electrones en los orbitales de moleculares de enlace tienen menor

energía y mayor estabilidad que si estuvieran en los átomos aislados.

Mientras que los electrones en los orbitales moleculares de antienlace

tienen energía mayor y menor estabilidad que si estuvieran en los
átomo aislados.
 Teoría del Orbital Molecular
Los orbitales ns son orbitales esféricos como los orbitales 1s, por lo
tanto interaccionan de manera similar y forman orbitales moleculares
semajantes (σns y σ*ns); la diferencia estriba en el tamaño y por ende en
el contenido energético.

En el caso del orbital 2s

el esquema de
contenido energético
será:
 Teoría del Orbital Molecular

Recordemos que los orbitales p,

constan de 3 orbitales en
diferentes orientaciones(px, py y
pz).

Por lo tanto sus interaccionan

suelen ser más complejas porque
pueden aproximarse de
diferentes maneras
 Teoría del Orbital Molecular
Dos orbitales p (px por convención) se aproximan entre si a través de sus
extremos, para producir un orbital sigma de enlace (σ) y un orbital
sigma de antienlace (σ*).

Esta interacción (por los extremos) requiere menor gasto

energético.
 Teoría del Orbital Molecular

Los orbitales p restantes

(py y pz) se aproximan
entre ellos de manera
lateral, para producir un
orbital pi de enlace (π) y
un orbital pi de antienlace
(π*).

Esta interacción (lateral) requiere un mayor gasto energético.

 Teoría del Orbital Molecular

En el orbital molecular sigma (σ) la densidad electrónica se concentra

simétricamente en torno a la línea internuclear de los átomos que se
enlazan.

Mientras que los orbitales moleculares pi (π) la densidad electrónica se

concentra arriba y debajo de una línea imaginaria entre los dos núcleos
que se enlazan.

En un enlace doble casi siempre esta conformado por un enlace σ y un

enlace π; y un enlace triple siempre está formado por un enlace σ y dos
enlaces π.
Teoría del Orbital Molecular
 Teoría del Orbital Molecular

En moléculas ligeras homonucleares (ejemplo B2, C2 y N2) existen

interacciones complejas entre el orbital 2s de un átomo y el orbital 2p
del otro. En términos de la teoría del orbital molecular se dice que
existe una mezcla entre dichos orbitales; debido a que 2s y 2p tienen
energías similares.

Como resultado que el orbital molecular σ 2px presenta mayor energía

en relación con los orbitales moleculares π 2py y π 2pz.
 Teoría del Orbital Molecular

M o l é c u l a s M o l é c u l a s
homonucleares homonucleares
con 14 electrones con 16 electrones
o menos. o mas.
 Teoría del Orbital Molecular

Para poder comparar o conocer la estabilidad de las moléculas o

especies se determina el orden de enlace, el cual se define como:
número de número de
electrones de electrones de
enlace antienlace

El orden de enlace determina la fuerza de un enlace y si la molécula es

estable. Cuando el orden de enlace es negativo significaría que el
enlace no tiene estabilidad y la molécula no puede existir. Es solo una
medida cualitativa y se debe usar solo con propósitos de comparación.