RICARDO AGUILAR VARO APUNTES BSICOS DE QUMICA GENERAL

TEMA 3: ENLACES QUMICOS

PGINA

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TEMA 3: ENLACES QUMICOS


1. - INTERACCIONES ENTRE TOMOS. ESTABILIZACIN Y ENLACES

El principio de exclusin de Pauli permite asignar a cada tomo una configuracin electrnica que
determina el nivel energtico del mismo. Estas configuraciones explican con gran acierto la estructura de
la Tabla Peridica y la variacin de muchas de las propiedades atmicas: energa de ionizacin, afinidad
electrnica, etc., lo que demuestra la validez del principio, y por tanto, la utilidad del modelo.

La variacin de la energa de ionizacin y de la afinidad electrnica en los tomos sugiere que unas
determinadas configuraciones, en los niveles superiores, son ms estables que otras; es decir, tienen un
contenido energtico menor. Las configuraciones que contienen orbitales llenos o semillenos (en especial
los orbitales p y d) son ms estables (la simetra estabiliza). Esto har que, si las especies qumicas
interaccionan y se forman estructuras electrnicas ms simtricas, la energa potencial del sistema
formado por dichas especies qumicas disminuya.

INTERACCIN Y ENLACE

Cuando dos tomos que se encuentran alejados interaccionan, predominan las fuerzas de atraccin entre
el ncleo de uno y la corteza electrnica del otro. Como resultado de ello, los tomos se acercan y tiene
lugar la disminucin de energa potencial elctrica del sistema. A cierta distancia, las fuerzas de repulsin
ncleo-ncleo y corteza-corteza empiezan a tener ms importancia y la energa potencial elctrica del
sistema empieza a aumentar. Cuando los tomos se encuentran a cierta distancia (d) la energa potencial
del sistema es mnima: la situacin es comparable a la de dos bolas que caen a un agujero.

La tendencia natural haca los mnimos de energa har que los tomos que forman el sistema queden
atrapados en el pozo de energa, es decir queden enlazados. Para que el sistema salga del pozo slo
ser necesario aportar la energa suficiente (energa de enlace), aportacin que puede ocurrir por
interaccin con otras especies qumicas y formacin de enlaces ms estables. En estos casos la unin de
los tomos del interior del pozo se rompe y se forman otras uniones diferentes, es decir, tiene lugar una
REACCIN QUMICA.

En algunas interacciones entre tomos no se producen curvas como la anterior: no existe un mnimo de
energa y, por tanto, dichos tomos no enlazan. Esta situacin es tpica en los gases nobles, en los cuales
la configuracin s
2
p
6
de su ltimo nivel (son los tomos con ms electrones en el ltimo nivel) hace que
la curva de interaccin repulsiva se desplace a la derecha impidiendo la formacin del pozo energtico.
Por tanto ser muy difcil encontrar en la Naturaleza tomos de gases nobles enlazados (aunque no
Aumentoenergapotencial
por repulsinelctrica
Disminucin energapotencial
por atraccinelctrica
Distancia
interatmica d
Ee
NIVELSUPERIORDEENERGA:
tomos noenlazados
NIVELINFERIORDEENERGA:
tomos enlazados
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imposible). Tambin la curva de interaccin repulsiva puede desplazarse hacia la derecha si los tomos
tienen mxima carga nuclear, pocos niveles (repulsin ncleo-ncleo elevada) y un nmero de electrones
cercanos a ocho: los halgenos no reaccionan directamente con el oxgeno (aunque se pueden formar
compuestos obtenidos indirectamente). Los xidos de flor tienen una energa de enlace tan pequea que
es difcil encontrarlos en la Naturaleza.

Cuando los tomos se sitan a la distancia de enlace (d), los orbitales atmicos incompletos de estos
tomos pueden solapar, de forma que la nube electrnica resultante engloba a los dos ncleos: los
electrones de estos orbitales se comparten y se forma un enlace en la direccin del orbital conjunto
formado. Se pueden producir solapamientos entre varios orbitales, de manera que pueden formarse
enlaces dobles o triples entre tomos.



PARMETROS DE ENLACE

Experimentalmente puede determinarse una serie de parmetros que caracterizan los enlaces y que
aportan gran informacin acerca de la estructura molecular:

ENERGA DE ENLACE: Es la energa que se desprende cuando se forma un enlace entre dos
tomos en estado gaseoso y fundamental. Es la energa correspondiente al mnimo de la grfica
anterior. En el proceso de formacin del enlace se desprende energa (PROCESO EXOTRMICO),
por lo que E
e
< 0. Experimentalmente se suele medir la energa necesaria para romper el enlace, es
decir -E
e
. Es evidente que el enlace ser ms fuerte (y por tanto ms estable) mientras mayor sea el
valor absoluto de E
e
. Si los tomos forman enlaces dobles o triples la energa de enlace ser mayor,
aunque no coincide con el doble o triple del valor de E
e
(debido a las caractersticas de los enlaces
dobles y triples).

LONGITUD DE ENLACE: Es la distancia entre los tomos correspondiente al mnimo energtico.
Los tomos no estn en una posicin rgida: vibran y giran por lo que las longitudes de enlace son
valores promedios. Si los tomos son iguales la mitad de la longitud de enlace se asigna como radio
covalente (en estado gaseoso). La longitud del enlace simple ser mayor que la del doble o triple.

POLARIDAD DEL ENLACE: Si los tomos que interaccionan tienen diferente electronegatividad,
la densidad electrnica no ser la misma entre los dos tomos, siendo sta mayor hacia el lado del
tomo ms electronegativo. En este caso, aparece una polaridad en el enlace: un extremo del enlace
presenta cierta densidad electrnica negativa y el otro extremo la correspondiente densidad de carga
positiva. Si la diferencia de electronegatividad es grande (a efectos prcticos, mayor de 2), la
polaridad es tan elevada que se puede hablar de electrones cedidos por los tomos menos
electronegativos y captados por los ms electronegativos (ENLACE INICO). Se define el
MOMENTO DIPOLAR DEL ENLACE () como el producto de la densidad de carga por la longitud
del enlace (magnitud vectorial en la direccin del enlace).

La informacin referente a energas y longitudes de enlace puede sealar con gran acierto la
presencia de enlaces dobles o triples.
Si la interaccin lleva a los tomos implicados a una configuracin simtrica con orbitales
llenos o semillenos (para orbitales p y d), el pozo de energa ser lo suficientemente
hondo para mantener a los tomos atrapados (enlazados) formando compuestos qumicos
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POLARIDAD DE LAS MOLCULAS: El momento dipolar del enlace es una magnitud vectorial,
por lo que el momento dipolar de la molcula ser la suma vectorial de los momentos dipolares de sus
enlaces. Por tanto, puede darse el caso de que en una molcula haya varios enlaces polares y que
resulte una molcula apolar: solo es cuestin de que los NGULOS DE ENLACES sean adecuados
para que los momentos dipolares se anulen entre s.


Cualquier modelo terico acerca del enlace qumico debe dar respuesta a los valores experimentales de
los parmetros anteriores. No existe un nico modelo para explicar las caractersticas de los diferentes
compuestos y as se habla de ENLACES COVALENTE, INICO Y METLICO, aunque existen claras
relaciones entre ellos, como se ver ms adelante, de ah que se efecte el estudio detallado de cada
modelo en particular.


2. - ENLACE COVALENTE

Cuando dos tomos quedan enlazados (atrapados en un nivel de mnima energa), existe interaccin entre
sus orbitales electrnicos, principalmente s y p, aunque hay muchos compuestos con interaccin d (los
llamados COMPLEJOS). Existen dos teoras para explicar este tipo de interaccin: LA TEORA DEL
ENLACE VALENCIA y LA TEORA DEL ORBITAL MOLECULAR.

TEORA DEL ENLACE VALENCIA:

Seala que los orbitales responsables del enlace son los orbitales no llenos del ltimo nivel. As en la
interaccin de dos tomos de flor (ltimo nivel: s
2
p
5
) el enlace se forma entre el orbital p (con un
electrn) de un tomo y el mismo del otro, formndose un orbital comn a los dos tomos con dos
electrones. Por tanto se forma la molcula F
2
donde cada tomo posee 8 electrones en el ltimo nivel (dos
de ellos compartido con el otro tomo).

La interaccin entre orbitales del ltimo nivel (capa de valencia) puede implicar a los orbitales s y p (en
algunos compuestos tambin se implican orbitales
d del nivel anterior, dada la proximidad
energtica).

Cuando se produce una interaccin s-s, s-p o px-
px se produce el solapamiento frontal de estos
orbitales, dando lugar a un tipo de enlace llamado
sigma (tipo ).

Si interaccionan varios orbitales p, se forma un
orbital de enlace entre dos orbitales p en la
misma direccin, pero adems se forma uno dos
(segn el nmero de orbitales p implicados)
solapamientos laterales que dan lugar a enlaces
(un poco ms dbiles que los enlaces frontales ).

El conocimiento de la polaridad de los enlaces y de la polaridad resultante en la molcula (medidos
experimentalmente por interaccin con campos magnticos), proporciona informacin fundamental
acerca de la geometra espacial de la molcula.
Los tomos pueden enlazar con enlace simple (), doble (un y un ) o triple (un y dos ).
x
y
z
enlacesigmas - s
Orbital atmicos Orbital atmicos
INTERACCINs
x
y
z
enlacesigmapx- px
Orbitales atmicos p Orbitales atmicos p
enlacepi py- py
enlacepi pz- pz
INTERACCIONES p
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Cl
2
: cada tomo de cloro tiene un orbital p incompleto, por lo que entre los dos tomos existe slo un
enlace sigma p p (enlace simple).
O
2
: cada tomo de oxgeno tiene dos orbitales p incompletos (los electrones se encuentran
desapareados). Por ello se produce interaccin entre dos orbitales p de cada tomo: una interaccin es
frontal (sigma) y la otra es lateral (pi). Los dos tomos de oxgeno estn unidos por medio de un
doble enlace.
N
2
: los tomos de la molcula de nitrgeno estn unidos por un triple enlace. Sabras explicar por
qu?.


PRIMERAS ESTRUCTURAS MOLECULARES: CONFIGURACINES LEWIS

En muchos compuestos los tomos se estabilizan con 8 electrones en el ltimo nivel (llamado tambin
capa de valencia). Esto llev a Gilbert Newton LEWIS (1.875-1.946), en 1916, a sugerir lo que se conoce
como Regla del octeto: los tomos comparten electrones para adoptar en la capa de valencia estructura
s
2
p
6
(como los gases nobles a excepcin del He). Es una regla til para tener una idea de la estructura
molecular, aunque en otros compuestos (con deficiencias de electrones, como el BeCl
2
o BF
3
, o con ms
de 8 electrones en el nivel de valencia, por intervencin de orbitales d en las interacciones,) esta regla no
se cumple.

Para representar estructuras Lewis es conveniente:

Contar el nmero de electrones de valencia (ltimo nivel por lo general) correspondiente al
total de tomos del compuesto.
Asignar una primera estructura con enlaces simples, colocando el tomo ms grande en el
centro de la molcula y procurando buscar mxima simetra. Cada enlace simple supone la
ubicacin de dos electrones del total disponible.
Asignar el resto de electrones por pares a cada tomo hasta completar los ocho electrones
(menos al tomo de H que slo admite un par de e).
En caso de falta de electrones para completar los octetos, ser necesario adjudicar dobles
enlaces entre tomos, o triples en su caso.
Para asignar estructuras Lewis a iones slo hay que tener en cuenta que el nmero total de
electrones de valencia vendr aumentado (en aniones) o disminuido (en cationes) en funcin
de la carga neta del ion.

EJERCICIO RESUELTO

Representa las estructuras Lewis de las siguientes molculas: Dixido de carbono, etanol y etino.
a) CO
2
: n total e
-
valencia: 4 (del C) + 6 x 2 (dos tomos O) = 16
O C O : 4 e
-
asignados en 2 simples enlaces
Quedan 16 - 4 e = 12 e (6 pares) por asignar
Hay que asignar 3 + 2 +3 pares = 8 pares
Hay deficiencia de dos pares 2 dobles enlaces
O = C = O : 8 e asignados en 2 dobles enlaces
Quedan 16 - 8 e = 8 e (4 pares) por asignar
Hay que asignar 2 + 0 + 2 pares = 4 pares

b) CH
3
CH
2
OH: n total e valencia: 1x6 (H) + 4x2 (C) + 6x1 (O) = 20
Asignacin electrones 8 enlaces simples: 8x2 = 16 e
O=C=O

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Quedan por asignar 20 - 16 = 4 e (2 pares)
Hay que asignar 2 pares para el O.


c) C
2
H
2:
: n total e valencia: 4x2 (C) + 1x2 (H) = 10 e
HCCH: asignados 6 e en 3 simples enlaces
Se dispone de 10 - 6 = 4 e (2 pares) por asignar
Hay que asignar 4 pares hay deficiencia
No se pueden asignar dos dobles enlaces (los H no lo admiten)
Queda la posibilidad de un triple enlace entre C / C y simple entre H /
C asignndose todos los e



AVANZANDO UN POCO MS: RESONANCIA EN LOS ENLACES

Al asignar estructuras Lewis a ciertas especies qumicas (por ejemplo NO
2
-
) se encuentra la posibilidad de
formacin de enlaces diferentes (uno simple y otro doble) entre dos tomos:




Cul es la estructura correcta: la de la izquierda o la de la derecha?. Si fuese alguna de ellas, esa especie
tendra dos enlaces diferentes siendo uno de ellos (el doble enlace) ms energtico que el otro (simple
enlace). Por otro lado existiran dos distancias N / O diferentes.

Las medidas experimentales de tales parmetros no revelan diferencias algunas entre los enlaces N
/ O; en otras palabras, experimentalmente se encuentra que los dos enlaces son iguales, con valores
intermedios de energas y longitud correspondientes al simple y doble enlace N / O: es como si
formasen dos enlaces 1 .

Para explicar este hecho, Pauling propuso el concepto de RESONANCIA: el par de electrones implicados
en el solapamiento frontal del doble enlace se encuentra DESLOCALIZADO (pertenece por igual al
par O/N de la derecha y al par N/O de la izquierda). Se forma una nube electrnica con 2 electrones,
llamada y que pertenece a los tres tomos, como
consecuencia del solapamiento de los tres orbitales
p
z
. Se representa de la siguiente manera:

Esta deslocalizacin supone una distribucin
electrnica simtrica para la especie qumica, lo que
conlleva la correspondiente estabilizacin
(ENERGA DE RESONANCIA).
Muy estable es la estructura resonante formada por
deslocalizacin de electrones en compuestos orgnicos con enlaces simples y dobles alternados (dobles
enlaces conjugados) tipo -C=C-C=C-.
C-C-O-H
H H
H
H
H

H-C C-H
-
-
-
N
O O

(
-
N
O O

(
-

x
y
z
x y
z
enlacepi pz- pzimplicados enladeslocalizacin
RESONANCIA(pi)
x
y
z
O
O N
enlacesigmapx- px(electrones localizados)
O O
N
:

. .
(
)
-
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Especialmente estable resulta el benceno: un compuesto cclico de seis C con
tres dobles enlaces conjugados.

Esta especial estabilidad se manifestar en las reacciones qumicas de los
compuestos orgnicos: los enlaces dobles se rompen con facilidad dando lugar
a REACCIONES DE ADICIN; los dobles enlaces conjugados dificultan la
rotura necesaria para la adicin y sufren REACCIONES DE SUSTITUCIN
(de especial inters en Qumica Orgnica son las reacciones de sustitucin
aromtica electroflica SAE).




ENLACE COVALENTE COORDINADO Y COMPLEJOS

En muchas especies qumicas se produce enlace cuando interaccionan dos orbitales con electrones
desapareados, formndose un orbital de enlace con dos electrones.

Pero tambin se produce enlace cuando un orbital con dos electrones de un
tomo interacciona con el orbital vaco de otro tomo. Observa la estructura
Lewis del cido ntrico representada a la izquierda.

El oxgeno colocado en la parte superior mantiene sus 6 electrones de valencia.
Por tanto, el enlace entre dicho tomo y el nitrgeno se produce por interaccin
del orbital p vaco en el tomo de oxgeno con un par de electrones del tomo de
nitrgeno. Es un enlace covalente coordinado que suele representarse por medio
de una flecha.


La especie H
+
(con un orbital s vaco) puede interaccionar con un par de electrones del oxgeno en la
molcula de agua, para formar la especie H
3
O
+
. De igual manera se forma la especie NH
4
+
. Este tipo de
enlace recibe el nombre de ENLACE COVALENTE COORDINADO. En palabras simples, un tomo
aporta los dos electrones y el otro tomo aporta el orbital. Las especies dadoras de e
-
(con electrones no
compartidos) se conocen como BASES LEWIS. Los aceptores de e
-
(con orbitales vacos) son CIDOS
LEWIS.

Este tipo de enlace es muy frecuente en las sustancias conocidas como COMPLEJOS: un TOMO
CENTRAL (con orbitales vacos, en muchos casos orbitales d, como los cationes de metales de
transicin) se rodea de especies con pares de electrones no compartidos, llamadas LIGANDOS (H
2
O,
NH
3
, OH
-
, Cl
-
, CN
-
...).

Se llama ndice de coordinacin al nmero de pares de electrones que forman los enlaces. Por lo general
el ndice de coordinacin depende del nmero de orbitales vacos del tomo central, del tamao relativo
de las especies y de la carga de stas. Los valores usuales son 2, 3, 4, 6 y 8 que permiten estructuras
geomtricas simtricas (por formacin de orbitales hbridos que interaccionan con enlaces covalentes
coordinados).

c
c
c
c
c
c
H
H
H
H
H
H

La teora del enlace de valencia explica la formacin del enlace covalente en
trminos de la comparticin de electrones no apareados.
N O

O
:

H
:
N O

O
:

H
:
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LA SIMETRA REQUIERE UN NUEVO CONCEPTO: ORBITALES HBRIDOS


El tomo de carbono (configuracin electrnica 1s
2
2s
2
p
2
) debera presentar estructuras Lewis con dos
enlaces covalentes debido a los dos electrones desapareados p que posee. Hay millones de compuestos
orgnicos donde la valencia del C es 4, lo cual supone, en primer lugar, el desapareamiento de los
electrones 2s
2
para adoptar una configuracin en el ltimo nivel de 2s
1
p
x
1
p
y
1
p
z
1
. De esta manera el C
podra disponer de 4 enlaces (un
S
y tres
P
). De nuevo los hechos experimentales obligan a cierta
ampliacin del modelo de enlace covalente: el C forma compuestos con los cuatro enlaces iguales,
compuestos con dos enlaces simples y uno doble y compuestos con un enlace simple y uno triple.

Pauling introduce en 1.931 la teora de los orbitales hbridos para explicar la existencia de enlaces iguales
implicando orbitales diferentes s y p (y d en los complejos).


En el tomo de C (con valencia 4) se combina el orbital 2s con los tres orbitales 2p para formar 4
orbitales hbridos sp
3
con un electrn desapareado cada uno (de nuevo la simetra juega un papel
fundamental en la qumica). Estos orbitales hbridos sp
3
se orientan en el espacio hacia los vrtices de un
tetraedro, con el tomo de C en el centro.

Los orbitales hbridos sp
3
del C pueden formar 4 enlaces dirigidos hacia los vrtices del tetraedro con
centro en el tomo de C. Un tomo de C puede enlazar de esta manera con otros tomos de C formando
cadenas con grandes posibilidades de ramificaciones, de ah la enorme cantidad de sustancias orgnicas.



El doble enlace requiere un orbital p libre. En este tipo de interaccin el C utiliza hibridacin sp
2
,
resultado de la combinacin del orbital 2s y dos orbitales 2p, quedando el tercer orbital p para la
formacin del enlace . La utilizacin de hbridos sp permite al tomo de carbono interaccionar con un
triple enlace: un enlace con el orbital hbrido sp y dos enlaces con los dos orbitales p que no
contribuyen a la hibridacin.

Cuando dos tomos interaccionan y enlazan haciendo uso de orbitales diferentes (s, p e incluso d) se
forman orbitales hbridos: las diferentes funciones de onda de los orbitales atmicos se combinan
dando lugar a nuevas funciones de ondas con el mismo nivel de energa y orientados espacialmente
con la mxima simetra posible.
C
GEOMETRAESPACIAL
ngulos enlace=109,5
o
C
GEOMETRA PLANA
ngulos enlace=120
o
C
Unorbital pnohibrida
yformael solapamiento
pi del dobleenlace
Dos orbitales pnohibridan
yformandos solapamientos
pi del tripleenlace
GEOMETRARECTA
ngulos enlace=120
o
sp
sp
sp
3
2
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GENERALIZACIN DE LOS ORBITALES HBRIDOS: GEOMETRA MOLECULAR
(REPULSIN DE PARES ELECTRNICOS DE LA CAPA DE VALENCIA-RPECV):

La geometra de las molculas se puede predecir sobre la base de un principio sencillo sugerido en 1940
por Sidgwick y Powell:

La molcula BeCl
2
, donde el tomo central (Be) comparte dos pares de electrones, tiene estructura
lineal con los enlaces Be-Cl formando un ngulo de 180.

La molcula BF
3
, donde el tomo central (B) comparte tres pares de electrones, tiene estructura plana
con los enlaces B-F formando ngulos de 120 (con forma de tringulo equiltero).

La molcula CH
4
, donde el tomo central (C) comparte cuatro pares de electrones, tiene estructura
espacial con los enlaces dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro (ngulos de enlace de 109,5).

En la molcula SF
6
(el S puede interaccionar con sus orbitales d vacos del tercer nivel y rodearse con
ms de 8 electrones), los enlaces S-F se dirigen hacia los vrtices de un octaedro, con el tomo de S en
el centro del mismo.

Esto supone la generalizacin de formacin de orbitales
hbridos cuando los tomos interaccionan. Los orbitales
atmicos del nivel de valencia se recombinan dando
lugar a orbitales hbridos cuya nomenclatura depender
del nmero de orbitales implicados en la hibridacin.
Determinar la posible hibridacin es simple: slo hay
que desaparear todos los electrones del nivel de valencia
en los orbitales atmicos disponibles en dicho nivel. Los
orbitales hbridos con dos electrones no sern de enlace
pero modificarn los ngulos de enlace debido a la
repulsin electrnica.

As en el compuesto BeCl
2
el tomo de Be utiliza dos
orbitales sp para enlazar con dos tomos de Cl (que lo
hacen con un orbital p, formndose dos enlaces
sp-p
). De igual manera, en el compuesto BF
3
, el tomo de
B utiliza hibridacin sp
2
.

Incluso en la molcula de agua se supone hibridacin sp
3
en el tomo central (O): dos orbitales hbridos
enlazan con los tomos de H, quedando dos orbitales hbridos con dos electrones cada uno sin compartir.
La mayor densidad electrnica de stos dos orbitales con
electrones no compartidos hace que el tetraedro se deforme
(los enlaces O-H se cierran por repulsin con aquellos) por
lo que el ngulo H-O-H es de 105. En el compuesto HCl no
se produce hibridacin (ngulo de enlace 90 ).

E1.- Deduce la geometra molecular del NH
3
e indica
entre qu valores deben encontrarse los ngulos de
enlace de esta molcula.
E2.- Explica la geometra molecular de las siguientes
Los pares de electrones que rodean al tomo central, debido a la repulsin electrosttica, se
orientan de modo que permanecen lo ms alejado posible
N
ENLACES SIGMA
s - sp
H
H
H
H
+
O
+
:
NH HO
3
4
+
+
3
N
C
H
s px py pz
px py pz s
s
O
s px py pz
Unsloorbital: nohayhibridacin
Mximahibridacin: sp
3
Unorbital sp3 completo
Dos orbitales sp3 completos
S
s px py pz
orbitales 3d
El S puedeformar hasta6 orbitalehbridos sp3d2
Puedeformar dobles enlaces (enlaces pi) conlos orbitales d
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sustancias: iodo, metano, cloruro de hidrgeno, cloruro de berilio y agua. Qu molculas presentan
enlaces polares?. Qu molculas son polares?.

E3.- Representa la estructura Lewis y explica la naturaleza de los enlaces y la geometra molecular
de los siguientes compuestos orgnicos: etino, metanol, propanona y etilmetilter.


NO CONFUNDAS LA ESTRUCTURA TETRADRICA DE LOS ORBITALES HBRIDOS sp
3

CON LA ESTRUCTURA MOLECULAR: la molcula de agua es plana, la molcula de amoniaco
piramidal, etc. (un orbital con dos electrones no supone presencia de masa apreciable)





AMPLIACIN DE CONOCIMIENTOS

TEORA DE LOS ORBITALES MOLECULARES

La teora de los electrones de valencia, complementada con la formacin de orbitales hbridos y la teora
de RPECV, permite explicar de forma adecuada la estructura de la mayora de las sustancias qumicas.

Pero presenta ciertas limitaciones:

No explica la formacin de ciertas sustancias: por qu se puede formar la especie Na
2
y no Be
2
?.
Cul es la estructura de la molcula NO?.
No explica el paramagnetismo de molculas como O
2
(las sustancias paramagnticas se orientan en un
campo magntico, lo que refleja la existencia de electrones desapareados en su estructura).
El modelo de ORBITALES MOLECULARES intenta dar explicacin a estos fenmenos.

En este modelo se considera que cuando interaccionan dos tomos, no slo interaccionan los electrones
desapareados, sino todos los electrones de la capa de valencia.


Las estructuras Lewis permiten determinar las direcciones de enlace que rodean al tomo central
(recuerda que un doble enlace supone una direccin de enlace). Estas direcciones de enlace
tienden a estar lo ms separado posible, lo que permite deducir la geometra molecular y el tipo de
hibridacin:

dos direcciones de enlace: lineal (ngulos de enlace 180). Hibridacin sp
tres direcciones de enlace: plano trigonal (ngulos de enlace 120). Hibridacin sp
2

cuatro direcciones de enlace: tetradrica (ngulos de enlace 109,5). Hibridacin sp
3

cinco direcciones de enlace: tres en plano trigonal, una hacia arriba del plano y otra
hacia bajo. Hibridacin sp
3
d
seis direcciones de enlace: cuatro en plano cuadrado, una hacia arriba del plano y
otra hacia abajo (octoedro). Hibridacin sp
3
d
2


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As, cuando interaccionan orbitales S y S se forman dos orbitales moleculares con diferente nivel
energtico. En uno de ellos los electrones se encuentran, con mayor probabilidad entre los dos ncleos,
favoreciendo el enlace (se llama ORBITAL ENLAZANTE
ns
) y con menor nivel energtico que los
orbitales atmicos s que los han formado. En el otro orbital molecular la mayor probabilidad de encontrar
los electrones se encuentra a ambos lados de los ncleos, en esta situacin el orbital formado (se llama
ORBITAL ANTIENLAZANTE
*

ns
) tiene un contenido energtico mayor que los orbitales s.

Los electrones de los orbitales atmicos s se colocan en orbitales moleculares (un mximo de 2 electrones
por O.M.) llenndose primero los de menor contenido energtico. Si la estabilizacin producida por los
electrones enlazantes no es contrarrestada totalmente por la desestabilizacin de los electrones
antienlazantes, se forma el enlace.

Se define el INDICE DE ENLACE como la diferencia pares enlazantes - pares antienlazantes (un slo
electrn se considera medio par). Si el ndice de enlace es mayor que cero los tomos quedan enlazados.
De igual manera los electrones de orbitales atmicos p (3 por
tomo, es decir 6 en total) interaccionan para formar 6 orbitales
moleculares: tres enlazantes y tres antienlazantes.

El nivel energtico de los orbitales moleculares se observa en la
figura adjunta. Puede comprobarse que el nivel energtico de los
orbitales
py
y
pz
(enlazantes y antienlazantes) es el mismo, por
lo que los electrones de estos niveles pueden desaparearse
fcilmente, explicando el paramagnetismo de ciertas molculas.

Para determinar el ndice de enlace (y por tanto la existencia de
los tomos enlazados), slo habr que ir asignado todos los
electrones del ltimo nivel de los dos tomos, teniendo en cuenta el orden creciente de energa de cada
orbital molecular. Igual que para los tomos, se pueden asignar a las molculas configuraciones
electrnicas haciendo uso de los orbitales moleculares.

H
2
: Se tiene un electrn por tomo. Estos dos electrones ocuparn el orbital molecular enlazante
1s

(ndice de enlace 1 y electrones apareados):
1s
2
.

H
2
+
:
1s
1
(ndice de enlace 0,5).

He
2
:
1s
2

1s
2
(ndice de enlace 0 no se forma la molcula He
2
).

Na
2
: KKLL
3s
2
(la notacin KKLL hace referencia a los niveles K y L de cada tomo de sodio que no
participan en el enlace). Por tanto el ndice de enlace de esta molcula es 1 y su existencia en estado
gaseoso (en las condiciones adecuadas) es perfectamente explicada por la teora de los OM.

Be
2
: KK
2s
2

2s
2
(ndice de enlace 0).

O
2
: KK
2s
2

2s
2

2p
2

2py
2
=
2pz
2

2py
1
=

2pz
1
(ndice de enlace 2 y dos electrones desapareados en
los OM

, lo que explica el paramagnetismo de esta molcula).

Todos los electrones de la capa de valencia de cada uno de los tomos se localizan en orbitales
moleculares que pueden obtenerse de la ecuacin de ondas como combinacin lineal de los orbitales
atmicos (mtodo CLOA).
pxpypz
s
pxpypz
s
s

px
py pz

px
py pz
*
*
*
*
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TEMA 3: ENLACES QUMICOS
PGINA

75
NO: al tener un electrn menos que la molcula O
2
(desocupa un orbital antienlazante) tiene un ndice
de enlace 2,5 (ms estable que la molcula de oxgeno).


ORBITALES MOLECULARES ENLACE VALENCIA?

Si el enlace tiene lugar entre tomos que aportan un nmero anlogo de electrones, la teora de los OM
explica con gran acierto su estructura. En caso de enlaces entre tomos como el H y el Cl, donde cada uno
aporta un nmero muy diferente de electrones, es ms lgico pensar que el electrn del H slo
interacciona con el electrn p desapareado del Cl, de forma que la teora del EV es ms til en estos
casos.





3. - FUERZAS INTERMOLECULARES: ESTADO FSICO DE LAS SUSTANCIAS
COVALENTES

POLARIDAD DEL ENLACE: PUENTES DE HIDRGENO

Si los tomos que enlazan tienen distinta electronegatividad la densidad electrnica entre ellos no es
uniforme, existiendo una mayor densidad electrnica hacia el lado del tomo ms electronegativo: el
enlace se polariza. Si la estructura geomtrica no compensa la polarizacin de los enlaces, la molcula
presenta DIPOLARIDAD: una zona de la molcula con exceso de carga negativa y otra con defecto de
carga negativa o exceso de positiva. De esta manera llega a producirse interaccin electrosttica atractiva
entre polos opuestos de las molculas dipolares.

Un caso muy especial de enlace polar se da cuando uno de los tomos es pequeo y muy electronegativo
(F, O y N) y el otro es el hidrgeno. En estos casos la elevada polaridad y el pequeo tamao de los
tomos hace que se produzca una interaccin electrosttica DIRIGIDA entre el H de un enlace y el F, O
N de otro enlace, es decir se produce una interaccin entre diferentes molculas mediante PUENTES DE
HIDRGENO.









La energa de este tipo de interaccin vara desde 1 a 10 kcal/mol, suficiente para hacer que los puntos de
fusin y ebullicin de las sustancias que la contienen sean mucho mayores que las de otros compuestos
anlogos.


E4.- Investiga acerca de los puntos de fusin y ebullicin (en CN) de las siguientes sustancias y
explica las diferencias encontradas:
F H
+
F
H
F
H
F
H
F
H
F
H
F
H
distanciaenlacecovalenteHF: 1,0 A
distanciapuentehidrgenoH....F:1,5A
o
o

La estructura en espiral helicoidal de las protenas se debe a la existencia de puentes de hidrgeno
entre los grupos N-H y C=O de dichas sustancias.
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TEMA 3: ENLACES QUMICOS
PGINA

76
a) HF y HCl b) H
2
O y H
2
S c) NH
3
y PH
3




POLARIDADES INDUCIDAS: FUERZAS DE VAN DER WAALS


La siguiente tabla contiene los valores referentes a las temperaturas de fusin y ebullicin (a 1 atm) de
varias sustancias:

Sustancia Masa
Molecular
T fusin
(C)
T ebullicin
(C)
F
2
38 -223 -187
Cl
2
71 -102 -35
Br
2
160 -7 59
I
2
254 113 184
N
2
28 -210 -196
CO 28 -199 -192
H
2
O 18 0 100
H
2
S 34 -86 -61
HF 20 -83 20
HCl 36,5 -115 -85
HBr 80,9 -86 -67
CH
3
CH
3
30 -183 -89
CH
3
CH
2
OH 46 -117 78

El anlisis de dichos datos revela que las sustancias donde existen puentes de hidrgeno (HF,
CH
3
CH
2
OH y sobre todo H
2
O) presentan valores de dichas magnitudes relativamente altos como se ha
estudiado antes, en especial de los puntos de ebullicin, ya que esto supone la ruptura de las
interacciones molcula-molcula (no han sido vencidas totalmente en estado lquido).

Tambin se puede deducir que si las sustancias tienen la misma masa molecular, el efecto de los
dipolos permanentes hace que los valores de temperaturas de fusin/ebullicin sea slo un poco mayor
(comparar N
2
con CO).

El anlisis de los valores referentes a las cuatro primeras sustancias (no polares) revela la existencia de
una interaccin que aumenta con la masa molecular. Este tipo de interacciones se denominan
FUERZAS DE VAN DER WAALS o FUERZAS DE DISPERSIN.

El modelo aceptado para explicar este tipo de interaccin es el de suponer la aparicin de dipolos
momentneos (no permanentes) en las molculas debidos al movimiento de los electrones. Estos dipolos
transitorios inducen otros dipolos en las molculas cercanas y como consecuencia de ello, aparecen las
FUERZAS DE DISPERSIN O FUERZAS DE VAN DER WAALS. Los momentos dipolares
transitorios aumentarn a medida que aumente el tamao de la molcula, de forma que el efecto de este
tipo de fuerzas sobre las temperaturas de fusin/vaporizacin es grande al aumentar el volumen molecular
(a niveles moleculares un aumento de masa molecular supone un mayor volumen).





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TEMA 3: ENLACES QUMICOS
PGINA

77
ESTADOS FSICOS NATURALES DE LAS SUSTANCIAS COVALENTES


Algunos elementos cuyos tomos interaccionan mediante enlace covalente se encuentran en estado
gaseoso (O
2
, N
2
, F
2
, Cl
2
), pero tambin la sustancia ms dura (diamante) est formada por tomos de
carbono enlazados entre s. Por qu esa gran diferencia?. El estado gaseoso implica una interaccin muy
dbil entre las molculas del gas. La dureza del diamante seala una gran unin entre los tomos de
carbono.

La estructura molecular estudiada seala la respuesta: el tomo de C enlaza mediante 4 orbitales sp
3
(con
estructura tetradrica). En el diamante cada orbital sp
3
de un C enlaza con otro C formando de esta
manera una red tridimensional slida. Tambin existe una forma alotrpica de carbono llamada grafito: el
carbono forma orbitales hbridos sp
2
que enlazan en un plano formando anillos hexagonales; los planos se
unen entre s utilizando el orbital p restante (este enlace es ms dbil y los planos pueden resbalar unos
sobre otros, por eso el grafito sirve para escribir).

Este tipo de sustancias slidas se denominan SLIDOS COVALENTES: los tomos se encuentran
ordenados espacialmente formando redes cristalinas, resultantes de la repeticin espacial de una unidad
estructural (CELDA UNIDAD).

En el caso del diamante la celda unidad es un tetraedro con un tomo de C en
el centro y otros cuatro tomos de C en los vrtices. Cada tomo del vrtice es
a la vez el centro de otro tetraedro y as sucesivamente se forma la red
cristalina. Por tanto no se puede hablar de la molcula de carbono: es una
macromolcula formada por millones de tomos de C enlazados entre s.

Otro slido covalente, muy abundante en la naturaleza, es el cuarzo (slice).
Es un compuesto formado por oxgeno y silicio; el silicio ocupa el centro de
un tetraedro cuyos vrtices son ocupados por tomos de oxgeno. Cada arista
de un tetraedro forma parte de otro tetraedro, de forma que cada pareja de
tomos de oxgeno pertenece a dos tetraedros. De ah que la proporcin, y por
tanto la frmula asignada, de la slice es SiO
2
. El contraste entre el SiO
2
y el
CO
2
resulta sorprendente: ste es gaseoso en condiciones normales y por tanto
molecular.

El azufre y el fsforo, slidos en condiciones normales, forman cristales que pueden tener composicin
variable y adoptan formas cristalinas diferentes: FORMAS ALOTRPICAS.

Otros elementos que utilizan enlace covalente son slidos, como el I
2
. En esta especie qumica existe la
molcula (dos tomos enlazados con existencia independiente de otras). Este tipo de slidos tiene
propiedades muy diferentes a las del diamante: son blandos y de punto de fusin relativamente bajo. La
razn se ha visto antes; las interacciones moleculares que fijan las molculas en estado slido son
FUERZAS DE VAN DER WAALS, mucho ms dbiles que los enlaces covalentes del diamante. Este
tipo de sustancias slidas se denominan SLIDOS MOLECULARES.

Una sustancia cristalina es aquella donde las especies qumicas que la constituyen (tomos, iones o
agrupaciones de stos) se encuentran geomtricamente ordenados. A escala macroscpica esta
ordenacin interna se puede ver reflejada en elementos geomtricos visibles: sustancias con formas
definidas (CRISTALES).


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TEMA 3: ENLACES QUMICOS
PGINA

78
Las temperaturas de fusin/ebullicin de los slidos moleculares se pueden comparar en funcin del tipo
de fuerzas intermoleculares que predominen:

1) En caso de grandes masas moleculares predominan las fuerzas de dispersin de Van der Waals. De
esta manera el I
2
es slido (MM = 254); la serie de alcanos demuestra este predominio: cada tomo de
C de ms en la cadena supone un aumento del punto de ebullicin de unos 20-30 C.

2) La existencia de puentes de hidrgeno hace que sustancias de masa molecular pequea (agua, etanol,
metanol, etc.) tengan puntos de ebullicin y fusin relativamente altos.

3) Existencia de dipolos permanentes. Dos sustancias con la misma masa molecular (mejor con el
mismo volumen molecular) pueden tener puntos de fusin ligeramente diferentes en funcin de la
existencia de polaridad en la molcula.



4. - ENLACE INICO (ELECTROVALENCIA)


BALANCE ENERGTICO EN LA FORMACIN DE IONES


Si la diferencia de electronegatividad entre los tomos de un enlace es muy grande, la polaridad es tan
elevada que no se puede hablar de electrones compartidos: la diferencia de densidades electrnicas entre
ambos ncleos es tan grande que se puede suponer que un tomo gana electrones y el otro los pierde, es
decir los tomos se convierten en IONES. La formacin de cationes requiere la aportacin energtica
correspondientes a las ENERGAS DE IONIZACIN; la formacin de aniones libera, en muchos casos,
la energa correspondiente a las AFINIDADES ELECTRNICAS. Sin embargo estas cantidades
energticas no justifican la formacin de los iones.

El elemento con menor energa de ionizacin es el Cs (3,893 eV). Es decir, la formacin de un in Cs
+

requiere la aportacin de 3,893 eV por tomo. La mayor afinidad electrnica corresponde al Cl (-3,613
eV), por lo que la formacin de un in Cl
-
libera una energa de 3,613 eV por tomo (el F tiene una
afinidad electrnica de -3,448 eV sabras explicar por qu la formacin del in Cl
-
libera ms energa
que la formacin del in F
-
?).

Por tanto la formacin de un catin Cs
+
no puede realizarse con la energa liberada al formarse el anin
Cl
-
. Es necesaria una aportacin adicional de 0,28 eV. Cmo se puede aportar?. El acercamiento de dos
iones de signo contrario supone una disminucin de energa potencial elctrica de acuerdo con la
expresin:


donde
k : constante segn el sistema de unidades utilizado (S.I. k = 9.10
9
)
q
1
, q
2
: cargas en exceso de los iones ( 1 e
-
= 1,6 . 10
-19
c)
r : distancia interinica ( 1 A
o
= 10
-10
m)

por tanto para dos iones monovalentes (cargas -1 y +1)

Ep = -9.10
9
. (1,6.10
-19
)
2
/ r Julios x 1 eV / 1,6 .10
-19
J = 1,44 .10
-9
/ r eV
Ep = -k . q
1
. q
2
/ r
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TEMA 3: ENLACES QUMICOS
PGINA

79
Para que Ep = 0,28 eV (energa adicional para la formacin del in Cs
+
) el valor de r debe ser de 5,14 .
10
-9
m = 51,4 A
o
. Las distancias interinicas en estado gaseoso del sistema sodio-cloro (2,36 A
o
) o del
sistema cesio-cloro (2,90 A
o
) permiten la aportacin energtica suficiente para la formacin de iones, de
manera que, en estos compuestos, los tomos ionizados se encuentran unidos por fuerzas electrostticas
que actan en todas las direcciones (no son fuerzas dirigidas como en el enlace covalente).


RADIOS INICOS Y REDES CRISTALINAS INICAS


En el enlace covalente la valencia se dice dirigida, es decir, la interaccin tiene la direccin de la recta
que une a los dos tomos. En el enlace inico no existe direccin predominante: un in positivo
interacciona con iones negativos en todas las direcciones. Cuando se produce la ionizacin se forman
millones de cationes/aniones de manera que cada in se rodea de varios iones de signo contrario. El
nmero de estos iones que rodean a otro se llama NMERO O NDICE DE COORDINACIN.

El nmero de coordinacin del anin ser igual al del catin si ambos iones tienen el mismo valor
numrico para la carga. Si la carga de uno es doble que la del otro, los nmeros de coordinacin estarn
en la misma proporcin (para mantener el carcter neutro de la estructura cristalina).

Esta disposicin se repite a lo largo del espacio y se forman REDES CRISTALINAS, donde los iones se
encuentran ocupando posiciones fijas y ordenadas (la simetra contribuye a la formacin de estas redes).
La red cristalina tridimensional se puede considerar como la repeticin espacial de una unidad geomtrica
bsica: LA CELDA UNIDAD.

Los nmeros de coordinacin dependern de otro factor: la relacin entre el radio de un in y de
otro. En efecto, si el radio del catin es muy pequeo, comparado con el del anin, no se podr
rodear de muchos iones contrarios, ya que stos estarn muy juntos y sus capas electrnicas
interaccionarn provocando repulsin.


E5.- En el siguiente cuadro se indican los radios de varias especies. Explica las razones para las
variaciones de dichos datos:

ESPECIE RADIO A
o
ESPECIE RADIO A
o

tomo Li 1,52 In Li
+
0,60
tomo F 0,64 In F
-
1,36
In Na
+
0,95 In Mg
2+
0,65
In Al
3+
0,50 In Cl
-
1,81
In K
+
1,33 In Br
-
1,95


La celda unidad inica ms frecuentes es la de nmero de coordinacin 8:8 (cbica sencilla) y la de
nmero de coordinacin 6:6 (tetradrica). La formacin de una u otra depende del cociente radio
catin/radio anin: si esta relacin es muy pequea se producir la repulsin entre los aniones y el
nmero de coordinacin ser 6.

Para iones isoelectrnicos tendr mayor radio inico el de mayor carga negativa.
Los de menor radio sern los de mayor carga positiva.
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TEMA 3: ENLACES QUMICOS
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80
En general si el cociente es mayor que 0,732 se forma la celda cbica simple (caso del CsCl) con un in
en el centro del cubo rodeado por 8 iones de signo contrario situados en los vrtices del cubo
(lgicamente, cada in debe considerarse el centro de un
cubo , de forma que el in dibujado en el centro se
encuentra, desde el punto de vista de otro in, en un vrtice
de su cubo).

Si el cociente es menor de 0,732 se forma la red octadrica
(NaCl), donde cada in se rodea de 6 iones contrarios. sta
puede considerarse como una red cbica donde los cationes
sodio ocupan el centro del cubo y el centro de cada arista,
estando los iones cloruros ocupando los vrtices y el centro
de cada cara.


ENERGA RETICULAR


La expresin Ep = -k . q
1
. q
2
/ r

permite determinar la energa liberada cuando dos iones de signo contrario se acercan hasta una distancia
r. Pero en un cristal inico no hay dos iones, son millones de iones rodeados de iones de signo contrario,
con las consiguientes interacciones entre ellos. La energa liberada por tanto es mayor. Se denomina
ENERGA RETICULAR (U) a la energa liberada cuando se forma una red inica correspondiente a un
mol del compuesto a partir de los iones en estado gaseoso. En otras palabras, la energa reticular es la
energa necesaria para romper la red inica y disponer de los iones en estado gaseoso (por mol de
compuesto).

La energa reticular U se puede calcular por una expresin parecida a la anterior, pero donde se tengan en
cuenta las interacciones (atractivas y repulsivas) de todos los iones.




donde:
(1 - 1/n) es el factor de compresibilidad y representa las interacciones repulsivas
N es el nmero de Avogadro
A es la constante de Madelung y representa las interacciones atractivas
R
o
es la distancia entre dos iones ( r
+
+ r
-
)

Tambin se puede determinar basndose en el principio de conservacin de la energa (Ley de Hess, que
se tratar en el bloque temtico siguiente).

E6.- En el cuadro siguiente se sealan los valores de la energa reticular para las sales formadas por
halgenos y alcalinos. Podras justificar dichas variaciones?.

U Kcal/mol Anin F
-
Anin Cl
-
Anin Br
-
Anin I
-

Catin Li
+
241 198 188 175
Catin Na
+
216 185 176 164
Catin K
+
191 167 161 151
Redcbicasimple
Coordinacin8:8
Redoctadrica
Coordinacin6:6

U = (1 - 1/n) . q
1
. q
2
. N . A / R
o

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TEMA 3: ENLACES QUMICOS
PGINA

81
PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS INICOS


Los altos valores de U (comparados con los puentes de hidrgeno, por ejemplo) sugieren que los
compuestos inicos tendrn altos puntos de fusin y ebullicin, por tanto sern slidos en condiciones
normales.


Al igual que en los slidos covalentes, no se puede hablar de molcula en los compuestos inicos. Son
macromolculas formadas por millones de iones. La frmula que normalmente se utiliza para estos
compuestos slo seala la proporcin existente entre los iones en el cristal. Si el enlace inico se forma
en estado gaseoso (de acuerdo al balance energtico considerado al principio) si se puede hablar de
molcula en sentido estricto.

En estado lquido persiste el enlace inico pero la movilidad de los iones permitir el paso de la
corriente elctrica, es decir en estas condiciones sern SUSTANCIAS CONDUCTORAS.

La dificultad de romper este tipo de enlace har que sean sustancias DURAS (difcil de rayar), aunque
los valores de la dureza dependern de la Energa Reticular del cristal.

Si la energa reticular no es muy grande la red cristalina se
puede romper utilizando la misma fuerza que las form: un
conjunto de molculas dipolares puede romper la red. Por ello
muchas sustancias inicas son solubles en agua (o en otros
disolventes polares). El mecanismo es fcil de comprender: la
accin de muchas molculas de agua orientadas por la
polaridad adecuada puede vencer las fuerzas atractivas que
mantienen unidos a los cationes y aniones en la red. De esta
manera se forman las disoluciones inicas; en ellas tanto
aniones como cationes se encuentran rodeados por molculas
de agua (SOLVATOS). Lgicamente la solubilidad de las
sustancias (g soluto/100 g disolvente) ser proporcional al valor de U del compuesto inico.
Naturalmente las disoluciones inicas sern conductoras de la electricidad (se denominan conductores de
segunda especie) debido a la presencia de los iones.





C NaF NaCl Na
2
S KI CaF
2
CaCl
2
CaS AlF
3

T fus 993 801 1180 641 1423 782 descomp
one
1291
In Cl
-
+- Molculaagua
+-
+-
Cl
-

U
KJ/mol
A T
fusin C
Dureza Solubil.
agua fra
g/100 cc
NaCl 769 1,7 801 2 35,7
NaF 910 1,7 993 2-2,5 4,22
CaF
2
2609 2,5 1423 4 0,0016
Al
2
O
3
15916 4,17 2015 9 0,0001
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TEMA 3: ENLACES QUMICOS
PGINA

82
5. - ENLACE METLICO

MODELOS TERICOS

El modelo de orbital molecular explica de manera satisfactoria la naturaleza de las molculas en estado
gaseoso formadas por tomos metlicos (tomos con pocos electrones en la capa de valencia). Sin
embargo el estado natural de los metales (slidos en su mayor parte, buenos conductores trmicos y
elctricos y maleables) supone un estudio particular de este tipo de enlace.

Existen dos modelos para explicar las propiedades de los metales: TEORA DE LAS NUBES
ELECTRNICAS y TEORA DE BANDAS.

El primer de estos modelos supone que, al no disponer de electrones suficientes para estabilizarse con
estructuras Lewis, los metales deslocalizan sus electrones de valencia (es una especie de autoionizacin),
de esta manera quedan iones positivos rodeados de una nube electrnica formada por todos los electrones
de valencia. Esta nube mantiene unidos a los iones positivos formando REDES METLICAS.


AMPLIACIN DE CONOCIMIENTOS


El segundo de los modelos (TEORA DE BANDAS) est relacionada con el modelo de orbital
molecular y por tanto es un modelo ms atractivo en la bsqueda de una teora unificadora del enlace
qumico.

De acuerdo con este modelo los tomos metlicos
interaccionan con sus orbitales ns (algunos np muy
alejados del ncleo) y (n-1)d de prximo nivel energtico
dando lugar a orbitales moleculares. En estado slido el
nmero de tomos que interaccionan es grande, por tanto
se formar una gran cantidad de orbitales moleculares que,
al tener un contenido energtico casi igual, solaparn y
formarn una banda de orbitales moleculares.






EXPLICACIN DE LAS PROPIEDADES METLICAS

Dado que los metales tienen pocos electrones en la capa de valencia, las bandas de orbitales moleculares
no se llenan nunca. La poca diferencia energtica entre los orbitales moleculares de una banda permitir
el movimiento de electrones en la banda, explicando de esta forma la conductividad elctrica
(movimiento de electrones) y la conductividad trmica (agitacin trmica de los electrones, fcilmente
transmisible de unos a otros por choques).

Al calentar el metal la mayor vibracin de los iones positivos dificulta el movimiento de los electrones,
de forma que la conductividad de los metales DISMINUYE al aumentar la temperatura. Por debajo de
cierta temperatura (caracterstica de cada metal y de otros factores) los metales se convierten en
SUPERCONDUCTORES.
s
s

s
*
norbitales s norbitales s
Banda O.M.
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TEMA 3: ENLACES QUMICOS
PGINA

83
La maleabilidad de los metales puede ser explicada porque al golpear el metal, el desplazamiento de los
iones positivos no altera el cristal: sigue habiendo iones positivos unidos por bandas de orbitales
moleculares.

E6. Sabras explicar la fragilidad de los cristales inicos?. (Piensa en lo que puede ocurrir si una
capa de iones se desplaza un poco sobre la capa inferior).

Otra propiedad importante de los metales es que los electrones pueden absorber fcilmente la energa
luminosa correspondiente al visible y devolverla con la misma facilidad: por eso son opacos a la luz
visible y brillan cuando son iluminados. En caso de absorber energa de frecuencia alta (recuerda que E =
h . ) el electrn puede salir del metal: son los llamados EFECTOS TERMOINICOS (producidos por
calefaccin) y EFECTOS FOTOELCTRICO (producidos por radiacin electromagntica)


REDES METLICAS

Una diferencia fundamental distingue las redes metlicas de las inicas: estn formados por tomos del
mismo tipo, esto hace que los tomos en un cristal metlico tiendan a aglomerarse lo ms estrechamente
posible, por ello el nmero de coordinacin de los cristales metlicos es mayor.

Existen dos tipos fundamentales de redes metlicas:

El conocido en los cristales inicos como AGLOMERACIN CBICA con nmero de coordinacin
8 (un tomo en el centro del cubo rodeado por ocho tomos colocados en los vrtices del cubo).

Una aglomeracin ms compacta es la AGLOMERACIN CBICA CENTRADA EN LAS
CARAS (AGLOMERACIN COMPACTA CBICA). En esta red los tomos se colocan en los
vrtices y en el centro de cada cara. Desde otro punto de vista se puede considerar como una
aglomeracin formada por un tomo en el centro del cubo y un tomo
en el centro de cada arista. De ello se deduce que el nmero de
coordinacin de la aglomeracin cbica compacta es 12. Aunque en el
dibujo se representen los tomos separados, en realidad la estructura es
compacta y existe contacto entre ellos, con las limitaciones geomtricas
correspondientes.

La mayor aglomeracin de tomos en las redes metlicas explica la
alta densidad de estas sustancias.


EJERCICIO PARA AMPLIACIN DE CONOCIMIENTOS

E7.- El cobre cristaliza en una estructura con una celda unidad cbica centrada en las caras con
aristas de 3,63 A
o
. Determina:
El radio atmico del cobre.
El volumen de la celda en cc.
La densidad del cobre.

(NOTA: Ten en cuenta que cada tomo del centro de una arista pertenece a 4 cubos y cada tomo del centro pertenece a 1 cubo,
por lo que el nmero de tomos NETOS de cada cubo ser 12 : 4 + 1 = 4)



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TEMA 3: ENLACES QUMICOS
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84
6.- EJERCICIOS Y CUESTIONES PROPUESTAS

SOBRE ESTRUCTURAS LEWIS Y GEOMETRA MOLECULAR

3.1.- Representa las estructuras Lewis de las molculas: H
2
O, NH
3
, O
3
, SnCl
2
, y CH
3
Cl, indicando de
forma razonada el nmero de enlaces, la geometra ms probable y el carcter polar de la molcula.

3.2.- Representa las frmulas electrnicas por puntos (estructuras de Lewis) para cada una de las
molculas:
a) Dixido de carbono b) Etanol (Alcohol etlico) c) Acetileno (etino)
Indica cul es la hibridacin de cada tomo de carbono en cada una de ellas.

3.3.- Escribe las estructuras de Lewis del etanol y la propanona.

3.4.- Dibuja las estructuras de Lewis y predice la geometra molecular de los siguientes iones: NH
4
+
, NO
3
-
,
NO
2
+
.

3.5.- Dibuja las estructuras de Lewis de B
2
F
4
y C
2
H
4
e indica su geometra.

3.6.- Escribe las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos: amoniaco, in nitrato, dixido de
azufre, etileno, cloroformo (triclorometano).

3.7.- Representa las estructuras de Lewis de las especies CO
3
=
, SiH
4
, CO
2
y OF
2
. Utilizando el Modelo de
Repulsin de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia (Teora V.S.E.P.R.) predice la geometra de
dichas especies.

3.8.- Escribe las estructuras Lewis de las molculas siguientes: CH
3
Cl, TeF
4
, y PCl
5
.

3.9.- Describe la geometra de las molculas que forman los compuestos moleculares OF
2
, NF
3
y SiF
4
.
Justifica cul de ellos presenta un punto de ebullicin mayor.

3.10.- Deduce por el carcter direccional de los orbitales hbridos, la geometra molecular del metano,
amonaco y trifluoruro de boro.

3.11.- Dado el siguiente compuesto de coordinacin: [Co(NH
3
)
4
Cl
2
]Cl a)Nmbralo. b) Indica los
ligandos y el in metlico central. c)Cul es su nmero de coordinacin?. d) Explica la estructura espacial
y enlaces del catin complejo.


SOBRE ESTRUCTURA MOLECULAR Y PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS

3.12.- Define la electronegatividad; explica su relacin con la polaridad de un enlace y con la polaridad
de una molcula. Cmo ser la polaridad de las siguientes molculas: metano, clorometano?.

3.13.- Dadas las siguientes molculas: tetracloruro de carbono, trifluoruro de boro, acetileno y amoniaco.
a) Justifica su geometra molecular.
b) Indica qu molculas presentan momento dipolar. Razona las respuestas.

3.14.- a) Define enlace polar y molcula polar. Ejemplos. b) Puede haber molculas polares con enlaces
apolares?. Y molculas apolares con enlaces polares?. Si alguna de las respuestas es afirmativa cita algn
ejemplo ilustrativo.
RICARDO AGUILAR VARO APUNTES BSICOS DE QUMICA GENERAL


TEMA 3: ENLACES QUMICOS
PGINA

85
3.15.- La molcula de fluoruro de berilio presenta una estructura plana con ngulos de enlaces de 180.
a) Justifica la estructura de la molcula de fluoruro de berilio.
b) Por qu la molcula de agua, con el mismo nmero de tomos, presenta ngulos de enlace de
105?.
c) Qu tipo de fuerzas intermoleculares existen en ambos compuestos?.
d) Explica el carcter altamente polar que presenta la molcula de agua frente al carcter no polar
de la molcula de fluoruro de berilio. DATOS: Electronegatividades Flor (4) Oxgeno (3,5) Berilio (1,5)
Hidrgeno (2,1)

3.16.- Tomando como referencia los compuestos NH
3
, CH
3
Cl y BeF
2
.
a) Qu tipo de hibridacin presenta el tomo central?.
b) Seala si alguna de las molculas citadas ser polar. Razona la respuesta.

3.17.- a) Explica el enlace por puentes de hidrgeno.
b) Cmo afecta a las propiedades de algunas molculas su existencia?. Pon ejemplos.

3.18.- a) Justifica si las siguientes molculas son polares o no polares: cloruro de hidrgeno, iodo y
diclorometano.
b)Comenta la naturaleza de las fuerzas intermoleculares presentes en cada caso.

3.19.- a) Distingue entre el enlace inico y el enlace covalente.
b) Seala cul de ellos se presenta en mayor proporcin en los siguientes compuestos, justificando la
respuesta: CsCl, PCl
5
, NH
3
, KI y NaF.

3.20.- Explica por qu las propiedades de los slidos inicos son, en general, diferentes a las de los
slidos moleculares.

3.21.- Entre las siguientes sustancias: sodio, bromo molecular, cloruro potsico y agua, selecciona
razonadamente la ms representativa de:
a) sustancia unida por fuerzas de Van der Waals.
b) sustancia de alta conductividad elctrica y elevado punto de fusin.
c) sustancia no conductora, que se transforma en conductora al fundir.
d) sustancia con enlaces intermoleculares tipo puente de hidrgeno.

3.22.- Para las especies que a continuacin se sealan: sulfuro de hidrgeno, nitrgeno molecular,
mercurio, fluoruro de litio, indica, razonando la respuesta:
a) Qu tipo de enlace ser el que exista entre sus tomos.
b) Cul ser su estado de agregacin a 25 C y 1 atm de presin.
c) Cules sern solubles en agua.
d)Cul ser la de menor punto de fusin y cul la de mayor.

3.23.- El ter dietlico y el 1-butanol son dos compuestos que presentan la misma frmula emprica.
a) Escribe las frmulas desarrolladas que presentan ambos compuestos.
Los puntos de ebullicin del ter dietlico y del 1-butanol son respectivamente 34,5 y 117 C.
b)Cmo se justifica esta diferencia?.
c)Cul de ellos es soluble en ciclohexano?.

3.24.- Indica el tipo de enlace que existe entre los tomos que forman las siguientes sustancias: calcio,
nitrato sdico y etano. Predice sus propiedades en cuanto a:
a)su estado de agregacin en condiciones ordinarias.
b)su solubilidad en agua.
RICARDO AGUILAR VARO APUNTES BSICOS DE QUMICA GENERAL


TEMA 3: ENLACES QUMICOS
PGINA

86
c)su conductividad elctrica. Razona las respuestas.

3.25.- Qu se entiende por energa reticular y en qu tipos de compuestos suele tener importancia?.

3.26.- Dados los siguientes elementos o compuestos: manganeso, iodo, cloruro de potasio, benceno y
xido de bario, indica razonadamente qu tipo de fuerzas o enlaces qumicos tendras que romper si
quisieras fundir cada una de estas sustancias.

3.27.- El elemento de nmero atmico 17 se combina con el elemento de nmero atmico 20. Indica el
compuesto que resulta, su tipo de enlace y sus propiedades.

3.28.- Comenta cada una de las siguientes frases, indicando si son verdaderas o no, y explica las razones
en las que te basas:
a) El agua es lquida a temperatura ambiente, cuando debera ser gaseosa.
b) Las sustancias covalentes son muy solubles en disolventes polares.



SELECTIVIDAD QUMICA LOGSE Y AUTOEVALUACIN


3.29 Justifica el tipo de enlace que se forma cuando se combina el elemento X (Z=19) con el elemento Y
(Z=17); justifica el enlace en la combinacin Y - Y. Justifica cules de dichas combinaciones sern
solubles en agua. (Jun-98 A)

3.30 Explica por qu el CH
3
CH
2
CH
2
OH es ms soluble en agua que el CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
(Jun-98 A)

3.31 a)Dibuja la geometra de las molculas BCl
3
y H
2
O aplicando la
teora de la Repulsin de los Pares de Electrones de la Capa de
Valencia.
b) Explica si poseen momento dipolar.
c) Indica la hibridacin que tiene el tomo central.
(Jun-98 B)

3.32 Dada la grfica adjunta, justifica:
a) Tipo de enlace dentro de cada compuesto
b) Variacin de los puntos de fusin
c) Si todas las molculas tienen una geometra angular, cul
ser la ms polar? (Sep-98 B)


3.33 a) Escribe la estructura de Lewis para las molculas NF
3
y CF
4
.
b) Dibuja la geometra de cada molcula segn la teora de RPECV.
c) Considerando las geometras moleculares, razona acerca de la polaridad de ambas
molculas. Datos: nmeros atmicos (Jun 2000-A)


3.34 Comenta los siguientes enunciados sealando cules son verdaderos y cules no:
a) Para fundir hielo han de romperse enlaces covalentes.
b) El compuesto formado por cloro y sodio es soluble en agua.
c) El xido de calcio es menos soluble en agua que el xido de litio.
PERIODO
H20 H2S H2Se H2Te
0
10
-10
-20
-30
-40
-50
-60
-70
-80
-90
-100
P
u
n
t
o

d
e

f
u
s
i
n
RICARDO AGUILAR VARO APUNTES BSICOS DE QUMICA GENERAL


TEMA 3: ENLACES QUMICOS
PGINA

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d) La densidad de un slido metlico es mayor que la de un slido inico.
e) El puente de hidrgeno se produce por interaccin entre un tomo de hidrgeno y cualquier
tomo electronegativo presente.
f) Los compuestos covalentes no son slidos.
g) Un cido es una sustancia que contiene tomos de hidrgeno.
h) El enlace KI es polar.
i) El tomo de S puede tener ms de ocho electrones en el nivel de valencia.
j) El cloruro de sodio tiene un punto de fusin mayor que el sulfuro de calcio.

3.35 Representa estructuras Lewis de las siguientes especies: in nitrato, cido sulfrico, in clorito,
cido carbnico, nitrato de sodio.