PROBLEMAS SOBRE CELDAS GALVANICAS

1.- Escribir la reacción total en cada una de las células y calcular la fem estándar de la pila con datos
de la tabla de potenciales de reducción.
a) H+|1/2H2. Pt || Ag+| Ag
Potencial reducción:

Ag+ +e- Ag ε° (Ag+/Ag) = 0,80V

½ H2 H+ + e- ε° (H+/H2) = 0,00V
Reacción total

Ag+ + ½ H2 Ag + H+

ε°= ε cátodo – ε ánodo

ε°=0,80V – 0,00V
ε°= 0,80V

b) Pt| NAD+ + H+ , NADH.

Reacción total
Potencial reducción:
NADH NAD+ + H++2e- ε° (NAD+ / NADH) = 0,32 V

ε°=0,32 V

c) Pt. H2| HCl || AgCl . Ag

Potencial reducción:
ε° (Ag+/Ag) = 0,80 V
AgCl + e- Ag + Cl- ε° (H+/H2)=0,00V

½ H2 H+ + e-

Reacción total

AgCl + ½ H2 Ag + H+ + e-

ε°= ε cátodo – ε ánodo

ε°= 0,80V – 0,00V
ε°= 0,80V
 d) H+|Pt. 1/2H2|| Fe3+, Fe2+|Pt.
Potencial de reducción
3+
Fe + e -
Fe 2+
ε° (Fe3+/ Fe2+) = 0,77 V
½ H2 H+ +e- ε° ( H+/H2) = 0,00V
Reacción total

Fe3+ + ½ H Fe2+ + H+ +e-

ε°= ε cátodo – ε ánodo

ε°= 0,77V – 0,00 V
ε°= 0,77 V
2.- A partir de datos de fem, calcular el valor de la constante de equilibrio y la variación de
energía libre estándar a 25°C para la siguiente reacción:
½ Cu (s) + ½ Cl2(g)  ½ Cu2+ + Cl –

Rpta:Ke = 2 x 1017; ∆G = - 23580 cal

3.- Supongamos que añadimos una pizca de NaCl a la disolución de CuSO4 de la celda
Au(l)/ Cu/CuSO4(ac)//ZnSO4(ac)/Zn/Au(D), que se mantiene a 25ºC por medio de un
termostato,

a) ¿cambiará ℇ? Explíquelo.

0,0591
ℇ depende de Q, recordando que 𝜀 = ℇ° − log 𝑄 , Q cambia debido a que las
𝑛
concentraciones de sus iones cambian .

b) ¿cambiará ℇº? Explíquelo.

ℇº no cambia debido a que es un valor estándar recordando que ℇº= εcátodo – εánodo
4.-Representar convencionalmente la celda voltaica para la reacción:
H2(g, 1atm) + I2(s)  2 HI (aq, a = 1 )

Pt/H2/H+ // I2/I-/Pt
a)Calcular el valor de ℇ°.

b) calcular el valor de la variación de energía libre de Gibbs estándar.

c) calcular el valor de la constante de equilibrio.

d) qué diferencia habría si la reacción se hubiera escrito:

½ H2(g, 1atm) + ½ I2(s)  HI (aq, a = 1 )

La única diferencia es la cantidad usada de reactantes y la cantidad obtenida de productos,

el valor de ℇ°, la variación de energía libre de Gibbs estándar y la constante de equilibrio no
cambian.
5.- ¿Que valores del cociente de actividad (Q), son necesarios para que la celda
Pt/H2(g)/HCl(ac)//AgCl(s)/Ag/Pt, tenga las siguientes fems a 25ºC?: a) -1,00 V; b) 1.00 V.
6.-Determinar la dirección de la reacción en una solución que contiene inicialmente:
acetaldehído 10-4 M, etanol 0,1 M; piruvato 0,1 M; y lactato 10-2 M. Los potenciales de
reducción del acetaldehído a etanol y de piruvato a lactato son respectivamente: -0.163
voltios y –0.190 voltios. Además en cada caso se pone en juego dos electrones.
7.-Se tiene la siguiente celda Zn/ZnCl2//AgCl/Ag que tiene un ℇº = 1,015 V, con un
coeficiente térmico de -4,02 x 10-4 V/ºK, calcular ∆Gº, ∆Hº y ∆Sº.